AGENTES DE ACOPLE EN EL PROCESAMIENTO DE ELEMENTOS DE MATERIALES FIBRO-REFORZADOS DE MATRIZ CEMENTICIA: TIPOS, MECANISMOS DE INTERACCIN CON LAS FASES Y EXPERIENCIAS

DE USO.

CSAR AUGUSTO COCUY CAMPO

UNIVERSIDAD DEL VALLE FACULTAD DE INGENIERA ESCUELA DE INGENIERA DE MATERIALES DOCTORADO EN INGENIERA NFASIS EN INGENIERA DE LOS MATERIALES SANTIAGO DE CALI 2010

AGENTES DE ACOPLE EN EL PROCESAMIENTO DE ELEMENTOS DE MATERIALES FIBRO-REFORZADOS DE MATRIZ CEMENTICIA: TIPOS, MECANISMOS DE INTERACCIN CON LAS FASES Y EXPERIENCIAS DE USO.

CESAR AUGUSTO COCUY CAMPO

Presentado a: RUBY MEJA DE GUTIRREZ Ph.D Ing. SILVIO DELVASTO ARJONA Ph.D

SEMINARIO DE INVESTIGACIN II

UNIVERSIDAD DEL VALLE FACULTAD DE INGENIERA ESCUELA DE INGENIERA DE MATERIALES DOCTORADO EN INGENIERA NFASIS EN INGENIERA DE LOS MATERIALES SANTIAGO DE CALI 2010

Tabla de contenido

COMPATIBILIDAD ENTRE FIBRA Y MATRIZ ................................ ................... 4 COMPATIBILIZACIN POR MEDIOS FSICOS ................................ ............. 4 COMPATIBILIZACIN POR MTODOS QUMICOS ................................ ..... 5 Mercerizacin ................................ ................................ .............................. 5 Copolimerizacin Graft ................................ ................................ ................ 5 AGENTES DE ACOPLE ................................ ................................ .............. 6 Agente de Acople Orgnico ................................ ................................ ......... 7 Agentes de Acople Inorgnicos ................................ ................................ ... 8 Agentes de Acople Orgnicos-Inorgnicos................................ .................. 8 MTODOS DE EMPLEO DE LOS AGENTES DE ACOPLE .............................. 9 EXPERIENCIA DE USO ................................ ................................ ................... 10 Bibliografa ................................ ................................ ................................ ........ 11

COMPATIBILIDAD ENTRE FIBRA Y MATRIZ

Tecnolgicamente, los compuestos ms importantes son aquellos en los que la fase dispersa est en la forma de una fibra. Los objetivos de diseo de materiales compuestos reforzados con fibra incluyen a menudo una alta resistencia y / o rigidez en funcin del peso. Estas caractersticas se expresan en trminos de resistencia especfica y los parmetros especficos del mdulo, que corresponden, respectivamente, a las relaciones de resistencia a la traccin de la gravedad especfica y el mdulo de elasticidad a la gravedad especfica. Materiales compuestos de fibra reforzada con fortalezas especficas excepcionalmente alt a y mdulos se han producido que utilizan la fibra de baja densidad y materiales de la matriz. (William D. Callister, 2001) En el desarrollo de materiales compuestos reforzados con fibras, es esencial que exista un perfecto anclaje, esto con el fin de logra un verdadero aumento de propiedades mecnicas. Por otro lado la incorporacin de las fibras naturales hidroflicas en matrices cementicias da lugar a sistemas heterogneos de propiedades inferiores debido a una pobre adhesi n fibramatriz. Hay que recordar que las fibras naturales forman enlaces por puente de hidrgeno entre ellas que las mantienen unidas, esto provoca una mala dispersin de estas en la matriz. Otro aspecto muy importante en el desarrollo de los materiales compuestos es la degradacin. La degradacin de las fibras puede dar lugar a una coloracin y prdida de materias voltiles de olor penetrantes, seguido por un deterioro de sus propiedades mecnicas. El resultado seran productos porosos, de menor densidad y propiedades inferiores. Lo mismo sucede cuando se incrementa el contenido en humedad, este incremento provocara variaciones dimensionales afectando las propiedades mecnicas del material. Tambin se obtendran productos porosos debidos en gran parte a un mal procesamiento. Por tant o, el tratamiento de las fibras se convierte en una etapa esencial en el desarrollo de los materiales compuestos. La compatibilizacin de las fibras con la matriz cementicia pasa a travs de una serie de tratamientos, ya sean fsicos o qumicos. El uso de estos tratamientos da lugar a cambios en la estructura y la energa superficial de las fibras.
COMPATIBILIZACIN POR MEDIOS FSICOS

