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2011

Ciclo de Vida de las Pilas de Hidrgeno

ADRIN CAPELO MOLDES ADRIN VENTN IGLESIAS JORGE AROSA MOLDES ECOLOGA 2 INDUSTRIALES

2 Ciclo de Vida de las Pilas de Hidrgeno

NDICE
1. Introduccin (Beneficios de la pila de hidrogeno frente a las bateras y el combustible fsil, conceptos de ciclo de vida) Pg.(3-11) 2. Pilas de Hidrgeno (Definicin, caractersticas, funcionamiento, tipos de pilas). Pg. (12-23) 3. Anlisis del Ciclo de Vida de Vida de una Pila de Hidrgeno Adquisicin de materias primas: -Agua -Hidrocarburos Fabricacin, procesado y formulacin de productos: Distribucin y Transporte -Gaseoductos (parecidos a los del gas natural) -Estacin de Repostaje -Pldora de Hidrgeno (ingenieros daneses) Uso , Reutilizacin y Mantenimiento Gestin de Residuos: -Obtencin del hidrocarburo -Gestin de los residuos como aparatos elctricos (bateras, transformadores, similar a un coche elctrico) -reciclaje de la pila (electrodos, circuiteras, electrolitos, catalizador,) Pg. (24-45) 4. Orientacin de cara a sus posibles usos (automocin, uso domestico y dems utilidades) Pg.(46-48)

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1. INTRODUCCIN

Ciclo de Vida:
El ciclo de vida del producto es una herramienta de administracin de la mercadotecnia que permite conocer y rastrear la etapa en la que se encuentra una determinada categora o clase de producto, lo cual, es un requisito indispensable para fijar adecuadamente los objetivos de mercadotecnia para un "x" producto, y tambin, para planificar las estrategias que permitirn alcanzar esos objetivos. En sntesis, el ciclo de vida del producto es el conjunto de etapas (introduccin, crecimiento, madurez y declinacin) por las que atraviesa una categora genrica de productos; y cuyos conceptos son utilizados como una herramienta de administracin de la mercadotecnia para conocer y rastrear la etapa en la que se encuentra una determinada categora de productos, con la finalidad, de identificar con anticipacin los riesgos y oportunidades que plantea cada etapa para una marca en particular. En este punto, cabe sealar que el concepto del Ciclo de Vida del Producto (CVP) no es una herramienta que se aplica a una marca individual; sino a una categora genrica del producto (autos, televisores, microprocesadores, etc...). Por tanto, una de las tareas cruciales que tienen los mercadlogos consiste en identificar la etapa por la que est atravesando la categora genrica en la que se encuentra su producto, para luego, planificar aquello que se har para enfrentar los riesgos que plantea cada etapa, al mismo tiempo que se aprovechan las oportunidades que ofrece. Los ciclos de vida tambin recogen los impactos que tienen sobre el medio ambiente las acciones llevadas a cabo para la obtencin del producto. Las posibilidades de utilizar la evaluacin del ciclo de vida (ECV) en la identificacin y evaluacin de los aspectos medioambientales en los sistemas de gestin medioambiental nos sirve para saber el impacto que vamos a producir sobre el medio y tratar de disminuir este impacto con las acciones pertinentes, estos sistemas estn basados en los requisitos de la norma internacional ISO 14001 y el Reglamento EMAS de la Unin Europea. En los ECV hay una cierta desproporcin entre la entrada y los aspectos medioambientales relacionados con la produccin. Las razones probables para esa desproporcin podra ser el hecho de que los aspectos ambientales relacionados con la produccin son ms fciles de manejar por la organizacin y con frecuencia son regulados por las leyes. Los requisitos legales son un criterio importante en la evaluacin de aspectos medioambientales. LCA tiene evidentes ventajas como: metodologa estandarizada; posibilidad de la inclusin de la informacin cuantitativa, la presencia de algunos pasos metodolgicos que permitan la verificacin de los datos recogidos, la capacidad para generar los resultados reproducibles. Al mismo tiempo, los siguientes puntos dbiles potenciales se pueden observar: a la complejidad del procedimiento, mayores requisitos de tiempo y de costes (especialmente en relacin con una fase de inventario), las dificultades con la evaluacin de los aspectos ambientales con el carcter cualitativo y estas relacionadas con situaciones de emergencia; limitacin relacionada con la falta de caracterizacin de los factores relevantes en la actualidad utilizan mtodos de la LCIA. ECOLOGA

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Conclusiones ECV debe ser considerada como una herramienta para la identificacin y evaluacin de aspectos medioambientales en el SME. Estas limitaciones no descalifican a su idoneidad para ser utilizado. Despus de algunas simplificaciones, la ECV parece ser una valiosa alternativa a los mtodos actualmente en uso.

Economa del hidrgeno:


Debido a la disminucin de reservas de combustibles fsiles y a la contaminacin que estos producen (compuestos nitrogenados, sulfuros, adems de CO2) se buscan combustibles alternativos que nos den grandes prestaciones a la vez que minimiza el impacto con el medio ambiente como es el caso de caso del hidrgeno como combustible. La visin de la economa del H2 se basa en la expectativa de que el hidrgeno pueda producirse a partir de recursos domsticos, de forma econmica y medioambientalmente aceptable y en que las tecnologas de uso final del hidrgeno (pilas de combustible) ganen una cuota de mercado significativa. Si la energa se utiliza para producir hidrgeno, entonces el hidrgeno se podra utilizar como forma de almacenaje de energa substituyendo el gas y el petrleo causantes de emisiones de gases de efecto invernadero. La fuente de energa primaria para producir hidrgeno poda ser combustible nuclear (electrlisis, termlisis), o fsil (oxidacin parcial, gasificacin) aunque incluso las fuentes elctricas primarias y renovables como la energa hidrulica y la energa elica o incluso la solar (electrlisis, gasificacin, fotolisis) se podran utilizar para hacer el hidrgeno, en vez de distribuirla directamente en la red elctrica lo que producira una economa de hidrogeno completa. En la medida que se alcancen estas expectativas, una economa del hidrgeno beneficiar al mundo proporcionando: Mayor seguridad energtica. Mayor calidad medioambiental.

Alcanzar este objetivo requiere superar muchos desafos tcnicos, sociales y polticos. En la actualidad, los mayores problemas de las pilas de combustible residen en los materiales de soporte y de catlisis. Un material electrocatalizador debe satisfacer varios requisitos. Necesita, en primer lugar, alta eficiencia en la oxidacin electroqumica del combustible en el nodo, (e.g. H2 o CH4) y para la reduccin del O2 en el ctodo. Una elevada durabilidad es tambin un requisito fundamental: se espera que las PEMFCs funcionen al menos durante 10.000 horas. Es necesario que un electrocatalizador tenga una buena conductividad elctrica para reducir al mnimo las prdidas por resistencia en la capa del catalizador. Ha de tener finalmente un bajo coste de produccin.

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Hidrgeno: almacenaje, transporte y produccin de energa por medio de pilas La conversin de la energa elctrica producida en una pila de hidrgeno en energa mecnica es ms sencilla que la de la energa calorfica de los hidrocarburos con lo que se consiguen no solo un rendimiento mayor sino que tambin mayor eficiencia. El principal problema del hidrgeno es hacerlo rentable, conseguir eficiencia en la generacin y almacenaje.

Mtodos de obtencin actuales e ideas de futuro: Actualmente los principales mtodos son: Reformado con vapor de agua Oxidacin parcial En un futuro se espera obtener mediante: Descomposicin electroltica del agua del mar ( energa) Descomposicin trmica (muy poco eficiente) Gasificacin de la biomasa Ciclos termoqumicos Fotodescomposicin (fotolisis del agua) Biorreactores ( algas privadas de azufre producen H2 en lugar de O2)

Almacenamiento: El almacenamiento en estado gaseoso debe ser en tanques de gran volumen ya que aunque el hidrgeno sea muy ligero ocupa mucho volumen y es voltil, tiene inconvenientes como complicado de almacenar y costoso. El almacenaje en estado liquido H2 a menos de -2530C, se necesita liberar mucha energa, si se mezcla con el oxigeno del aire resulta una mezcla explosiva, se podra probar la disolucin en otros compuestos que lo expulsaran al calentarlo. Tipos de almacenamiento de hidrgeno: Gas comprimido Hidruros metlicos Compuestos qumicos Lquido Materiales de C. Nuevos mat nano-estructurados

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Transporte El transporte de hidrgeno licuado por barco o camin a largas distancias, lleva asociadas altas prdidas de energa por evaporacin. El transporte de hidrgeno por gasoducto requiere 4,6 veces ms energa que el transporte del gas natural (por unidad de energa transportada). El transporte mediante Pldoras de Hidrgeno (ingenieros daneses), mtodo experimental que consiste en formar pldoras de hidrgeno para facilitar su transporte y utilizacin para vehculos. La utilizacin de hidrgeno para fines energticos a largo plazo se basar en la construccin e interconexin de una infraestructura de produccin distribuida, adems de la produccin centralizada. Las pilas de combustible son una tecnologa muy atractiva por: Su alta densidad de energa y potencia. Medioambientalmente limpio. Simple, modular y porttil.

