Adicin de HX a Alquenos

Mecanismo de la reaccin El protn se adiciona a los alquenos formando un carbocatin, que es atacado en una etapa posterior por el nuclefilo.

Como veremos en el siguiente apartado, el protn siempre se une al carbono menos sustituido con la finalidad de obtener el carbocatin ms estable. En est ejemplo puede observarse que el carbocatin formado es terciario. Otros ejemplos

Regla de Markovnikov
Enunciado de la regla de Markovnikov El protn siempre ataca al carbono menos sustituido del alqueno, para generar el carbocatin ms estable. Este enunciado se conoce como regla de Markovnikov y es aplicable a todas las adiciones electrfilas en las que se generan carbocationes.

Formacin del carbocatin ms estable La regla de Markovnikov se basa en la estabilidad del carbocatin formado. Cuando el protn se une al carbono menos sustituido se obtiene el carbocatin en la posicin ms sustituida y por tanto ms estable.

El carbocatin primario por su escasa estabilidad no llega a formarse. Se dice que la reaccin es regioselectiva Markovnikov por ir el hidrgeno al carbono menos sustuituido del alqueno.

Hidratacin de Alquenos
Hidratacin de alquenos: Markovnikov Esta reaccin permite obtener alcoholes y sigue la regla de Markovnikov, el -OH va al carbono ms sustituido y el -H al menos.

Mecanismo de la hidratacin Cuando se trata un alqueno con un cido diluido cuyo contrain es mal nuclefilo (H2SO4/ac.), el agua acta como nuclefilo atacando al carbocatin.

Como puede observarse esta reaccin es reversible y se desplaza hacia el alcohol empleando temperaturas bajas y exceso de agua. Al contrario se produce la deshidratacin del alcohol y se obtiene el alqueno.

Hidratacin del 1-metilciclopenteno El protn se adiciona al carbono menos sustituido, formndose el carbocatin terciario.

Mecanismo:

Halogenacin de Alquenos
Adicin de halgenos: reaccin anti La halogenacin de alquenos tiene lugar con adicin de tomos de halgeno al doble enlace para dar un dihaloalcano vecinal. La reaccin va bien con cloro y bromo, con flor es explosiva y con yodo termodinmicamente desfavorable.

Mecanismo de la halogenacin Las halogenaciones se realizan a temperatura ambiente y en disolventes inertes como el tetracloruro de carbono. En el mecanismo se observa que la apertura del in bromonio se produce por el lado opuesto al bromo positivo que es el grupo saliente, esto hace que los halgenos queden anti en el producto final.

Halogenacin del ciclohexeno

El ataque al otro carbono del bromonio genera el enantimero. Halogenacin del 1-Metilciclohexeno La apertura del in halonio es regioselectiva, el ataque se produce preferentemente sobre el carbono ms sustituido.

Hidroboracin Alquenos
Hidratacin de alquenos: Markovnikov

Es una reaccin de hidratacin de alquenos SIN y AntiMarkovnikov

Mecanismo de la hidroboracin El borano, BH3 , se adiciona al doble enlace de modo que el hidrgeno va al carbono ms sustituido y el -BH2 al menos, ambos grupos entran por la misma cara. La segunda etapa consiste en una oxidacin con agua oxigenada que sustituye el boro por un -OH. Etapa 1. Adicin del borano al alqueno.

Etapa 2. Oxidacin con agua oxigenada

Hidratacin del 1-metilciclopenteno El -H se adiciona al carbono del metilo -ms sustituido- y el -OH al menos sustituido. Por ello, se dice que es una reaccin antiMarkovnikov.

Hidroboracin del 2-metilbut-2-eno

Ozonolisis
Oxidacin de alquenos con ozono El resultado global de la ozonlisis es la ruptura del doble enlace carbono-carbono de la molcula, el oxgeno se une a cada uno de los dos tomos que forman el doble enlace original formando aldehdos o cetonas.

Mecanismo de la Ozonolisis La ozonolisis de alquenos consiste en una primera cicloadicin 1,3-dipolar que genera el moloznido. La retro-1,3-dipolar rompe el moloznido y una nueva 1,3-dipolar genera un oznido que se rompe para dar carbonilos y un tomo de oxgeno. Etapa 1. Formacin del moloznido mediante 1,3-dipolar

Etapa 2. Ruptura del molozonido mediante retro-1,3-dipolar

Etapa 3. Formacin del oznido mediante 1,3-dipolar y reduccin