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ELECTROQUMICA
I. OBJETIVOS: - Preparar celdas electroqumicas y medir cuantitativamente algunos sistemas espontneos de oxidacin - reduccin. - Conocer el sistema qumico de una pila y estar en condiciones de identificar los electrodos para el clculo de potenciales estndar. II. PRINCIPIOS TERICOS: La electroqumica es la rama de la qumica que estudia los procesos qumicos producidos por el paso de la corriente elctrica y la produccin de la energa elctrica por reaccin qumica. La corriente elctrica viene a ser el flujo de electrones desde un punto hacia otro. Los dispositivos experimentales que generan electricidad mediante una reaccin redox espontnea se denominan celdas voltaicas o galvnicas. El material por el cual fluyen los electrones se denomina conductor, pudiendo ser de 2 tipos: conductores electrnicos o metlicos y conductores electrolticos. La conduccin tiene lugar por la migracin directa de los electrones a travs del conductor, bajo la influencia de un potencial aplicado. Al conectar dos electrodos o semipilas a travs de sus disoluciones y enlazados por un puente salino, se forma una pila galvnica cuya fuerza electromotriz, es igual a la diferencia de potenciales de sus electrodos. Las reacciones se efectan en electrodos separados. Los electrones circulan por el circuito externo que se completa con un voltmetro.

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Las celdas galvnicas o tambin llamadas celdas voltaicas o electroqumicas, son dispositivos experimentales que generan electricidad mediante una reaccin redox espontnea. Esto es un sistema compuesto de uno o varios metales que en contacto con soluciones electrolticas producen reacciones de oxidacinreduccin. Al funcionar la celda, tiene lugar en el electrodo positivo una reaccin electroqumica de reduccin y en el electrodo negativo un proceso de oxidacin, dichas semireacciones, corresponden a la reaccin total de oxidacin - reduccin que se verifica en la pila. Un ejemplo clsico de una celda electroqumica es la Celda de Daniels, que est conformada por dos electrodos: cobre y zinc. El electrodo de cobre est sumergido en una solucin de sulfato de cobre y el electrodo de zinc en una solucin de sulfato de zinc. Para el cierre del circuito se utiliza un puente salino, que tambin permite una mayor movilidad de los iones a travs del sistema. Este puente salino que viene a ser un tubo en U invertido, contiene una solucin de cloruro de potasio y los orificios son cubiertos con un pedazo de algodn para evitar que se vace el tubo invertido. Si adems ambas soluciones se conectan mediante un voltmetro su lectura reportar 1,10 V, esto debido a que el potencial de oxidacin del Zn++ es 0,763 V y el del Cu++ es de 0,337 V, por lo tanto el zinc (de mayor potencial) le cede electrones al cobre (de menor potencial). Las reacciones qumicas que se producen son: Electrodo de Zn: Zn (s) Zn+2 (ac) + 2 eElectrodo de Cu: Cu+2 (ac) + 2 e- Cu (s) _______________________________________________________ Reaccin total: Cu+2 (ac) + Zn (s) Cu (s) + Zn+2 (ac)

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Como se observa el zinc acta como reductor y el cobre como agente oxidante. Los potenciales estndar de oxidacin-reduccin son los que determinan la naturaleza electroqumica de los electrodos. Cuanto ms positivo es el potencial redox, mayor poder oxidante y cuanto ms negativo, mayor poder reductor. El orden de los metales segn sus potenciales constituye la serie electroqumica, donde los metales muy activos (potasio y sodio) ocupan las posiciones superiores y los inactivos o metales nobles como: oro, platino, ocupan las inferiores.