Ventajas e inconvenientes
Ventajas:
Beneficios medioambientales : a) Altas eficiencias en la utilizacin del combustible. El hecho de la conversin directa del combustible a energa a travs de una reaccin electroqumica, hace que las pilas de combustible puedan producir ms energa con la misma cantidad de combustible si lo comparamos con una combustin tradicional. El proceso directo hace que las eficiencias puedan alcanzar entre 30% y 90%, dependiendo del sistema de pila de combustible y adems se puede emplear el calor adicional producido. La generacin de energa basada en la combustin convierte previamente el combustible en calor, limitndose el proceso a la ley de Carnot de la Termodinmica y despus a energa mecnica, la cual produce movimiento o conduce a que las turbinas produzcan energa. Los pasos adicionales implicados en la combustin hacen que la energa escape en forma de calor, friccin y otras prdidas de conversin, provocando una disminucin de la eficiencia del proceso global. Las pilas de combustible al no ser mquinas trmicas, su rendimiento no se limita por el ciclo de Carnot y se puede alcanzar tericamente el 100%. nicamente las limitaciones en el aprovechamiento de la energa generada y en los materiales empleados en su construccin impiden alcanzar este valor.

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b) Emisin cero de contaminantes. Cuando el combustible es hidrgeno, los productos obtenidos en la reaccin electroqumica catalizada de la pila de combustible entre el hidrgeno y el oxgeno son agua, calor y electricidad, en lugar de dixido de carbono, xidos de nitrgeno, xidos de azufre y otras partculas inherentes a la combustin de combustibles fsiles. Para extraer hidrgeno puro, los combustibles fsiles deben pasar primero por un reformador. En este proceso las emisiones de dixido de carbono, xidos de nitrgeno, xidos de azufre y otros contaminantes, son solamente una fraccin de aquellos producidos en la combustin de la misma cantidad de combustible. c) Reduccin del peligro medioambiental inherente de las industrias extractivas. Las pilas de combustible no producen el deterioro ambiental asociado a la extraccin de combustibles fsiles de la Tierra cuando el hidrgeno es producido a partir de fuentes renovables. Si se produce un escape de hidrgeno, ste se evaporar de forma instantnea debido a que es ms ligero que el aire. Esta sera una solucin para paliar el dramtico legado que ha sido dejado en nuestro planeta debido a las perforaciones petrolferas, el transporte, el refino y los productos de desecho asociados. d) Funcionamiento silencioso. Al carecer de partes mviles, se ha estimado que el nivel de ruido a 30 metros de una pila de combustible de tamao medio es nicamente de 55 decibelios. Es por ello que podran usarse pilas de combustible en recintos urbanos. Beneficios en la ingeniera de pilas de combustible: a) Admisin de diversos combustibles. Cualquier combustible si incluye hidrgeno en su composicin puede ser reformado. Pueden emplearse para este proceso por ejemplo gas natural, carbn gasificado, gasleo o metanol. b) Altas densidades energticas. La cantidad de energa que puede generar una pila de combustible con un volumen determinado es normalmente dada en kWh/litro. Estos nmeros continan aumentando conforme se realizan nuevas investigaciones y desarrollos asociados de los productos respectivos. c) Bajas temperaturas y presiones de operacin. Las pilas de combustible dependiendo del tipo de stas, operan desde 80 C a ms de 1000 C. Estos nmeros parecen ser altos, pero tenemos que pensar que la temperatura dentro de los vehculos con motores de combustin interna pueden alcanzar ms de 2.300 C. d) Flexibilidad de emplazamiento. Las celdas de combustible, con su inherente operatividad sin ruidos, emisin cero y requerimientos mnimos, pueden ser instaladas en multitud de lugares, de interior o exterior, residenciales, industriales o comerciales. e) Capacidad de cogeneracin. Cuando se captura el calor residual generado por la reaccin electroqumica de la pila de combustible, ste puede emplearse por ejemplo para calentar de agua o en aplicaciones espaciales para calentar la nave. Con las capacidades de cogeneracin, la eficiencia de una pila de combustible puede alcanzar el 90 %. f) Rpida respuesta a variaciones de carga. Para recibir energa adicional de la celda de combustible, se debe introducir ms combustible en el sistema. La respuesta de la carga en la celda es anloga a la presin que realicemos en el acelerador de nuestro vehculo, a ms combustible, ms energa. g) Carcter modular. La construccin modular supone una menor dependencia de la economa de escala. La disponibilidad de las pilas de combustible como mdulos independientes supone una ventaja adicional, ya que un cambio de ECOLOGA

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escala en la potencia requerida se consigue fcilmente mediante la interconexin de mdulos h) Simplicidad del dispositivo. Las pilas de combustible carecen de partes mviles. La falta de movimiento permite un diseo ms simple, una mayor fiabilidad y operatividad y un sistema que es menos propenso a estropearse. Seguridad energtica El hidrgeno usado como combustible en las pilas de combustible puede ser producido a nivel domstico a travs del reformado de gas natural, electrlisis del agua o fuentes renovables como elica o fotovoltaica. La generacin de energa a este nivel evita la dependencia de fuentes extranjeras que pueden localizarse en regiones del Mundo inestables. El rpido consumo de los combustibles fsiles que la sociedad moderna requiere para el estado de vida actual est acabando con un recurso limitado. La utilizacin del hidrgeno, el elemento ms abundante en el Universo, es ilimitada. La transicin hacia una economa del hidrgeno es posible y evitara los problemas asociados al agotamiento del petrleo. La ventaja del hidrgeno es muy voltil. El hidrgeno no es txico y no es contaminante, pero es difcil de detectar sin sensores adecuados ya que es incoloro, inodoro y su flama en el aire es casi invisible. Como inconveniente es un material muy inflamable. Se estn analizando otros combustibles para la utilizacin en pilas de combustible.

Independencia de la red de suministro energtico Un sistema de celdas de combustible residencial, permite una independencia a sus habitantes respecto a la red de suministro elctrico, la cual puede tener irregularidades. Una de stas, seran los cortes de corriente que pueden causar daos importantes a sistemas informticos, a equipamientos electrnicos y en general a la calidad de vida de las personas. Pilas de combustible frente a bateras tradicionales Las celdas de combustible ofrecen una reduccin en el peso y en el tamao para la misma cantidad de energa disponible respecto a las bateras tradicionales.. Para incrementar la energa en una pila de combustible, simplemente debe introducirse ms cantidad de combustible en el dispositivo. Para aumentar la energa de una batera, se deben adicionar ms bateras vindose incrementado el coste, el peso y la complejidad del sistema. Una pila de combustible nunca se agota, mientras haya combustible contina produciendo electricidad. Cuando una batera se agota debe experimentar un largo e inconveniente tiempo de recarga para reemplazar la electricidad gastada. Dependiendo de donde se genere la electricidad, la contaminacin, los costes y los problemas en cuanto a la eficiencia se transfieren desde el emplazamiento de las bateras a la planta generadora central.

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Desventajas
La produccin del hidrgeno resulta muy costosa al no ser ste una fuente primaria La obtencin del hidrgeno puro supone un precio elevado Alto coste destinado a los sistemas de almacenamiento y suministro (de hidrgeno, metanol o gas natural) Alto peso de pilas de combustible para los prototipos actuales Elevado gasto energtico para licuar el hidrgeno La produccin de algunos componentes, al no efectuarse a gran escala, implica un coste elevado. Se estima que un coche con pila de combustible cuesta un 30 % ms que uno de gasolina o diesel con prestaciones similares Tecnologa emergente. Determinados problemas an no resueltos afectan al funcionamiento de las pilas de combustible, especialmente en lo que respecta a su vida til, lo que repercute en su comercializacin Al tratarse de una tecnologa en desarrollo y contar todava con una baja demanda de unidades, su precio no puede, hoy en da, competir con el de las tecnologas convencionales. Es de esperar que, conforme la demanda se incremente, los precios se vayan equiparando Sensibilidad hacia los venenos catalticos. Los electrodos empleados incorporan catalizadores para favorecer el desarrollo de las reacciones electroqumicas. El contacto de estas sustancias con los llamados venenos catalticos, tales como el monxido de azufre u otros compuestos de azufre, o el monxido de carbono provocan su inactivacin irreversible. En la actualidad se est estudiando la sustitucin de estos catalizadores por materiales ms resistentes

Comparacin con un motor de combustin y pila de combustible

Pila de combustible Silencioso 40% Rendimiento Tecnologa inmadura No emisiones No sistema de distribucin de combustible

Motor de combustin Ruidoso 16% Rendimiento Tecnologa madura Emisiones de CO Sistema distribucin de combustible muy establecido.

