Qumica Inorgnica Experimental

Profa. Ftima Reymo

7. PREPARAO DE COMPOSTOS DE COORDENAO 7.1. Objetivos Demostrar, experimentalmente, a preparao de um composto de coordenao. Obter o sulfato de tetramincobre (II). Desenvolvimento de clculo estequiomtrico a partir de resultados experimentais. 7.2. Consideraes gerais A qumica de coordenao se refere ao estudo da formao e da reatividade dos complexos formados entre ons metlicos e outros ons, tomos ou molculas, denominados ligantes. bem conhecido o fato de que substncias, tais como gua, amnia, on cianeto, cloreto, iodeto, por exemplo, coordenam-se a ons metlicos, especialmente os elementos de transio para formarem complexos. Exemplo: Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4]2+ Co2+ + 6H2O [Co(H2O)6]2+ Fe3+ + 4Cl- [FeCl4](azul intenso) (rseo) (amarelo)

O termo complexo empregado para designar um tomo ou on central rodeado por uma srie de ligantes. Os ligantes tanto podem ser nions simples como o cloreto ou molculas pequenas contendo um par de eltrons, como por exemplo, NH3. Por exemplo: [Co(NH3)6]3+, onde, Co o on metlico central e o NH3 o ligante. Um complexo tambm pode ser definido como uma combinao de um cido com uma base de Lewis. O exemplo acima resulta da equao: Co3+ + 6NH3 [Co(NH3)6]3+, onde o on Co3+ o cido de Lewis(tomo aceitador do par de eltrons) e o NH3 a base de Lewis( o N funciona como tomo doador do par de eltrons). Em nosso estudo daremos ateno para complexos formados por elementos do bloco d, porm elementos dos blocos s e p tambm formam complexos. Nmero de coordenao e geometria Nmero de coordenao (NC) o nmero de ligantes na esfera de coordenao do complexo. Trs fatores determinam o NC de um complexo: Volume do tomo central. As interaes espaciais entre os ligantes Interaes eletrostticas

34

Qumica Inorgnica Experimental

Profa. Ftima Reymo

Dependendo do metal e da sua estrutura eletrnica, o nmero total de ligantes coordenados ao metal varia em geral entre dois e seis, de frmula geral ML2, ML3, ML4, ML5, ML6. A geometria do complexo se refere distribuio desses ligantes em torno da esfera de coordenao do metal, as mais comuns sendo:
L L

Linear

Pirmide Trigonal ou Tringulo Plano

Quadrtica Plana

Tetradrica

Pirmide Quadrada

Bipirmide Trigonal

Octadrica

A ligao entre o metal e o ligante pode ser feita atravs da ligao covalente para ligantes aninicos ou doao de um par de eltrons para ligantes neutros. Tipos de ligantes comuns O critrio para se classificar, aqui, os ligantes, ser o nmero de ligaes espcie central. Essas ligaes podem ser feitas por um ou mais tomos. Se a ligao for feita atravs de apenas um tomo, o ligante denominado monodentado. Ex.: H2O onde o tomo doador o oxignio; Cl- (on cloreto) onde o tomo doador o cloro.

35

Qumica Inorgnica Experimental

Profa. Ftima Reymo

A partir de dois ou mais tomos o ligante denominado de polidentado. Estes ligantes formam com a espcie central anis. Os complexos que tm esses anis so denominados quelatos e os ligantes polidentados em geral so chamados de agentes quelantes. Ex.: a etilenodiamina (H2N CH2 CH2 NH2, representada por en) onde os tomos doadores so os dois tomos de nitrognio, logo bidentado; o on etilenodiaminotetraacetato (representado por edta4-) onde os tomos doadores so dois tomos de nitrognio e quatro tomos de oxignio, logo hexadentado. Exemplos: [Ni(en)3]2+ ; [Co(edta)]-

Nomenclatura dos complexos Obedece a um grande conjunto de regras desenvolvidas pela Unio Internacional de Qumica Pura e Aplicada, e mantida em dia por essa instituio. Apresentaremos aqui, apenas algumas regras bsicas que so frequentemente utilizadas. 1. Nome de alguns ligantes comuns Os ons haletos e o on cianeto, quando na funo de ligantes, tem o sufixo eto de seus nomes substitudos pela letra o . Os oxonions geralmente conservam seus nomes usuais. Tabela 7.1. Nomes de alguns ligantes comuns. Espcie Nome Nome do ligante F fluoreto fluoro Clcloreto cloro Br brometo bromo Iiodeto Iodo CNcianeto ciano CO32carbonato carbonato SO42sulfato Sulfato C2O42oxalato oxalato (ox) OHhidrxido hidroxo O2xido oxo H2O gua aquo NH3 amnia amina ou amin NH2 - CH2 - CH2 - NH2 etilenodiamina etilenodiamina(en) 2. Complexos catinicos ou neutros A frmula de um complexo colocada entre colchetes, independente de o composto ser carregado ou no. Na frmula, a espcie central escrita em primeiro lugar. Ao dar-se o nome, inicia-se pelos ligantes. Depois, nomeia-se a espcie central, seguindo-se seu nmero de oxidao entre parnteses. No se deixam espaos em branco entre o nome e o nmero de oxidao. Os prefixos di, tri, tetra, penta, hexa, etc., so usados para identificar o nmero de ligantes idnticos presentes.