Los mtodos fsicos no cambian la composicin qumica de las fibras, lo que hacen es cambiar las propiedades estructurale s y superficiales de la fibra, influenciando los enlaces con la matriz cementicia. Un ejemplo de este tipo de tratamiento es la descarga elctrica (corona, plasma frio) pero es empleada principalmente para matrices polimricas.

COMPATIBILIZACIN POR MTODOS QUMICOS

La superficie de la fibra se trata con compuestos qumicos capaces de formar enlaces entre la fibra y la matriz. Esta modificacin pretende hacer las fibras ms hidrofobicas mejorando la adhesin entre la fibra y la matriz. A continuacin se presentan las diferentes tcnicas de compatibilizacin por mtodos qumicos:
Mercerizacin

Es un mtodo de modificacin superficial de gran importancia, debido a que facilita la adhesin superficial. En general este consiste en impregnar la s fibras con una solucin de soda caustica una temperatura de 25 - 35 C o bien a una de 15-20 C. La superficie de la fibra es tratada con un compuesto que permite una mayor compatibilidad y adhesin entre las fibras y la matriz. En general este tratamiento produce una hinchazn que hace desaparecer la forma aplanada caracterstica de la seccin transversal de la fibra, la cual pasa a ser circular. Tambin tiene lugar un incremento de la resistencia mecnica, del brillo. Actualmente es un proceso que se ha extendido al lino, camo y ramio.
CopolimerizacinGraft

Es un mtodo que permite alterar significativamente las propiedades fsicas y mecnicas de las fibras. Esta reaccin es iniciada por radicales libres proporcionados por la molcula de celulosa. La celulosa es tratada con una solucin acuosa de iones seleccionados que expone a una radiacin de elevada energa. Debido a ello se rompe y forma radicales. Los radicales libres son tratados con una solucin compatible con una matriz. La generacin de los radicales se puede conseguir por varios mtodos como reacciones de transferencia en cadena, reacciones redox, iniciacin fotoqumica y sntesis inducida por radiaci n. Se produce un ataque a la superficie de la fibra mejorando el enlace entre esta y la matriz. Un ejemplo est en el tratamiento de fibras celulsicas con el copolmeropolipropilanhdridmaleico (MAH -PP).El mecanismo de reaccin se puede dividir en las dos etapas que se muestran en la figura 1: una primera en la que tras el tratamiento de la fibra activa el copolmero a partir de un incremento de temperatura (17 C) y una segunda en la que tiene lugar la esterificacin de la celulosa. Tras el tratamiento al que se someten las fibras, se obtiene una mejor mojabilidad y una adhesin interfacial superior con la matriz .

Figura 1. Mecanismo tratamiento de las fibras celulsicas con el copolimeroMAH-PP AGENTES DE ACOPLE

Una sustancia qumica capaz de reaccionar tanto con el reforzamiento y la matriz de un material compuesto. Tambin puede unir rellenos inorgnicos o fibras de resinas orgnicas para formar o fomentar un vnculoms fuerte en la interfaz. Puede ser aplicado como una solucin o desde una fase gaseosa, incorporado a la matriz o ambos, el agente acta como una interfaz en la matriz y la fibra o carga mineral para formar un puente qumico entre los dos, los agente de acople ms empleados son los rgano trialcoxysilanos, titanatos, zirconatos y acidos clorhdricos cromicos de coordinacin compleja. (Agentes de acople) Existen una gran cantidad de agentes de acoplamiento, en la bibliografa se compatibilizado ms de 40.Se pueden clasificar como orgnicos, inorgnicos y orgnicos-inorgnicos -contienen grupos de ambos tipos -. Estos agentes se encargan de mejorar la adhesin interfacial. Los ms efectivos son los orgnicos, seguidos por inorgnicos que proporcionan una menor adhesin que los primeros y en ltimo lugar se encuentran los mixtos.