En resumidas cuentas si analizamos el factor coste-tiempo-beneficio de los vehculos con clula de hidrogeno (FCVs) con los actuales vehculos de combustin de derivados fsiles, el resultado expone la necesidad de realizar una paulatina introduccin en el mercado de los mismos para que estos sean competitivos con los actuales hablando en trminos econmicos, esto es as debido a la necesidad de inversin en investigacin y desarrollo de los FCVs para obtener las mismas prestaciones de un vehculo convencional, a su vez el elevado coste de produccin debe compensarse de forma inversamente proporcional al aumento de la produccin de los mismos(En cuanto las marcas de automocin se preocupen por tener modelos FCVs estos experimentaran un descenso del precio),adems el coste del combustible fsil debera ayudar al crecimiento de los FCVs.

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Impacto medioambiental
No siendo el hidrgeno una fuente de energa, sino un vector energtico, el impacto medioambiental del hidrgeno depender de la fuente de energa empleada para su obtencin. A fecha de 2010, aproximadamente el 95% de la produccin del hidrgeno se realiza a travs de la quema de combustibles fsiles, y por tanto manteniendo las emisiones de gases de efecto invernadero a la atmsfera. Solo en torno a un 5% de la produccin de hidrgeno se realiza a travs de la electrlisis, es decir, de la separacin del hidrgeno que contiene el agua mediante energa elctrica. Este mtodo es menos eficiente que la utilizacin directa de la electricidad, pero permite el almacenamiento de la energa, lo que presenta grandes ventajas, como la posibilidad de seguir generando energa aunque no haya demanda en ese momento, y de recuperarla en momentos de escasez. Si la electricidad utilizada para la electrlisis proviene de fuentes renovables como la elica o la solar, el hidrgeno ser un vector energtico con muy bajas emisiones de gases de efecto invernadero.

Tipos de pilas:

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2. PILAS DE HIDRGENO

El principio de la pila de combustible fue descubierto por William Grove en 1839 Se entiende por celda de combustible o batera de flujo todo aquel dispositivo electroqumico de conversin de energa, produce energa elctrica a partir de una fuente externa de combustible (en realidad no es correcto emplear el trmino de combustible ya que no se produce ninguna reaccin de combustin, un trmino correcto sera reactivo aunque por el carcter del trabajo y las fuentes de informacin usaremos el termino combustible por mantener una relacin directa con los combustibles fsiles y los motores de combustin) y oxigeno, es decir combustible + oxigeno = productos de oxidacin + energa elctrica, la celda est formada por un nodo, un ctodo y un electrolito situado entre ambos que permite el intercambio de protones, los electrodos estn cubiertos por un catalizador para aumentar la eficiencia, en el lado del nodo fluye el combustible y en el del ctodo el oxigeno, el combustible se disocia en protones (catin), electrones y lo que consideraramos el residuo; Los electrones captados por el electrodo son obligados a circular por un circuito con lo que se obtiene la energa elctrica til y los protones llegan al ctodo a travs del electrolito, los protones y los electrones reaccionan con el oxigeno formando vapor de agua(H2O g). Las clulas se agrupan el serie y/o paralelo obteniendo una pila de combustible (fuel cell stack) para generar la ddp deseada. Si el combustible es una molcula que contiene al hidrogeno el residuo producido es principalmente CO2, como es el caso de las celdas de combustible de metanol(DMFC), la emisin de CO2 es mucho menor que la de un motor de combustin y por supuesto es cero la emisin de compuestos nitrogenados y sulfuros, cabe destacar un tipo de pila denominada molten carbonate fuel cell(MCFC) la cual oxida O2 y CO2 para obtener electrones y un anin CO3-2e que atraviesa el electrolito y reduce el H2 formando H2O+CO2, el H2O se expulsa y el CO2 se recircula como resultado se elimina CO2. La mxima eficiencia terica de la pila de combustible es del 83% =G/H=0,83, mientras que los motores de combustin de hidrogeno llegan al 45%. Pila de hidrogeno: En el caso de las celdas de hidrogeno en las cuales se centra el trabajo el residuo es nulo, el gas hidrogeno diatnico entra por un extremo de la clula y el gas oxigeno diatnico por la otra; estos estarn confinados en dos depsitos a la temperatura y condiciones adecuadas para obtener el mayor rendimiento posible; las molculas de hidrogeno pierden sus dos electrones y se cargan positivamente en un proceso llamado oxidacin, a su vez las molculas de oxigeno ganan cuatro electrones por reduccin. Los aniones de oxigeno se combinan con los protones de hidrogeno k atravesaron la membrana y como resultado se obtiene H2O + energa (reaccin exotrmica).

Reduccin: O2 (g) + 2H2O (l) + 4e- => 4OH- (aq) Oxidacin: 2x( H2(g) + 2OH-(aq) => 2H2O(l) + 2e-) -------------------------------------------------Global: 2H2 (g) + O2 (g) => 2H2O (l) En realidad lo que se obtiene es vapor de agua sobrecalentado, Fuerza electromotriz de una clula de hidrogeno con el rendimiento mximo es de Fem=1,229V.

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Componentes: En si la clula de combustible est compuesta por un nodo y un ctodo que a su vez pueden estar cubiertos por un catalizador (ests se pueden presentar de otras formas) y el electrolito. Estos se encuentran encapsulados el lo que podramos llamar armazn, este adems de dar soporte a los diferentes componentes y mantener su integridad est diseado de tal forma que pueda circular el oxigeno y el hidrogeno de la forma ms eficiente posible, el armazn estar diseado de tal forma que d cabida a las clulas necesarias para obtener el voltaje deseado, varias clulas en serie (electrodos bipolares) a su vez este armazn estar pensado para montarlo en una estructura (en la que puede conectarse en paralelo con otros armazones para obtener mayor intensidad) en la que se encuentren los componentes necesarios para llevar a cabo el correcto funcionamiento del sistema (elementos de circuitera y tensin, refrigeracin, almacenaje de combustibles, sistema de control por sensores etc.).

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Ejemplo de un sistema completo de generacin de energa elctrica por pila de combustible (PAFC) diseado por Toshiba, modelo Onsi PC25

La primera imagen es una pila de clulas de hidrgeno, las dos siguientes son un ejemplo de sistema autnomo porttil de generacin de energa a partir del hidrogeno.

Kit bsico autnomo porttil diseado por Vonen Engineering (http: //www.casavonen.com, a la venta) que consta de una clula de de hidrogeno encapsulada en un armazn tubular y un deposito de hidrogeno. Estos solo son unos pocos ejemplos de las diferentes formas que puede adoptar una clula de hidrogeno con sus diferentes caractersticas desde generacin a gran escala de energa hasta pequeos equipos domsticos y exterior. No solo debemos variar la forma de encapsular y el tamao global para obtener diferentes prestaciones sino que tambin debemos variar los componentes.

