CAPITULO 8 Principios de endurecimiento por solidificacion y procesamiento 8-1 Introduccién En précticamente todos los metales y aleaciones, as{ como en muchos semiconductores, com- puestos, cerdmiicos y polfmeros, el material en algdin momento de su procesamiento es Iiquido. BI liquido se solidifica al enfriarse por debajo de su temperatura de solidificaci6n. El material puede ser utilizado tal y como se solidificé 0 puede ser procesado posteriormente mediante tra- bajo mecénico o tratamiento térmico. Las estructuras producidas durante la solidificacién afec tan las propiedades mecénicas e influyen sobre el tipo de procesamiento posterior. En particular, se puede controlar la forma y el tamaifio de los granos mediante la solidificacién. Durante la solidificacién, el arreglo atémico cambia de un orden de corto aleance a wn or- den de largo alcance, es decir, a una estructura cristalina. La solidificacién requiere de dos pa- sos: nucleacién y crecimiento. La nucleacién ocurre cuando se forma una pequefia porcién s6lida dentro del liquido. El crecimiento del niicleo ocurre cuando los dtomos del lfquido se van uniendo al sélido hasta que se acabe el Iiquido. En este capitulo se presentan los principios de la solidificacién de los materiales puros. En capftulos subsecuentes veremos cémo la solidificacién difiere en las aleaciones y en los mate- riales que estén constituidos por varias fases. 8-2 Nucleacién Es de esperarse que un material se solidifique cuando el liquido se enfrfe justo por debajo de su temperatura de fusién 0 congelamiento, ya que la energia asociada con la estructura cristalina del sdlido es en ese momento menor que la energfa del Iiquido. Esta diferencia en energia en- Ire liquido y sétido es el cambio de energfa libre de volumen AG.; conforme aumenta de tama- fio el s6lido, AG, se hace mayor. Sin embargo, cuando se forma el s6lido, se crea una interfase entre éste y el resto del Iiquido (figura 8-1). A esta interfase se le asocia una energfa libre de superficie o; cuanto mas grande sea el s6lido, mayor serd el incremento en energia de superficie. Entonces, el cambio total de energia AG, que se muestra en la figura 8-2, es AG = $nr? AG, + 4nr°o, (8-1) 195196 Capitulo 8 Principio de endurecimiento ,»0r solidificacién y procesamiento donde 4/3zr’ es el volumen de un embrién esférico de radio r; 42r* es el area de la superficie del mismo, Ges la energia libre de superficie y AG, es el cambio de energfa libre de volumen, el cual es negativo. Cuando el sdlido es muy pequefio (menor que r* en la figura 8-2), un crecimiento adicio- nal hace que aumente {a energia libre. En vez de crecer, el sdlido se vuelve a fundir para redu- cir ta energia libre; entonces, el metal permanece en estado Iiquido, Este sdlido pequenio se conoce como embrién, El liquido esta subenfriado ya que esté por debajo de la temperatura de solidificacién al equilibrio. E] subenfriamiento AT es la temperatura de solidificacién al equi- librio, menos la temperatura real del liquido. Pero cuando el sélido es mayor que r*, el crecimiento adicional hace que la energfa total del sistema se reduzca, por lo que el s6lido formado es estable. La nucleacién ocurrié con éxi- to y ahora se dard el crecimiento de la partfcula sélida denominada nécleo. Liquide FIGURA 8-1 Se crea una inter- fase cuando se forma un sdlido a nr? pattir del liquido. Interfase sélido-liguide Positivo | Energia de superficie = 4ar'g, g Cambio en la energia Negative FIGURA 8-2 La energia libre total de un sistema solido-liquido cambia seguin el tamafio del sélido. El sélido se denomina embrién si su radio es menor que el radio critica, y se trata de un ntcleo si su radio es mayor que el radio critico. Nucleacién homogénea Cuando el liquido se enfria lo suficiente por debajo de la tempe- ratura de solidificacién de equilibrio, se combinan dos factores para favorecer la nucleacién, Pri- mero, se agrupan los dtomos para formar embriones mas grandes. Segundo, la mayor diferencia en cenergia libre de volumen entre el liquido y el s6lido reduce el tamaito critico del nacleo. La nu- cleacién homogénea ocurre cuando el subenfriamiento es lo suficiente como para causar la for- macién de un nticleo estable. El tamaiio del radio eritico r* est dado por 20T AH, AT’ donde AH, es el calor latente de fusién, T., es la temperatura de solidificacién de equilibrio en Kelvin, y AT = Ty ~ Tes el subenfriamiento cuando la temperatura del liquido es T. El calor r (8-2)82 Nucleacion 197 TABLA 8-1 Valores para la temperatura de solidificacién, calor latente de fusion, energia de superficie y subenfriamiento maximo observado para materiales seleccionados Ree) Ce eM ae CSUR ad ES era Ota eto Per eke a) ie) homogénea (°C) Ga 30 488 56x 10" 16 | Bi 21 543 54x 107 90 Pb 327 237 33 x 10" 80 Ag 962 965 126 x 107 250 Cu 1085, 1628 177 x 10" 236 Ni 1453 2756 255 x 107 480, | Fe 1538 1737 204 x 10” 420 NaCl 801 169 CsCl 645 152 HO 0 40 | latente de fusién representa el calor cedido durante la transformacién de Iiquido a s6lido. Con- forme se incrementa el subentriamiento, el radio critico requerido para la nucleacién disminu- ye. La tabla 8-1 presenta valores para 0, AH, y subenfriamientos tipicos observados de manera experimental para una nucleacién homogénea, Taken: Calcule el tamaiio del radio critico y el ndmero de dtomos en el nucleo critico, cuando se for- ma cobre sélido por nucleacién homogénea. SOLUCION tatabla 8-1: AT = 236°C AH, = 1628 J/em* 77 x 10-7 Jem? 207, —_ (2(177 x 10771358) AH, AT (1628236) El pardmetro de red para el cobre CCC es a = 1085 + 273 = 1358 K = 1251 x 107% cm 0.3615 nm = 3.615 x 10" cm V asinine = (@p)® = (3.615 x 1078)? = 47.24 x 10774 cm? Va = $nr? = ($n(12.51 x 10°8)> = 8200 x 10724 cm> El ntimero de celdas unitarias en e! niicleo critico es 8200 x 107 Fad 19-7 = 174 celdas wnitarias Puesto que en los metales CCC hay 4 dtomos en cada celda unitaria, el numero de dtomos en el nticleo critico debera ser: