26/5/2011

Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri Bacharelado em Cincia e Tecnologia Tefilo Otoni - MG

Eletroqumica
Profa. Dra. Flaviana Tavares Vieira

Eletroqumica: o ramo da qumica que trabalha com reaes qumicas para produzir eletricidade e com o uso da eletricidade para forar as reaes qumicas no-espontneas acontecerem. Tcnicas Eletroqumicas: procedimentos baseados na eletroqumica que permitem o uso de equipamentos eletrnicos para monitorar as concentraes dos ons em soluo.

Reaes de Reduo-Oxidao ou Redox

-So as reaes de transferncia de eltrons. -Esta transferncia se produz entre um oxidante e um redutor. -No sistema deve haver uma espcie que ceda e outra que aceite eltrons. -O redutor a espcie qumica que tende a ceder eltrons de sua estrutura qumica ao meio, ficando com carga positiva. -O oxidante a espcie qumica que tende a captar esses eltrons, ficando com carga positiva menor que tinha.

OXIDAR: DAR ELTRONS REDUZIR: RECEBER ELTRONS

Equaes Redox
-Combusto -Corroso -Fotossntese -Metabolismo do alimento -Extrao de metais dos minrios

Como atribuir os nmeros de oxidao Regras principais: -O nox de um elemento no combinado com outros zero. -A soma dos nmeros de oxidao de todos os tomos em uma espcies igual sua carga total. Hidrognio: nox=+1 quando combinado com no-metais nox=-1 quando combinado com metais Elementos do grupo 1 e 2: nox igual ao nmero do seu grupo Halognios: nox=-1, exceto se F=-1 e se em combinao com o oxignio Oxignio: nox=-2 Excees: seus compostos com F e com H e em perxidos (O22-), superxidos (O2-) e ozonetos (O3-)

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Quando uma fita de Zn colocada em uma soluo que contm ons Cu2+, a soluo azul lentamente se descolore e o Cu metlico fica depositado sobre o Zn.

A reao

Visualizao do processo

O Zn(s) reduz os ons Cu2+ a Cu(s) Os ons Cu2+ oxidam o Zn(s) a ons Zn2+

Lei da conservao da massa: a quantidade de cada elemento presente no incio da reao deve estar presente no final. Conservao da carga: os eltrons no so perdidos em uma reao qumica. Semi-reaes: As semi-reaes so um meio conveniente de separar reaes de oxidao e de reduo.

Semi reao de oxidao

Semi reao de reduo

Equao Global

-As semi-reaes expressam as duas contribuies (reduo e oxidao) a uma reao redox completa

Viso Molecular dos Processos do Eletrodo

Procedimento Geral

Como Balancear Equaes Redox: Mtodo de semi-reaes

1. Identifique as espcies que sofrem oxidao e as que sofrem reduo a partir das mudanas de seus nox. 2. Escreva 2 equaes-base para as semi-reaes de oxidao e reduo. 3. Balanceie todos os elementos nas 2 semi-reaes, exceto O e H. 4. -Soluo cida: balanceie O pelo uso de H2O; depois balanceie H usando H+. -Soluo bsica: balanceie O pelo uso de H2O; adicione OH- do lado oposto. 5. Balanceie as cargas eltricas pela adio de eltrons. 6. Multiplique todas as espcies pelo fator que resulte em nmeros iguais de eltrons nas 2 semi-reaes e some-as. 7. Simplifique a aparncia de espcies que aparecem em ambos os lados da equao. 8. Assegure-se que os nmeros de tomos e cargas foram balanceados.

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Clulas Galvnicas, Voltaicas ou Pilhas

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Representao de uma Clula Eletroqumica

O Potencial de Clula

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Movimentos de Cargas

Potenciais-padro a 25oC Potenciais-padro a 25oC

-O potencial de clula, E, uma medida da habilidade da reao da clula em empurrar e puxar eltrons atravs de um circuito. -Uma reao com muito poder de empurrar eltrons e puxar eltrons gera um alto potencial de clula (uma alta voltagem).

Potenciais-padro de Reduo

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Agentes oxidantes e redutores

Os Potenciais-padro e as Constantes de Equilbrio

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Baterias ou Pilhas

Bateria de Chumbo e cido

Pilhas Alcalinas

Corroso
a oxidao no desejada de um metal. Ela diminui a vida til de produtos de ao (pontes, automveis). A substitutio do metal tm custo elevado.

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Verificando o Aprendizado Balanceie a seguinte equao redox: MnO-4(aq) + H2C2O4(aq) Mn2+(aq) + CO2(g)
2MnO-4(aq) + 5H2C2O4(aq) +6 H+(aq) 2Mn2+(aq) + 10 CO2(g) + 8H2O(l)

Desenvolvimento: MnO-4(aq) + H2C2O4(aq) Mn2+(aq) + CO2(g) Reduo: MnO-4 Mn2+ Oxidao: H2C2O4 CO2 Balancear todos os elementos, exceto H: MnO42- Mn2+ H2C2O4 2 CO2 Balanceie os tomos de H: MnO4- + 8 H+ Mn2+ + 4 H2O H2C2O4 2 CO2 + 2 H+
Balanceie as cargas: MnO4- + 8 H+ + 5e- Mn2+ + 4 H2O H2C2O4 2 CO2 + 2 H+ + 2 e-

Balanceie as cargas: MnO4- + 8 H+ + 5e- Mn2+ + 4 H2O (X2) H2C2O4 2 CO2 + 2 H+ + 2 e- (X5) Iguale os eltrons transferidos: 2 MnO4- + 16 H+ + 10e- 2Mn2+ + 8 H2O 5 H2C2O4 10 CO2 + 10 H+ + 10 eSome as 2 reaes e cancele os eltrons: 2 MnO4- + 5 H2C2O4 + 6 H+ 2Mn2+ + 8 H2O + 10 CO2 Confira: 2 MnO4-(aq) + 5 H2C2O4 (aq) + 6H+ (aq) 2Mn2+ (aq) + 8H2O(l) + 10 CO2(g)

Os produtos da reao entre ons brometo e ons permanganato em soluo aquosa bsica so xidos de mangans(IV) slido, MnO2, e ons bromato. Balanceie a equao qumica para a reao.
2MnO-4(aq) + Br-(aq) + H2O(l)v2MnO2(s) + BrO3-(aq) + 2 OH-(aq)

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-Uma soluo aquosa de permanganato acidificada um agente oxidante mais poderoso que uma soluo acidificada de dicromato sob as condies padro? Projete uma clula eletroqumica que possa ser usada para responder a questo. Escreva a reao qumica para os 2 reagentes e determine o potencialpadro da clula.

-Qual dos seguintes procedimentos ajudaria a evitar a corroso em uma haste de ferro na gua: (a)Decrescendo a concentrao de oxignio na gua (b)Pintando a haste

6Mn-(aq) + 11H2O(l) + 10Cr3+(aq) 6Mn2+(aq)+22H+(aq) + 5Cr2O72-(aq)

Potencial de reduo: mede a tendncia para receber eltrons. Potencial de oxidao: mede a tendncia para doar eltrons.

Experimento de Laboratrio

Soluo de AgNO3: incolor. Algum tempo depois da insero de um fio de Cu, a soluo mostra a cor azul do Cu(II) e a formao de cristais de Ag na superfcie do fio.

Poro de metal oxidado (corrodo)