Electrodos: Su funcin es la de captar/ceder y transportar los electrones, como la reaccin se desarrolla en su superficie es importante su geometra y dimensiones adems de ser porosos para que los reactivos lleguen al electrolito, los materiales varan, a bajas temperaturas de trabajo (que podra ser una pila autnoma como la de un vehculo) son necesarios electrodos catalticos de alto rendimiento en forma de nanotubos de metal como el nquel, platino, rodio, iridio, oro, tungsteno, niobio, titanio, cadmio, plomo, mercurio(todos estos metales son catalticos e inertes y estn enumerados en orden creciente de densidad de intercambio inico) o de carbono(derivados electro-conductivos) tanto Single walled como Multi walled, mientras que a altas temperaturas (generacin global de electricidad para la red elctrica) casi cualquier metal sirve. Es importante destacar que debemos mantener aislado el electrodo de substancias orgnicas que desactivaran la catlisis. ECOLOGA

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Catalizadores: Los catalizadores son clave para hacer viables las clulas de combustible en general, estos aumentan la eficiencia de la clula hacindolas competitivas frente a los motores de combustin. Las formas en las que se presentan son variadas pero es sabido que el mayor rendimiento se obtiene empleando nanoparticulas del mismo que se depositan en el electrodo, algunos catalizadores como el iridio permiten la catlisis tanto de la reaccin de reduccin como de la de oxidacin pero por lo general no es as, la reaccin mas complicada para emplear catalizadores con xito es la de reduccin del oxigeno, algunos de los catalizadores empleados son Cobalto Prophyrine, Spinel MnCo2O4, Pyrochlorine Pb2RuIrO7 y Perouskita La,Ca,MnO3 (comercializados por Vonen Engineering).Para la reaccin de oxidacin del hidrogeno se puede emplear Nquel Raney (nquel-aluminio) que es muy barato en comparacin con el resto. Estos son algunos catalizadores desarrollados de forma especfica pero tambin se pueden usar los metales catalogados como catalticos mencionados en el electrodo.

Electrolitos: Su funcin principal es la de captar y conducir los protones en el nodo para cederlos al ctodo adems de actuar como aislante elctrico, estos se componen de membranas polimricas porosas y/o cermicas porosas. Varan en cada tipo de clula de combustible en funcin de sus necesidades qumicas y fsicas; algunos ejemplos son el polietileno, Ionomer (membrana polimrica el 15% de los monmeros que la componen estn ionizados), solucin alcalina NaOH, acido frmico, acido fosfrico, carbonato alcalino fundido, hidrxido de potasio, oxido cermico etc. travs.

Tipos de clulas (hidrogeno como combustible): Estas se clasifican segn su temperatura de trabajo, electrolito y el ion de intercambio.

-AFC (clula de combustible alcalina), quizs fue la primera clula de combustible en desarrollarse a principios de 1960, fue usada en el programa espacial de EEUU en este se alcanzaron la mayores cifras de eficiencia 60%; el electrolito usado es una solucin alcalina de hidrxido de potasio fue desarrollada para trabajar por encima de los 250C pero actualmente produce a 80C, se pueden llegar a obtener 100KW,la reduccin del oxigeno es mas rpida en ambientes alcalinos que en medios cidos por lo que se pueden usar una amplia gama de electrocatalizadores como Spinel, Ni, Ag, xidos metlicos etc.

Oxidacin: H2 + 2OH- => 2H2O + 2eReduccin: 1/2O2 + H2O + 2e- => 2OH--------------------------------------------------Global: H2 + 1/2O2 => H2O

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En esta clula se intercambian aniones hidroxilo OH-; el combustible es hidrogeno puro


y oxigeno, es importante evitar el contacto del electrolito con CO2 que formara sales K2CO3 dainas para la clula, por lo que el principal problema es filtrar el aire empleado para eliminar el CO2 lo que hace que se vuelve costosa y delicada a ciertos niveles (automocin).

-PAFC (clula de combustible de acido fosfrico),el electrolito es acido fosfrico, el desarrollo de material que pueden soportar medios cidos han permitido operar con acido concentrado lo que aumenta la conductividad del electrolito, los electrocatalizadores son de carbono con platino en el nodo y carbono con rutenio en el ctodo (pueden variar) , el ion que atraviesa es el H+ y la reaccin es la misma que la expuesta en la definicin de la pila de hidrogeno, la temperatura de trabajo ronda los 200C por lo que es menos sensible a impurezas como el CO y casi insensible al CO2 aun que no puede ser alimentada directamente con aire, trabaja tanto con hidrogeno como con gas natural reformado, estas se podran utilizar en plantas de energa estacionaria as como vehculos de grandes dimensiones, genera hasta 10MW.

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-PEMFC(clula de combustible con membrana de intercambio de protones), la reaccin es la misma que en la PAFC pero este sistema utiliza una membrana solida polimrica como electrolito(fluoropolymer sulphonated,politetrafluoroetileno), las ventajas de un polmero es que es qumicamente inerte hasta cierto punto y acta como limitador de la temperatura, estas pueden operar entre 120C y 130C llegando con una membrana de poli-benzimidasol (PBI) a los 200C, como las temperaturas son bajas son necesarios catalizadores, puede funcionar directamente con aire, con hidrogeno o gas natural. En estas el principal problema es la gestin del agua no por refrigeracin sino por inundaciones del nodo, el agua puede atravesar la membrana, por lo que es importante controlar la humedad. Este sistema se puede aplicar tanto a la generacin porttil como a la estacionaria. Es simple, rpido y trabaja a bajas temperaturas proporcionando una alta densidad de potencia. Pueden llegar a generar hasta 500KW.

-MCFC(clula de combustible de carbonato fundido),el electrolito suele ser Li2CO3/K2CO3 (litio/carbonato de potasio) o Li2CO3/Na2CO3 (litio/carbonato de sodio) en una matriz base de LiAlO2 ( cermica de aluminio) es decir se clasifica como un electrolito cermico poroso, el ion intercambiado es (CO3)2-,las temperaturas de trabajo son de entre 600C y 700C a estas temperaturas las cinticas del ctodo se mejoran drsticamente(no son necesarios costosos catalizadores aunque se suele usar en el ctodo oxido de nquel y en el nodo nquel Raney) y los carbonatos forman sales altamente conductivas.

Este sistema tiene la particularidad de que se puede incorporar un ciclo rankine debido a la generacin de vapor de agua a alta temperatura, el sistema si puede alcanzar una eficiencia del 50%, adems debido a la temperatura de trabajo no tiene problema con el CO2 ni el CO aunque el catalizador tiene una baja tolerancia al azufre (usarla con cas natural), la temperatura de trabajo cambia el planteamiento global del armazn, el sellado y los materiales son ms costosos. Pueden generar hasta 100MW, son la opcin principal de generacin de energa elctrica para la red.

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-SOFC(clula de combustible de oxido solido),el electrolito es un oxido metlico solido como el ZrO2 este garantiza la conduccin inica de los iones O2-, este sistema es ms estable y seguro que el CFCM adems la clula puede adoptar varias formas (tubulares, planas etc. Se pueden realizar en formas que mejoren el intercambio de calor y el sellado), la temperatura de trabajo est entre 700C y 1000C (se investiga para reducir esta temperatura, los metales disminuyen la conductividad de forma directamente proporcional a su temperatura), no son necesarios costosos catalizadores. Se puede usar tanto hidrogeno como gas natural (la mayor temperatura reduce el problema con el azufre). Oxidacin: H2 + O2- => H2O + 2eReduccin: 1/2O2 + 2e- => O2--------------------------------------------Global: H2 + 1/2O2 => H2O

Combinndolas con turbinas en un ciclo rankine su puede alcanzar la misma eficiencia que una MCFC pero de forma ms estable. Tambin est pensada para plantas generadoras y generadores de funcionamiento continuo (no dinmico cuesta poner en marcha el proceso), un problema es la durabilidad de las interconexiones (electrodos bipolares para conexin en serie) debido a las altas temperaturas. Pueden generar hasta 100MW.

Lo ms eficiente es realizar una sola pieza formada por capas que realiza la labor de electrodo y catalizador, una capa difusora para el intercambio de electrones y el soporte del catalizador junto con una capa cataltica. Dos montajes posibles son el MPCE en el cual se emplea una pelcula de polmero conductora de protones mediante dopado(electrolito) que se empaqueta con planchas de grafito prensado(electrodo, capa difusora) por encima de las cuales se deposita platino por el mtodo del negro platino(catalizador, capa cataltica) El otro es el DLI-MOCUD , la capa difusora est formada por carbono poroso sobre el que se deposita el catalizador a una temperatura de entre 200C y 300 C por lo que queda inmovilizado en forma de nano partculas. Vonen Engineering usa de capa difusora nanotubos de carbono Multi walled o carbono Ketjenblack sobre los que se dispone el catalizador.