Muchos de ellos son utilizados para reducir la tensin interfacial (manifestacin de las fuerzas de cohesin moleculares en la superficie de separacin co n otro medio) y as facilitar la compatibilidad con el material inicialmente inmiscible . La reduccin de la tensin interfacial de la fibra . Se favorece una dispersin uniforme de la fibra en la matriz, facilitando la formacin de nuevas interfaces. De todas formas hay que destacar como la adhesin que tiene lugar en la interface fibra-matriz, no es excesivamente fuerte.

Agente de Acople Orgnico

Normalmente contienen grupos bi -O multifuncionales en su estructura molecular. Estos grupos, como (-N = C = O) de los isocianatos, [- (CO) 2O] del anhdrido maleico, y (-Cl-) de los derivados de diclorotriazina, interaccionan con grupos polares: grupos hidroxilo de la celda celulosa y lignina para formar enlaces covalentes o de hidrgeno. Los Anhdridos Los anhdridos son los compuestos ms empleados en los procesos de modificacin qumica, de entre lo que cabe destacar : el anhdrido maleico (MA), el anhdrido actico (AA), entre otros.

Los Isocianatos Otro tipo de agente de acople orgnico es el isocianato. Este se enlaza a la fibra a travs de una estructura uretano para dar lugar a un carbamato (que es ms estable a la hidrlisis que a la esterificacin).

Figura 2. Reaccin entre el isocianato y la fibra celulsica.

Los Silanos Son representados por la estructura tipo: R -Si(OR)3. El ataque de estos compuestos los grupos hidroxi de la celulosa o de la lignina tiene lugar directamente a partir del grupo alcoxi ( -OR ') o bien a partir de estos productos hidrolizados. (Agentes de acople)

Las Triclorotriazinas y sus derivados Las triclorotriazina s tienen grupos multifuncionales en su estructura molecular, cada uno de ellos con una funcin diferent e en el proceso de acoplamiento. Por un lado los tomos de cloro pueden interaccionar con los grupos hidroxilo OH de la cadena de celulosa (ver figura 3). Por otra el tomo de nitrgeno debido a su elevada electronegatividad puede enlazarse con el grupo OH a travs de un enlace por puente de hidrgeno .(BARB, 2005)

Figura 3. Interaccin del tomo de cloro y un derivado de la Triclorotriazina en el grupo hidroxi la fibra.

Las Resinas Dentro de este grupo se incluyen las llamadas resinas amnicas, polmeros termoendurecibles que resultan de la condensacin de compuestos amni co con aldehdos.
Agentes de Acople Inorgnicos

Actan como agentes dispersantes a fin de cambiar la polaridad superficial de las fibras y facilitar la compatibilidad entre stas y la matriz Slo unos pocos agentes inorgnicos, como los silicatos, son c apaces de actuar como agentes modificantes.
Agentes de Acople Orgnicos-Inorgnicos

Son compuestos con una estructura hbrida. Normalmente contienen un centro formado por un tomo inorgnico y una parte orgnica que le rodea. Pueden clasificarse en el grupo de compuestos organometlicos La funcionalidad de la parte orgnica es la que determina la efectividad. En cuanto a la funcin que pueden realizar, pueden clasificarse en un punto intermedio entre los orgnicos e inorgnicos.

MTODOS DE EMPLEO DE LOS AGENTES DE ACOPLE

Las fibras se hacen reaccionar con el agente de acople . Por un lado los gruposOH de las fibras pueden reaccionar con estos agentes de estructura molecular similar a la de la matriz o bien por otra se puede crear una interaccin qumic a entre los agentes de acoplamiento y la matriz . Se conocen cuatro mtodos de recubrimiento de la fibra con los agentes de acople. En primer lugar el llamado "compounding" en el que los agentes de acoplamiento se mezclan a temperatura elevada con las fibras y la matriz. Es el mtodo ms utilizado en el proceso llamado: "melt-blending", empleado principalmente en matriz polimerica. (Agentes de acople)(Kim, 2006) El segundo mtodo que recibe el nombre de "blending" consiste en recu brir la superficie de la fibra, con el agente de acoplamiento. En tercer lugar est el llamado " soaking" en el que la fibra se impregna con una solucin del agente de acoplamiento que contiene iniciador o de otros aditivos. Es un mtodo en el que es difcil con trolar el grado de impregnacin. En cuarto lugar est el mtodo "de Spraying", en el que los agentes se emulsionan y sedistribuyen sobre la superficie de las fibras . Los mtodos "de Spraying" y "soaking" son mejores que los otros dos restantes ya que los agentes de acoplamiento se distribuyen en la interface ms eficientemente.(BARB, 2005)