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Universidad Tecnolgica del Per III. PARTE EXPERIMENTAL a) Materiales

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- Tubo en U para puente Salino

- Vasos de precipitado

- Electrodos

- Piceta

- Multimetro

- Conectores

b) Reactivos: - Sulfato de Cobre, CuSO4 0,1M - Sulfato de Zinc, ZnSO4 0,1M - Solucin saturada de KCl - Sulfato de Plomo, PbSO4 0,1M - Agua destilada

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Universidad Tecnolgica del Per c) Procedimiento:

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En este experimento se construirn varias pilas que se utilizarn en reacciones espontneas de oxidacin - reduccin, de tal forma que los electrones sean transportados a travs de un hilo conductor. Los experimentos muestran que los tomos de los metales activos pierden espontneamente electrones, cedindoles a los iones positivos de los metales menos activos, cuando ambos estn en contacto directo.

1. Construccin y funcionamiento de una pila galvnica:

Zn(s) / Zn +2(0,1 M) // Cu+2(0,1M) / Cu (s)

En un vaso de 50 mL aadir, hasta la mitad aproximadamente, sulfato de cobre 0,1M e introduzca el electrodo de cobre limpio en el vaso. Luego, unir dicho electrodo de cobre al terminal positivo del voltmetro. En otro vaso de 50 mL mida, hasta la mitad aproximadamente, solucin de sulfato de Zinc 0,1M y ponga una barrita de Zinc limpia dentro del vaso. Unir ste electrodo de Zinc al terminal negativo del voltmetro. Electroquimica Carlos Sacsa UTP del Per
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Cerrar el circuito empleando el puente salino. Leer el voltaje que marca el voltmetro y comparar con el valor terico de la pila voltaica. 2. Celda constituida por las semipilas: Pb(s) / Pb+2(0,1M) // Cu+2(0,1M) / Cu(s) En un vaso de 50 mL, aadir hasta la mitad aproximadamente solucin de sulfato de plomo 0,1M e introduzca el electrodo de plomo limpio en dicho vaso. Luego unirlo al terminal del voltmetro. En otro vaso de 50 mL aada solucin de sulfato de cobre 0,1M e introduzca el electrodo de cobre. Ponga el puente salino para cerrar el circuito y anote el voltaje ledo

Zinc - Cobre
Zn Zn2+ + 2e Oxidacin Agente reductor (nodo)

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Universidad Tecnolgica del Per Cu2+ + 2e

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Cu Reduccin Agente oxidante

Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu E = (Zn2+ /Zn) = 0.763V E = (Cu2+ /Cu) = 0.337V

Ecelda = Ecat + Eanod Ecelda = 0.763V ( 0.337V) Ecelda = 1.17V

Plomo - Cobre
Pb Pb2+ + 2e Cu2+ + 2e Oxidacin Agente reductor (nodo) (ctodo)

Cu Reduccin Agente oxidante

Pb + Cu2+ Pb2+ + Cu E = (Pb2+ /Pb) = 0.13V E = (Cu2+ /Cu) = 0.34V

Ecelda = Ecat + Eanod Ecelda = 0.34v ( 0.13V) Ecelda = 0.47V

Zinc - Plomo
Zn Zn2+ + 2e Oxidacin Agente reductor (nodo)

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Universidad Tecnolgica del Per Pb2+ + 2e

2011 (ctodo)

Pb Reduccin Agente oxidante

Zn + Pb2+ Zn2+ + Pb E = (Zn2+ /Zn) = 0.76V

E = (Pb2+ /Pb) = 0.13V Ecelda = Ecat + Eanod Ecelda = 0.13V ( 0.76V) Ecelda = 0.63V

Calculo del error porcentual

Donde: : Error porcentual (en %) Pexp Pteo : Potencial experimental : Potencial terica (V) (V)

Zinc Cobre:

= 11.72%
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Plomo cobre:

= 16.8%

Zinc plomo:

= 6.35%

IV. TABLA DE RESULTADOS:

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Universidad Tecnolgica del Per Potencial Celda Semireacciones Qumicas experimental (Voltios) Zn // Cu Pb // Cu Zn // Pb Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu Pb + Cu2+ Pb2+ + Cu Zn + Pb2+ Zn2+ + Pb 0.971V 0.391V 0.590V Potencial Terico (voltios) 1.10V 0.47V 0.63V