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19 Ciclo de Vida de las Pilas de Hidrgeno

Hidrogeno: El hidrogeno es el menor de los elementos, compuesto por un electrn y un protn. Constituye el 75 % de la materia visible del universo y el 90% de los tomos, En nuestro planeta es el 10 elemento ms abundante en la corteza terrestre Lo encontramos combinado en forma de agua (su compuesto ms abundante, cubre el 80% de la superficie del planeta), materia viva (hidratos de carbono y protenas; constituye el 70% del cuerpo humano), compuestos orgnicos, combustibles fsiles (petrleo y gas natural), etc. Curiosamente, es poco abundante en la atmsfera terrestre debido a que su reducida masa molecular hace difcil su retencin gravitatoria. En condiciones normales es un gas diatmico H2(g), es el ms ligero de los elementos y su calor de combustin(densidad energtica gravimtrica) es mas de dos veces el del metano y ms de tres veces el de la gasolina, tiene la relacin poder calorfico-peso ms alta, aunque como en la tierra en condiciones normales se encuentra en estado gaseoso diatmico su densidad volumtrica de energa es la cuarta parte que la de los hidrocarburos, el producto de su combustin es el H2O a diferencia de los hidrocarburos no genera CO ni CO2. La importancia del hidrogeno desde el punto de vista de este trabajo es la capacidad que posee de producir energa a partir de una reaccin controlada, la energa elctrica en si a da de hoy no se puede almacenar, la nica forma de almacenarla es transformndola bien sea cargando bateras o produciendo hidrogeno para poder liberarla cuando queramos en una reaccin electroqumica (que genere electricidad en vez de calor) limpia (por limpia me refiero a que no dae el medioambiente), adems tambin se puede emplear como combustible en motores de combustin generando energa calorfica (combustible para cohetes). Por todo esto el hidrogeno es un vector energtico para el futuro inmediato de nuestra sociedad.

Forma de obtencin del Hidrogeno: Debido a que el hidrgeno es escaso en forma libre, es uno de los gases minoritarios de la atmosfera y la mayor parte de l se encuentra combinado con otros elementos, no es una fuente de energa primaria, como s lo son el gas natural, el petrleo y el carbn. Es renovable y limpio si la fuente primaria de obtencin lo es. En realidad el hidrgeno es un vector energtico, es decir un portador de energa que se debe producir a partir de fuentes primarias. La fuente ms comn de hidrgeno es el agua, compuesta por dos tomos de hidrgeno y uno de oxgeno (H2O). Otras fuentes son la mayor parte de los compuestos orgnicos, incluyendo todas las formas de vida conocidas, los combustibles fsiles y el gas natural. El metano, producto de la descomposicin orgnica, est adquiriendo una creciente importancia como fuente de hidrgeno. Actualmente el 95% del hidrogeno se obtiene a partir de los combustibles fsiles. A partir del agua H2O podemos obtenerlo por medio de los procesos: Gas de agua: Es el producto del mtodo mas usado para la obtencin de hidrogeno gaseoso a partir de agua su reaccin es C(s) + H2O (g) => CO (g) + H2 (g). El producto final es venenoso. Otra reaccin empleada es CO (g) + H2 (g) => CO2 (g) + H2 (g). Los procesos mencionados emplean un agente reductor y calor (descomposicin trmica) se denominan ciclos termoqumicos. Rectificacin de metano: Diferenciamos 2, la primera se denomina Reformado con vapor de agua (MSR). Se obtiene por reformado del metano a partir del vapor de agua. La reaccin de obtencin a partir de metano es CH4 (g) + H2O (g) => CO (g) + 3H2 (g) es necesario alcanzar temperaturas muy altas entre 1200C y 1700C por lo que se necesitan materiales especiales para el reactor. ECOLOGA

20 Ciclo de Vida de las Pilas de Hidrgeno

El segundo proceso se denomina descomposicin (MD), su reaccin es CH4 => C(s) + 2(H2)(g) las temperaturas de operacin son ms bajas entre 500C y 950C, necesita catalizadores metlicos como Ni, Fe etc., o catalizadores carbonosos, el subproducto es carbono solido por lo que tiene salida comercial y da viabilidad al proceso. Estos proceso se estiman disponible durante 65 aos (el metano se puede obtener de muchas fuentes gas natural, biomasa, residuos orgnicos etc.

Refino petrleo: El hidrogeno en estado diatmico se puede obtener a partir de un segundo refino del petrleo. Este proceso emplea calor aunque tambin podran considerarse los catalizadores usados en las torres de fraccionamiento que no estn directamente involucrados en la obtencin del H2 Electrolisis del agua: Es la descomposicin de del agua al aplicarle una corriente elctrica es decir el proceso inverso que el efectuado en una clula de combustible. Sera rentable si la energa elctrica fuera barata por ejemplo un modelo de futuro seria la energa atmica de fusin combinado con el hidrogeno... Su reaccin es 2(H2O) (l) =======>2(H2) (g) + O2 (g) H2SO4 (aq) Electrolisis cloro-sosa: La reaccin es 2(NaCl) + 2(H2O) => Cl2 + NaOH + 2(H2) (g) podra ser un subproducto en la obtencin del cloro y la sosa caustica (NaOH) a partir del cloruro de sodio. Estos dos mtodos mencionados emplean energa elctrica. En cuanto a los procesos que emplean energa radiante es decir el sol, tenemos... Fotodescomposicin: Denominado tambin como fotolisis del agua, se produce por la interaccin de la energa radiante, fotones y una molcula, su reaccin es 2(H2O) + 2fotones => 4H+ + O2 + 4eDiferenciamos 2, el primero desarrollado por Fujishima y Honda (trabajo publicado en Nature en 1972) se denomina produccin fotoelectroqumica, el sistema se compone de un ctodo de platino y un photo-nodo de TiO2 (donde inciden los fotones) en una solucin de acido sulfrico como electrolito H2SO4, se produce tanto H2 como O2, el proceso es muy complejo y existe photocorrosin de electrodos. El segundo se denomina produccion fotocataltica de H2 es ms sencillo tambin se produce O2 y menos photocorrosivo. El photocatalizador es de nuevo el TiO2. El funcionamiento es el de un semiconductor los fotones hacen que en un lado del semiconductor la reaccion sea H2O +2h => 2(H+) + 1/2O2 a su vez los fotones estimulan los electrones que saltan a la siguiente banda de valencia reduciendo el 2H+ a H2. La eficiencia es baja pero estn en desarrollo. Biorreactores de algas: Ciertas algas unicelulares fotosintticas (Chlamydomonas reinhardtii) privadas de la fuente de azufre y que al realizar la fotosntesis producen H2 y no O2 como seria lo habitual. Hemos de destacar que todos los procesos pueden derivar de la obtencin de energa a partir del sol para la obtencin de H2 como muestra la siguiente figura.

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Almacenamiento del Hidrogeno: El siguiente paso en la cadena del hidrogeno que se debe construir para poder depender del mismo como vector energtico es su almacenamiento, lo cual es un elemento clave de la cadena una buena gestin del almacenado no solo permitir una produccin continua de hidrogeno aprovechable sino que tambin ser el soporte para una buena distribucin. El equivalente en hidrogeno a un litro de gasolina son 4,6 litros de H2 a 700 Bar de presin. La eleccin del tipo de almacenamiento depende de la aplicacin en concreto. Los grandes tanques presurizados generalmente son la mejor opcin para aplicaciones estacionarias. En aplicaciones mviles o porttiles la relacin peso/tamao es crucial. En estas aplicaciones (se incluyen los vehculos) el intervalo de operacin y el tiempo est limitado por la cantidad de combustible y esta debe ser la mayor posible teniendo siempre en cuenta los costes totales. Cabe destacar que a da de hoy para el almacenamiento en vehculos aun es necesario un avance decisivo en la tecnologa para competir con los hidrocarburos aun se mejora con creces el resultado de las bateras, el peso es mucho menor y el tiempo de recarga es comparable al de un vehculo actual (depende de la forma en la que se almacene el H2) Este puede almacenarse como gas presurizado, en estado lquido, embasado por absorcin, embasado por adsorcin etc. o Hidrogeno gaseoso: Se debe realizar una compresin a muy alta presin, actualmente lo normal se encuentra entre los 200-350Bar de presin, en estas condiciones la densidad volumtrica de energa sigue siendo mucho menor que la del petrleo. Se desarrollan depsitos prototipo de hasta 700 Bar para automviles donde el tamao es un elemento clave, para almacenar hidrogeno a gran escala de forma estacionaria la presin de almacenado ira en funcin del coste del depsito es decir si el material del depsito supera en coste de produccin a la produccin de energa del H2 almacenado a largo plazo es rentable disear otro depsito que soporte mayores presiones. Por norma general los tanques son de aceros bajos al carbono, composites de carbono con metales, aunque todos los metales con estructura FCC sirven. ECOLOGA

22 Ciclo de Vida de las Pilas de Hidrgeno

o Hidrogeno lquido: El hidrogeno en estado lquido se considera criognico pues su ebullicin se encuentra a -250C, para licuar el H2 y mantenerlo en ese estado es necesaria una gran cantidad de energa, sera necesario desarrollar un proceso continuo a gran escala para compensar la energa empleada. En estado lquido su densidad de energa volumtrica es mayor que la de la gasolina. Este se puede contener en depsitos Dewar al vacio o dobles recipientes criognicos ( para mantener la temperatura), en algunos pases se plantea la opcin de un almacenamiento subterrneo en depsitos de hormign. En cuanto al fenmeno de cambio de estado, el hidrogeno sufre una conversin orto-para, paralela (orto-hidrogeno) y antiparalela (para-hidrogeno) la cual tiene un nivel menor de energa, es necesario la licuefaccin en presencia de un catalizador para pasar de orto a para en regmenes aceptables, a 20,3K el 99,7% de hidrogeno se encuentra en forma para, la energa necesaria para la transformacin es de 14,1MJ/kg.