36

Qumica Inorgnica Experimental

Profa. Ftima Reymo

O nmero de oxidao da espcie central indicado por algarismos romanos entre parnteses. A espcie central conserva seu nome inalterado. Exemplos: [Ag(NH3)2]+ : diaminaprata(I) ; [Li(H2O)4]+ : tetraaquoltio(I).

3. Complexos aninicos Obedecem as regras citadas acima sendo que a espcie central recebe o sufixo ato. Exemplos: [Ag(CN)2]- : dicianoargentato(I) ; [BF4]- : tetrafluoroborato(III). 4. Uso dos prefixos bis,tris,tetraquis, tec. Se usa esses prefixos para evitar ambigidades. O nome do ligante deve ser escrito entre parnteses. Exemplo: [Pt(en)2]2+ : bis(etilenodiamina)platina(II) . 5. Ligantes diferentes em um mesmo complexo Quando ocorrem ligantes diferentes em um dado complexo, eles so listados: Na frmula, e, primeiro lugar o smbolo do metal, depois os ligantes aninicos e finalmente os ligantes neutros. No nome, em ordem alfabtica. Exemplo: [CrCl2(en)2]+ : diclorobis(etilenodiamina)cromo(III) 6. Sais complexos O ction escrito antes do nion. Exemplos: Na[BF4] : tetrafluoroborato(III) de sdio ; [Co(en)3](NO3)3 : nitrato de tris(etilenodiamina)cobalto(III). Em soluo aquosa os ons metlicos como Co (III) e Ni (II) existem como complexos hidratados de frmula [Co(H2O)6]3+ ou [Ni(H2O)6]2+ e a formao dos outros complexos ocorre atravs de reaes de substituio das molculas de gua pelos demais ligantes: [Ni(H2O)6]2+ + 6NH4OH [Ni(NH3)6]2+ + 12H2O Muitos complexos so reativos e trocam ligantes muito rapidamente - so chamados complexos lbeis. Os que s trocam ligantes muito lentamente so inertes. O estudo desses complexos fornece-nos muitas informaes sobre mecanismos de reao, etc... uma vez que so fceis de isolar. 7.3. Parte Experimental Sntese do Sulfato de tetramincobre (II) hidratado ([Cu(NH3)4]SO4 .H2O) O cobre apresenta um eltron s externamente a um subnvel d completo, [Ar]3d10 4s1. Sua estrutura cristalina cbica de empacotamento denso. Conduz particularmente bem a eletricidade e o calor, e mostra um carter nobre (no reativo). obtido em larga escala, principalmente como metal e ligas. o 25o elemento mais

37

Qumica Inorgnica Experimental

Profa. Ftima Reymo

abundante, em peso, na crosta terrestre. Seu minrio mais comum a calcopirita, CuFeS2. Em soluo aquosa o estado de oxidao +2 o mais importante, tem configurao [Ar]3d9 e tem um eltron desemparelhado. Seus compostos so geralmente coloridos por causa da transio d-d, os compostos so tambm paramagnticos. O on monovalente Cu+ sofre desproporcionamento em gua e, em conseqncia, s existe em compostos slidos insolveis e em complexos. O Cu3+ oxidante to forte que consegue oxidar a gua. O on hidratado [Cu(H2O)6]2+ forma-se quando sais de cobre so dissolvidos em gua, apresenta a cor azul e tem uma forma octadrica distorcida. H duas ligaes longas trans uma em relao a outra e quatro ligaes curtas. Essa distoro chamada de distoro tetragonal e conseqncia da configurao d9. Em muitos casos, a formao de outros complexos ocorre atravs de reaes de substituio das molculas de H2O por outros ligantes (molculas neutras: NH3, en(etilenodiamina), etc., ou nions: Cl- , OH- etc.). A reao de formao do complexo [Cu(NH3)4]SO4, sulfato de tetraamincobre(II), por exemplo, resulta da troca de molculas de gua por molculas de NH3 no on complexo [Cu(H2O)6]2+: [Cu(H2O)6]2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4]2+ + 6H2O O sulfato de tetraamincobre(II) hidratado um slido (cristais azul escuro) com estrutura cristalina cbica, solvel em gua (18,5g/100g H2O a 21,5oC) e em soluo aquosa de amnia e insolvel em amnia concentrada, lcool e ter. Decompe-se ao ar. Perde gua e duas molculas de amnia sob aquecimento a 120oC e a amnia remanescente a 160oC. Sua obteno pode ser feita pela reao entre a amnia concentrada e soluo de sulfato de cobre: CuSO4.5H2O + 4NH4OH [Cu(NH3)4]SO4 . H2O + 8H2O 249,5 4 x 35 = 140 245,5 Procedimentos 1. Pesar em bquer de 50 mL aproximadamente 1g de CuSO4.5H2O pulverizado obtido na aula referente ao capitulo 2(anotar a massa registrada na balana). Observar figura 7.1;

Fig.7.1. Operao de pesagem. A) Balana tarada com o bquer de 50 mL. B) Pesagem do CuSO4.5H2O.