EXPERIENCIA DE USO

K. Bilba, M.-A. Arsene(K. Bilba, 2008) recubrieron fibras de bagazo de caa con silano logrando una mejora en la durabilidad y adhesin de la fibra la cual fue empleado como reforzamiento en matriz cementicia, tambin emplearon la pirolisis como tratamiento de la fibra y as logra una mayor efectividad. El agente de acople empleado fue el alkytrialkoxysilano (RSi(OR)3), y dialkyldialkoxysilano (R 2Si(OR)2). La dosificacin de silano empleada para el estudio vario de 0,5% a 8% por volumen y se evalu el efecto de ambos agentes de acople en parmetros como porosidad, dimensin, morfolo ga y el carcter higroscpico.El silano depositado en la superficie de las fibras forman una red de molculas de polisiloxano. Cambian la morfologa de las fibras, causando la inflamacin de las fibras de bagazo, y aumentan las dimensiones de la fibra y la porosidad. El tratamiento con silano disminuye la absorcin de agua. G.H.D. Tonoli et al.(al, 2009)Trabajaron la con agentes de acople de Metacryloxypropyltri-metoxysilane(STPM) y APTSAminopropyltri-etoxysilane) con el fin de modificar las fibras de celulosa para reforzar pasta de cemento. La modificacin de la superficie mostro una influencia significativa en la microestructura de los materiales compuestos en la interfaz de fibra-matriz, con el agente STPM presentan fibras libres de productos de hidratacin de cemento, mientras que las fibras tratadas con APTS presentan procesos de mineralizacin acelerada. En la revisin bibliogrfica realizada por F. Pacheco-Torgal, S. Jalali(F. Pacheco-Torgal, 2010) encontraron que la mayora de los autores sugieren el uso de agentes de acople organofuncionales para reducir el comportamiento hidrofilico de las fibras naturales las fibras estudiadas de los artculos consultados fueron pulpa kraft y sisal, encontraron que el mejor comportamiento mecanico se logra con este proceso, adems se sugiri el empleo de procesos de pirolisis. C. Scheffler et al. (al., 2009). Emplearon dos agentes de acople de acople tal c - aminopropyl-trietoxysilano (APS) y N-propyltrimetoxysilan (PTMO) con el fin de detener el dao por lcali de fibras de vidrio en matrices cementicias encontrando que los dos tipos de silano lograron detener el dao por lcali de la fibra y a su vez un aumento en las propiedades mecnicas de los compuestos.

Bibliografa

Agentes de acople. (s.f.). Recuperado el 1 de octubre de 2010, de http://composite.about.com/od/glossaries/l/bldef_c1324.htm al, G. T. (2009). Cellulose modified fibres in cement based composites. Composites: Part A, 20462053. al., C. S. (2009). Interphase modification of alkali -resistant glass fibres and carbon fibres for textile reinforced concrete II: Water adsorption and composite interphases. Composites Science and Technology 69, 905 912. BARB, F. C. (2005). MODIFICACI DE FIBRES DE JUTE PER LELABORACI DE PLSTICS REFORATS LELABORACI DE PLSTICS REFORATS. F. Pacheco-Torgal, S. J. (2010). Cementitious building materials reinforced with vegetable fibres: A review. Construction and Building Materials , xxx xxx. K. Bilba, M.-A. A. (2008). Silane treatment of bagasse fiber for reinforcement of cementitious composites. Composites: Part A, 14881495. Kim, J.-K. (2006). ENGINEERED INTERFACES IN FIBER REINFORCED COMPOSITES. En J.-K. Kim, ENGINEERED INTERFACES IN FIBER REINFORCED COMPOSITES. ELSIVIER. William D. Callister, J. (2001). Fundamentals of Materials Science and Engineering.John Wiley & Sons, Inc.