Deposito de hidrogeno liquido desarrollado por BMW todos los componentes estn en el interior y esta realizado en su mayor parte en composite para ahorrar peso.

o Hidruros qumicos: Otra opcin es enlazar el hidrogeno qumicamente de forma que la reaccin pueda ser reversible, ya sea directamente en la pila de hidrogeno como es el caso del metanol o con un subproceso anterior a la entrada del hidrogeno en la pila. Algunos ejemplos son NaBH4, metanol, NaH, LiBH4 etc. Con esto conseguimos no solo almacenarlo con ms facilidad tambin conseguimos una mayor densidad volumtrica de energa. El posible inconveniente lo podemos tener con la reaccin en la clula.

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o Estructuras carbonosas: El carbono es muy abundante aunque como su produccin es escasa a da de hoy es caro, el carbono puede adsorber(fuerzas de Van der Walls) el hidrogeno en forma de polvo o en una estructura de nanotubos (fullerenos largos) ya sea en monocilindro SWDT (single walled) o en policilndrica MWNT(multi walled, serian varios nanotubos coaxiales de diferentes dimetros).A 300K los nanotubos abierto y organizados en hexagonal muestran un alto grado de adsorcin cuando se disminuye la temperatura a 150K el carbono tiene la capacidad maxima de adsorcin Las ventajas del carbono son el poco tiempo global de adsorcin y desorcin y que podra llegar a superar el 10% de hidrogeno almacenado en peso.

o Hidruros metlicos(MH): El hidrogeno no es almacenado ni como gas ni como liquido si no que es almacenado directamente en la red estructural de la materia de un hidruro metlico, alcanzando una muy alta densidad volumtrica de energa, mayor incluso que en estado liquido, adems de bajas presiones 2-4 Bar, no presenta efecto autodescarga por lo que pueden ser almacenados durante aos adems de la alta pureza del hidrogeno contenido ya que el hidruro solo absorbe hidrogeno, no pierde capacidad de almacenamiento con el uso, los hidruros metlicos so forman con aleaciones de magnesio o tierras raras, los metales se alean para optimizar el peso y la adsorcin. La recarga produce calor y para descargarlo es necesario un aporte de calor (este se puede conseguir con una pequea descompresin), presenta ventajas en manejo y seguridad frente a los otros mtodos de almacenamiento, el problema es el elevado coste del material el peso y una carga relativamente lenta, ya son empleados en submarinos y Vonen Engineering los comercializa en pequeos envases.

Envase de hidrogeno de hidruro metlico modelo HC-MH1200 almacena 1200L de hidrogeno, peso 11Kg, dimensiones 350mm altura 150mm dimetro, potencia estimada segn clula 2600Wh.

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3. ANLISIS DEL CICLO DE VIDA DE UNA PILA DE HIDRGENO

El anlisis del ciclo de vida de un producto se divide en cinco partes: 1 Adquisicin de materias primas 2 Fabricacin, procesado y formulacin de productos 3 Distribucin y transporte 4 Uso/reutilizacin y mantenimiento 5 Gestin de residuos Las cuales vamos a analizar con ms detalle:

ADQUISICIN DE MATERIAS PRIMAS


El hidrgeno elemental es muy escaso en la Tierra y es producido industrialmente a partir de hidrocarburos como, por ejemplo, el metano. La mayor parte del hidrgeno elemental se obtiene "in situ", es decir, en el lugar y en el momento en el que se necesita. El hidrgeno puede obtenerse a partir del agua por un proceso de electrlisis, pero resulta un mtodo mucho ms caro que la obtencin a partir del gas natural. Este elemento se encuentra en abundancia en las estrellas y los planetas gaseosos gigantes. Las nubes moleculares de H2 estn asociadas a la formacin de las estrellas. El hidrgeno tambin juega un papel fundamental como combustible de las estrellas por medio de las reacciones de fusin nuclear entre ncleos de hidrgeno.

Los principales procesos de obtencin del hidrgeno son los siguientes:


Electrolisis: El proceso de la electrlisis consiste en la descomposicin del agua utilizando la electricidad. Es un proceso que est disponible comercialmente con una tecnologa comprobada. Es un proceso industrial conocido desde hace tiempo y por ello perfectamente entendido; tiene la ventaja de que es modular y puede adaptarse fcilmente para pequeas o grandes cantidades de gas; el hidrgeno que se obtiene mediante este procedimiento tiene una gran pureza. Otra ventaja de la electrlisis es su posible combinacin con las energas renovables para producir H2 a partir de fuentes renovables, compensando la naturaleza intermitente de algunas de estas fuentes. Plantea una competencia directa con el uso directo de la electricidad renovable: la energa generada se vierte a la red o se emplea en la electrlisis. Reformado (aplicaciones estacionarias y en vehculos): Consiste en la reaccin de hidrocarburos con calor y vapor de agua. Tambin es un proceso generalizado a gran escala y permite obtener un hidrgeno de bajo coste a partir de gas natural. Plantea oportunidades para combinarse con la fijacin de CO2 a gran escala (almacenamiento del carbono). Como contrapartida las unidades a pequea escala no son comerciales y el hidrgeno contiene algunas impurezas (en algunas aplicaciones puede resultar necesaria una limpieza del gas o reacciones secundarias para la eliminacin del CO). Las emisiones de CO2 junto al proceso de fijacin del CO2, que genera costes adicionales, son los inconvenientes que se le pueden encontrar a este proceso. ECOLOGA

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Gasificacin: Partiendo de hidrocarburos pesados y biomasa se forma hidrgeno y gases para reformado mediante la reaccin con vapor de agua y oxgeno. Perfectamente adecuado para hidrocarburos pesados a gran escala, puede utilizarse para combustibles slidos, como el carbn, y lquidos. Presenta algunas similitudes con combustibles sintticos derivados de la biomasa la gasificacin de biomasa en fase de demostracin-. Las unidades pequeas son muy escasas, ya que el hidrgeno suele exigir una limpieza sustancial antes de su uso. La gasificacin de biomasa an es objeto de investigacin y tiene implicaciones debido a la utilizacin de grandes extensiones de tierra. El hidrgeno que se obtendra mediante este proceso entra en competencia con los combustibles sintticos derivados de la biomasa. Ciclos termoqumicos que utilizan el calor barato de alta temperatura procedente de la energa nuclear o solar concentrada. Este proceso sera potencialmente atractivo para su aplicacin a gran escala, con bajo coste, y sin emisin de gases de invernadero, para la industria pesada o el transporte. Para ello existen diferentes proyectos de colaboracin internacional (Estados Unidos, Europa y Japn) sobre investigacin, desarrollo y puesta en operacin de plantas que operen con este proceso. Actualmente hace falta una mayor investigacin y desarrollos no comerciales sobre el proceso que pueden alargarse durante los prximos diez aos: los temas que se estudia desarrollar son materiales, tecnologa qumica, y la implantacin del reactor nuclear de alta temperatura (HTR). Produccin biolgica: Las algas y las bacterias producen directamente hidrgeno en determinadas condiciones. Durante los ltimos aos se estudia este recurso de gran envergadura potencial aunque con un ritmo de produccin de hidrgeno bastante lento. Se necesitan grandes superficies y la mayor parte de los organismos apropiados no se han encontrado todava. Hoy da est siendo objeto de estudio en distintos centros investigacin.