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%e

11.72% 16.8% 6.35%

V. CUESTIONARIO 1. Qu es la corrosin electroqumica? Mencione el ejemplo de un proceso electroqumico.

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La corrosin electroqumica es un proceso espontneo que denota siempre la existencia de una zona andica (la que sufre la corrosin), una zona catdica y un electrolito, y es imprescindible la existencia de estos tres elementos, adems de una buena unin elctrica entre nodos y ctodos, para que este tipo de corrosin pueda tener lugar. La corrosin ms frecuente siempre es de naturaleza electroqumica y resulta de la formacin sobre la superficie metlica de multitud de zonas andicas y catdicas; el electrolito es, en caso de no estar sumergido o enterrado el metal, el agua condensada de la atmsfera, para lo que la humedad relativa deber ser del 70%. En las pilas se genera corriente elctrica a partir de una reaccin qumica de

oxido-reduccin en donde un metal es oxidado y otro es reducido. cromo. A nivel industrial es el galvanizado de metales en donde se recubre un metal a

partir de otro, por ejemplo el cromado de tubos o herramientas de acero o hierro con

2. Cules son los fundamentos de una proteccin catdica? Menciones tres aplicaciones de este proceso.
La proteccin catdica es un sistema de proteccin contra la corrosin ampliamente difundido hoy da tanto en el campo naval como en el de la industria.

Este procedimiento tiene como fundamento la polarizacin, a potenciales ms negativos, de la superficie metlica hasta alcanzar un grado de polarizacin, en el cual se acepta que dicha superficie metlica es inmune a la corrosin.

3. Cuntos tipos de electrodos usted conoce?

Hay electrodos de fierro vaciado, aluminio, bronce, y otros metales

4. Qu utilidad tiene el puente salino? Explique el funcionamiento del mismo.

Un puente salino, en qumica, es un dispositivo de laboratorio utilizado para conectar las semiceldas de oxidacin y reduccin de una pila galvnica (o pila voltaica), un tipo de

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celda electroqumica. La funcin del puente salino es la de aislar los contenidos de las dos partes de la celda mientras se mantiene el contacto elctrico entre ellas.[ Los puentes salinos por lo general vienen en dos tipos: tubo de vidrio y papel de filtro.

5. Cul es el fundamento terico del funcionamiento de una pila galvnica vegetal?

La batera de limn es un experimento propuesto como proyecto en muchos libros de textos de ciencias. Consiste en insertar, en un limn, dos diferentes objetos metlicos, por ejemplo un clavo galvanizado y una moneda de cobre. Estos dos objetos trabajan como electrodos, causando una reaccin electroqumica que genere una pequea cantidad de electricidad. El objetivo de este experimento es demostrar a los estudiantes cmo funcionan las bateras. Despus de que la batera est ensamblada, se puede usar un multmetro para comprobar el voltaje generado. Para producir un efecto ms visible, se puede usar la batera para dar energa a un LED. Puesto que el voltaje producido es tpicamente insuficiente para encender un LED estndar, dos o ms bateras son conectados en serie. Tcnicamente ocurren la oxidacin y la reduccin. En el nodo, el cinc (zinc) es oxidado: Zn Zn2+ - 2 eEn el ctodo, se reduce el cobre: Cu+++ 2e- Cu Un alternativa comn a los limones son las patatas1 o a veces manzanas. Cualquier fruta o vegetal que contenga cido u otro electrolito puede ser usado, pero los limones se prefieren debido a su mayor acidez.2 Otras combinaciones de metales (como magnesio y cobre) son ms eficientes, pero usualmente son usados el zinc y el cobre porque son razonablemente seguros y fciles de obtener. Usar una tira de magnesio en vez del zinc debe duplicar, aproximadamente, la corriente producida en la celda de limn (aproximadamente 240 A con zinc y cerca de 400 A con magnesio) y tambin aumenta levemente el voltaje (0.97 V con zinc y 1.6 V con magnesio). Estos nmeros por supuesto dependen de los limones.

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