2. Dissolver o material do Becker em 7 mL de soluo concentrada de NH4OH( 15 M) e 3 mL de gua, figura 7.2;

38

Qumica Inorgnica Experimental

Profa. Ftima Reymo

Fig.7.2. Aspecto da soluo obtida aps procedimento 2.

3. Colocar a soluo de colorao azul intensa em banho de gelo e adicionar 7 mL de lcool etlico vagarosamente e sob agitao. Deixar o conjunto em repouso por uns 15 minutos. Observar figura 7.3;

Fig. 7.3. Modelo de um banho de gelo.

4. Recolhem-se os cristais de colorao azul escura, procedendo a uma filtrao a vcuo, utilizando cadinho de vidro filtrante com placa sinterizada n 4, previamente pesado. Observar fig.7.4;

Fig.7.4. Filtrao a vcuo dos cristais de colorao azul.

5. Ainda no mesmo cadinho lavar os cristais com uma soluo que contenha 4 mL de lcool e 4 mL de amnia concentrada, e ento com 5 mL de lcool, aps com 5 mL de ter e, logo em seguida, submete-se os cristais secagem por suco (deixar uns 15 min.). Observar figura 7.5.

39

Qumica Inorgnica Experimental

Profa. Ftima Reymo

Fig.7.5. Aspecto dos cristais aps lavagem com lcool e ter e secagem por suco.

6. Depois de secos, pesar os cristais obtidos no prprio cadinho (figura 7.6) e transferi-los para um recipiente de vidro limpo e seco e anexar um rtulo de identificao que deve conter nome do composto e equipe.

Fig. 7.6. Operaes de filtrao. A) Pesagem do cadinho filtrante antes de ser utilizado na filtrao. B) Pesagem do cadinho com os cristais azuis obtidos.

7. Determinar o rendimento do processo. Material necessrio Hidrxido de amnia concentrado; lcool etlico; ter; Becker de 50 mL; Proveta; basto de vidro; kitazato; cadinho de vidro filtrante com placa sinterizada n 4; balana analtica; esptula; gral de porcelana e pistilo. 7.4. Questionrio de orientao Deve este questionrio (modelo em anexo no final do capitulo) ser resolvido pelos estudantes, em equipes de no mximo cinco alunos e entregue ao professor Tutor aps a realizao desta aula, que dever fazer as devidas correes, atribuir pontuao (0 10 pontos) e devolver ao grupo. A leitura do item consideraes gerais, constate desse texto, e as anotaes realizadas durante as aulas de laboratrio so suficientes para que o aluno possa resolver as questes relativas a este questionrio.

40

Qumica Inorgnica Experimental

Profa. Ftima Reymo

QUESTIONRIO DE ORIENTAO Capitulo 7: Preparao de compostos de coordenao Equipe:

Aluno (a): ..........................................................................................Matrcula: ....................... Aluno (a): ..........................................................................................Matrcula: ....................... Aluno (a): ..........................................................................................Matrcula: ....................... Aluno (a): ..........................................................................................Matrcula: ....................... Aluno (a): ..........................................................................................Matrcula: .......................

Baseado no que foi exposto no item 7.2, no que foi observado durante a execuo desta aula e nos conhecimentos adquiridos em aulas anteriores responda o que se pede: 1. Identifique as operaes de laboratrio realizadas durante o procedimento desta sntese (no precisa repetir operaes). 2. Escreva a equao qumica da reao de obteno do composto sulfato de tetraamincobre (II) hidratado. 3. Qual a massa pesada de sulfato de cobre pentahidratado? 4. Determinar o reagente limitante do processo? (proceder como apresentado no item 2.3.4 deste livro) 5.Qual a massa estequiomtrica do sulfato de tetraamincobre(II) hidratado?(proceder como apresentado no item 2.3. deste livro) 6. Qual o peso do cadinho filtrante? 7. Qual o peso do cadinho filtrante + sal obtido? 8. Qual a massa do sulfato de tetraamincobre (II) hidratado obtida no laboratrio? (proceder como apresentado no item 2.3. deste livro) 9. Qual o rendimento do processo?(proceder como apresentado no item 2.3. deste livro)

41