FABRICACIN, PROCESADO Y FORMULACIN DE PRODUCTOS

Una pila de combustible est formada por la unin en serie de varias celdas individuales. Cada una de las celdas consta por dos electrodos (nodo y ctodo) donde se produce respectivamente la oxidacin del hidrgeno y la reduccin del oxgeno. Cuentan adems con un electrolito (que puede ser en medio cido o bsico, tal y como se muestra en la figura 1) que permite el intercambio de iones de ambas reacciones. Uniendo una celda con la siguiente se encuentra la placa bipolar (con la funcin de canalizar los gases) que permite la circulacin de electrones, que pasando por circuito externo, completa las reacciones dando electricidad. En la figura siguiente se muestra de manera esquemtica el funcionamiento de una pila de combustible:

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26 Ciclo de Vida de las Pilas de Hidrgeno

Tipos de Pilas de Combustible y sus aplicaciones La clasificacin de las pilas de combustible se realiza en base al electrolito que utilizan, en la tabla que se ofrece a continuacin aparecen los distintos tipos de pilas, as como las temperaturas a las que suelen trabajar y otros datos:

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27 Ciclo de Vida de las Pilas de Hidrgeno

Las ms adecuadas para aplicacin en traccin elctrica de vehculos son las pilas de electrolito polimrico, tambin conocidas como de membrana intercambiadora de protones (PEM segn sus siglas en ingls). Como su nombre indica, el electrolito de estas pilas polimricas, est constituido por una membrana de un polmero especial, conductor de protones (H+). Actualmente el polmero ms utilizado para el desarrollo de este tipo de pilas es el Nafion, un polmero perfluorado con grupos sulfonato polares cuya estructura se esquematiza en la siguiente figura.

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28 Ciclo de Vida de las Pilas de Hidrgeno

Dentro de las aplicaciones del hidrgeno y las pilas de combustible se incluyen prcticamente todas las que necesitan energa elctrica y mecnica en cualquier rango de potencia, como pueden ser: -dispositivos porttiles (telfonos mviles, ordenadores porttiles) -instalaciones remotas -cogeneracin residencial (para producir electricidad dentro de los hogares -cogeneracin distribuida o centralizada (plantas de produccin de electricidad ms grandes para edificios) -transporte (desde bicicletas hasta aviones, barcos o naves espaciales).

Fabricacin de pila de combustible

Los stacks de una pila de combustible de cido fosfrico poseen los siguientes componentes bsicos: Electrodos (nodo y ctodo). Fase lquida (cido fosfrico), Matriz conteniendo el electrolito (cido fosfrico). Separador y platos de enfriamiento. Sistema de entrada mltiple (manifolds). Otros componentes ms pequeos

La estructura bsica de una PAFC consiste en un electrolito (cido fosfrico) que est contenido en una matriz, la cual se encuentra introducida entre dos electrodos, que son el nodo y el ctodo. Cada electrodo contiene una capa de catalizador en la que se producen las siguientes reacciones:

NODO H2 (g) 2H+ + 2eCTODO 2e-+ 2H+ + 12O2 (g) H2O (g)

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29 Ciclo de Vida de las Pilas de Hidrgeno

Los iones de hidrgeno son transferidos desde el nodo al ctodo a travs del electrolito, y los electrones del nodo al ctodo va circuito externo. La reaccin global es la siguiente: H2 (g) + 12O2 (g) H2O (g) Las reacciones, tanto en el nodo como en el ctodo, ocurren en la llamada zona de tres fases. Recibe este nombre porque en esa zona estn presentes las tres fases:

Fase solida (catalizador -Pt-), Fase lquida (cido fosfrico), Fase gas (hidrgeno y oxgeno).

La estructura de la celda es la siguiente:

Para que esta reaccin tenga lugar eficientemente, la capa porosa de catalizador debe ser fabricada de manera que tenga suficientes poros para que los gases se difundan libremente y el cido penetre adecuadamente, ofreciendo un contacto suficiente sobre la superficie de ECOLOGA

30 Ciclo de Vida de las Pilas de Hidrgeno

catalizador de Pt. En cuanto a los "manifolds" su primera funcin es la de alimentar los reactivos gaseosos hasta cada celda. Es importante la alimentacin de la corriente de H2 y de CO2 debido a su diferencia de densidades. El electrodo est compuesto de una capa de catalizador donde tiene lugar la reaccin electroqumica y un sustrato donde la capa de catalizador esta soportada mecnicamente.

Los componentes de la capa de catalizador son: Carbn para soporte del catalizador El catalizador (Pt) altamente dispersado Un agente hidrofbico como el PTFE (tefln).

La superficie de contacto del platino es alta por lo que se utiliza como catalizador. La utilizacin del Pt es debido a que la reaccin ocurre a una temperatura de trabajo baja comparada con las dems pilas de combustible, por lo que dicha reaccin debe ser promovida por un catalizador.

cido Fosfrico:

El cido utilizando como electrolito es el fosfrico por las siguientes razones: Buen rendimiento bajo condiciones de alta temperatura Tolerancia al CO2 Baja presin de vapor Alta solubilidad para el O2, Buena conductividad inica a alta temperatura, Baja velocidad de corrosin a altas temperaturas, y Elevado ngulo de contacto.

La Matriz

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El cido fosfrico est contenido en la matriz propiamente dicha. La funcin de la matriz es contener el cido fosfrico por accin capilar. La matriz normalmente usada est compuesta de SiC con una pequea cantidad espolvoreada de PTFE. El espesor de la matriz debe ser lo ms pequeo, para as, minimizar la resistencia interna. Los requerimientos bsicos de la matriz que contiene el cido fosfrico son los siguientes: Elevada accin capilar para retener el cido. Prevenir el cruce de los gases dentro de la celda. Estabilidad qumica a elevadas temperaturas. Alta conductividad trmica. Suficiente resistencia mecnica.

La estructura de la matriz corriente puede cumplir todas estas condiciones exceptuando la de resistencia mecnica. El circuito elctrico de la celda est completado por un camino externo para los electrones debido a la conductividad de los separadores.

Separadores:

La caracterstica principal de los separadores es la de impedir la mezcla del gas rico en H2 del nodo con el aire del ctodo de la celda contigua, adems, de conectar a dos celdas elctricamente.

Los requerimientos de los sustratos se exponen a continuacin: Suficiente impermeabilidad para prevenir la mezcla de los gases. Estabilidad qumica a alta temperatura y presin, adems,a la naturaleza del cido fosfrico. Alta conductividad elctrica y trmica. Elevada resistencia mecnica. El material utilizado en la fabricacin de los separadores es carbn vtreo o un polmero de carbn. El espesor de los separadores no debe ser muy elevado, para que no disminuya su conductividad.

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32 Ciclo de Vida de las Pilas de Hidrgeno

Mtodo de construccin para los electrodos y el sustrato

Por razones econmicas los electrodos no se fabrican de metal (catalizador) puro, en vez de esto, se acostumbra elaborar soportes (discos) de carbn, dispersando sobre estos una carga cataltica que es evidentemente menor respecto a un electrodo de catalizador puro, de modo que los catalizadores quedan soportados sobre el carbn. Estos soportes se fabrican con un tipo de carbn especial (carbn activado), conocido en el mercado como carbn ETJEN, VULCAN XC72R. Para la construccin de los electrodos nodo ctodo se deben de seguir las siguientes etapas: 1) Etapa de impregnacin. 2) Etapa de reduccin y filtrado. 3) Etapa de secado y prensado.

En las cuales se deben experimentar con los factores de Presin de prensado, temperatura de prensado, tiempo de prensado, % de capa de catalizador y carbn, de forma que se encuentre un equilibrio entre resistencia mecnica y porosidad para el soporte, para que ste posea una contextura aceptable (resistente mecnicamente y con superficie homognea y sin fisuras)

Acople final de todas las piezas que conforman la celda. En primera instancia, se debe hacer un sndwich entre la matriz y los dos electrodos. El procedimiento para lograr unir estas tres partes es el de prensado en caliente; proceso que se debe de llevar a cabo controlando la presin y la temperatura y cuyo producto final adopta la apariencia de un sndwich. Este sndwich va en medio de los platos distribuidores y se pone lo ms centradamente posible. En el canal ms externo de cada plato se coloca un empaque y la accin combinada de estos dos empaques ajustan el borde ms externo del sndwich. De esta forma se previenen el paso de gases del nodo al ctodo y viceversa, evitando as el corto circuito. Estos platos a su vez se ponen en medio de dos placas de cobre (colectoras de electricidad) y todo el conjunto se ajusta a travs de cuatro tornillos, ( o ms dependiendo del tamao final), que estn aislados elctricamente.

