17/06/2011

Grupos Protetores
A maneira mais comum de reagir com um grupo menos reativos na presena de um mais reativo a utilizao de um grupo de proteo. Exemplo:

Grupos Protetores
Uma forma de obeter o lcool que queremos proteger a cetona como um acetal.

Grupos Protetores
Para escolher um grupo protetor apropriado, devemos levar em conta os seguintes aspectos. O grupo protetor deve ser:
Simples de ser introduzido, em altos rendimentos. Estvel nas condies de reaes a serem empregadas. Fcil de ser removido, tambm em altos rendimentos.

a.) Proteo de grupos carbonlicos

Os principais grupos de proteo de compostos carbonlicos so os acetais ccliclos.

a.) Proteo de grupos carbonlicos

Exemplo Preparao de um composto de Grignard na presena de cetonas.

a.) Proteo de grupos carbonlicos

Como resolver este problema problema? i. Introduo do grupo protetor

i.

Realizao da reao planejada

Problemas Estrutura instvel e impossvel de fazer

i.

Remoo do grupo protetor

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a.) Proteo de grupos carbonlicos

Como realizar uma catlise cida em meio orgnico e anidro (Tolueno) via cido ptolueno-sulfnico:

a.) Proteo de grupos carbonlicos

Outros acetais: - Tio-acetais:

- Acetondeos:

Aparato de Dean-Stark

a.) Proteo de grupos carbonlicos

- Acetondeos:

b.) Proteo de grupos alcois

Os principais grupos de proteo de alcois so:

Acetais teres Trialquilsilil-teres

b.) Proteo de grupos alcois

- Acetais:
os mais empregados so incluem - Tetraidropiranil (THP) derivados - estvel em condies de oxidao, reduo e meio bsico.

b.) Proteo de grupos alcois

- Acetais:
- Metxietximetil derivados - estvel em condies de oxidao, reduo e meio bsico.

Cl

O piridina

O H2O/H

ROH
Proteo

RO

O desprotea

ROH

H2O / H+

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b.) Proteo de grupos alcois

- teres: os mais comuns so o benzil-ter e o t-butil-ter
CH2Cl piridina H2 / Pd

b.) Proteo de grupos alcois

- Trialquil-silil-teres:
CH3 H3C Si Cl CH3 Me Me Si O Me H ou F

ROH
Proteo

RO
desprotea

ROH

Estvel com bases, cidos fracos, oxidao e reduo

ROH
H , Proteo

ROH
Desprotea

OH ou H2O / H

ROH
H , Proteo

R O
Desprotea

ROH

Estvel com bases, oxidao e reduo

Estvel com bases, cidos fracos, oxidao e reduo

b.) Proteo de grupos alcois

- Trialquil-silil-teres:
Outros derivados de silcio:

b.) Proteo de grupos alcois

- Trialquil-silil-teres Exemplo

R O

Si

R O

Si R O

Si

Ph Ph

t-butildimetilsilil ter (TBDMSOR)

trisisopropilsilil ter (TIPSOR)

t-butildifenilsilil ter (TBDPSOR)

10 x mais estveis que o TMS Remoo: Fluoreto de tetra-n-butilamonio (Bu4NF = TBAF)

b.) Proteo de grupos amino

- Amidas:

b.) Proteo de grupo amino

- Carbamatos: Carboxibenzil (Cbz)

Cloroformato de benzila

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b.) Proteo de grupo amino

- Carbamatos: t-butilcarboxicarbonil (t-Boc - Bock ou tee-bock)

b.) Proteo de grupo amino

- Carbamatos Exemplo: antiHipertensivo Preparao de um