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33 Ciclo de Vida de las Pilas de Hidrgeno

DISTRIBUCIN Y TRANSPORTE Almacenamiento y transporte de hidrgeno


Existen distintos mtodos para el trasporte y almacenamiento de hidrgeno, las posibilidades dependen de la aplicacin para la que se destina el hidrgeno y de la complejidad de ejecucin. Los sistemas de almacenamiento y transporte de hidrgeno pueden ser clasificados en funcin de su estado gaseoso, lquido o slido. Para llegar a emplear sistemas de distribucin a gran escala la tecnologa de tuberas subterrneas debe estar bien desarrollada y los costes econmicos deben ser favorables de manera que sea ms barato distribuir la energa bajo tierra que como electricidad mediante cables areos. Las opciones principales para el almacenamiento y transporte en cantidades apreciables son los gases comprimidos, los lquidos criognicos y los hidruros metlicos, cada sistema tiene sus pros y sus contras en funcin de la aplicacin deseada.

Almacenamiento de hidrgeno en forma gaseosa


Dado que los sistemas y mtodos de produccin generan hidrgeno gaseoso en lugar de lquido o almacenado mediante combinacin qumica y que el hidrgeno se emplea en su forma gaseosa, parece ventajoso almacenar y transportar el hidrgeno en dicho estado. La comparacin frente a otros combustibles indica que el almacenamiento del hidrgeno gaseoso en recipientes a presin no es competitivo. Esto es debido a la baja densidad del hidrgeno gaseoso y al alto coste de los recipientes a presin. El almacenamiento de hidrgeno gaseoso comprimido es voluminoso y/o pesado y el coste por unidad de energa es alto. Almacenamiento gaseoso en tanques metlicos Para aplicaciones especiales se fabrican tanques con aceros bajos al carbn, normalmente tipo 4130 mediante una tcnica que proporciona tubos no soldados muy resistentes ECOLOGA

34 Ciclo de Vida de las Pilas de Hidrgeno

Transporte de hidrgeno en forma gaseosa


El creciente inters en el uso del hidrgeno como vector energtico ha dado lugar a numerosos estudios acerca de la viabilidad del transporte de hidrgeno mediante tuberas. Se compara entonces las tuberas de hidrgeno con las tuberas de gas natural existentes. La estructura de los sistemas de hidrgeno es similar a la del gas natural con algunos cambios en ciertos parmetros como el dimetro, el nivel de presin y las distancias entre las estaciones de compresin debido a las propiedades fsico qumicas del hidrgeno gaseoso. Compresores para tuberas de hidrgeno Dentro del mundo del hidrgeno la compresin es un aspecto que no se conoce lo suficiente. En este momento, en la industria del gas natural, se emplean dos tipos de compresores para incrementar la presin en los sistemas de tuberas. Dichos tipos son: de pistn o compresores alternativos y los turbocompresores radiales o compresores centrfugos. Debido a las diferencias entre las propiedades del gas natural y del hidrgeno se producen problemas en ambos tipos de compresor si se utiliza el mismo equipo con ambos gases. Razn por la cual habra que modificar su diseo para que pudieran operar con el hidrgeno. Sin embargo el principal problema no est en el diseo sino en las necesidades de capacidad, presiones operativas, relacin de compresin y diferencias de presin.

Almacenamiento de hidrgeno en forma lquida


Introduccin a los procesos de criogenizacin La criogenizacin est ntimamente relacionada con las propiedades y usos de los materiales a temperaturas extremadamente bajas en las etapas de produccin, almacenamiento y operacin de los fluidos criognicos. Un gas es considerado criognico si puede cambiar a estado lquido al reducir su temperatura a un valor muy bajo. Normalmente los fluidos criognicos son gases a temperatura y presin ambiente. La consecucin de temperaturas tan bajas se logra mediante recipientes de almacenamiento aislados por vaco llamados Dewar o bien mediante tanques de doble capa que contienen otro fluido criognico intermedio como puede ser el nitrgeno lquido. Propiedades del hidrgeno lquido relativas al almacenaje y manipulacin El hidrgeno lquido es transparente, incoloro, inodoro e inspido. Las propiedades ms importantes desde el punto de vista del almacenamiento y manipulacin son su baja temperatura de ebullicin, baja densidad y alta volatilidad. El hidrgeno muestra un fenmeno de conversin orto-para. Este fenmeno se produce porque el hidrgeno tiene dos disposiciones posibles: la paralela (orto-hidrgeno) y la antiparalela (para-hidrgeno). Est ltima configuracin tiene el menor nivel de energa sin embargo la configuracin orto tiene el triple de niveles de energa disponibles. De manera que a elevada temperatura (temperatura ambiente y superiores) el hidrgeno en equilibrio est formado por un 75% en forma orto y un 25% en forma para. A temperatura de 20.3 K estos porcentajes varan hasta alcanzar un 99.7 en forma para. Si el hidrgeno se licua sin la presencia de un catalizador que acelere la conversin de hidrgeno orto a para el producto resultante tiene bsicamente la misma composicin que tendra a temperatura ambiente (hidrgeno normal). La energa terica para la licuefaccin del hidrgeno es de 11.8 MJ/kg aunque si la conversin transcurre durante la licuefaccin la energa necesaria se eleva hasta 14.1 MJ/kg.

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35 Ciclo de Vida de las Pilas de Hidrgeno

A pesar de estas y otras dificultades la tecnologa para el manejo y almacenamiento de hidrgeno lquido se ha desarrollado de forma exitosa. Almacenamiento criognico Una vez que el hidrgeno ha sido licuado y purificado se necesita de un sistema que permita su trasiego y almacenaje. Los objetivos principales de estos sistemas estn orientados a minimizar las prdidas de fluido criognico y a mantener las velocidades de transferencia dentro de unos parmetros de seguridad, fiabilidad y costes. Sistemas de aislamiento El avance experimentado en el desarrollo de materiales y tcnicas para el aislamiento ha sido formidable. Existen mltiples sistemas para el aislamiento, la mayora de ellos empleados en el almacenamiento: vaco con escudo de nitrgeno lquido, vaco+espumas, vaco+perlita y vaco+multicapas, superaislamiento. La eleccin de uno u otro para una aplicacin en particular depende de factores como el coste, la rugosidad, el peso, el volumen y la fiabilidad. La propiedad ms importante de los aislamientos es su conductividad trmica. Para una prdida de calor dada el espesor de los aislamientos puede variar mucho en funcin del tipo escogido. Depsitos Dewar Los recipientes a presin de hidrgeno lquido se construyen en una gran variedad de tamaos desde frascos de laboratorio de un litro hasta Dewars de 3 millones de litros en las aplicaciones aeroespaciales. El funcionamiento de estos depsitos de almacenamiento vara y depende principalmente del tipo de aislamiento empleado, del tamao y forma del depsito y del soporte estructural del mismo.

Almacenamiento a gran escala


La situacin se divide en dos partes: Almacenamiento en superficie:
o Pared simple: -Aislados externamente. -Aislados internamente. o Doble pared (ambas rgidas) -Aislamiento de perlita. -Aislamiento de perlita con vaco en el espacio intermedio. -Aislamiento de capas mltiples con vaco en los espacios intermedios. o Doble pared (una pared flexible) -Aislamiento mediante esferas de vidrio hueco con vaco en los espacios intermedios. ECOLOGA

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Almacenamiento subterrneo:
o o Congelado en el suelo o en cavernas interiores. Hormign pretensado.

Transporte de hidrgeno en forma liquida


El transporte de hidrgeno lquido est bien establecido y se realiza a travs de transporte rodado, ferrocarril y transporte martimo. El transporte por carretera se realiza en depsitos Dewar de 48000 l y 52000 l montados en camiones. Hay camiones especiales que son capaces de transportar depsitos de 80000 l. Todos estos depsitos estn equipados con aislamiento multicapa con prdidas por ebullicin del 0.25% por da. Las cisternas de ferrocarril para el transporte de hidrgeno lquido son depsitos Dewar horizontales de forma cilndrica con una capacidad de 10000 l sin embargo algunas cisternas especiales alcanzan la capacidad de 120000 l. Las cisternas utilizadas en los buques de carga tambin son Dewar. Estos depsitos tienen una capacidad de 1 milln de litros. Un ejemplo de este tipo de servicio es el que se realiza entre Luisiana y el Kennedy Space Center en Florida. El hidrgeno se transporta en forma lquida por una cuestin econmica. Un camin cisterna transporta en hidrgeno lquido el equivalente de 15 a 30 camiones de hidrgeno gaseoso a presin. Posteriormente el hidrgeno se convierte a gas ya en la planta donde vaya a ser utilizado, la capacidad tpica de estos convertidores es de hasta 3000 m3/h. Situacin actual de los sistemas de transferencia El transporte de hidrgeno licuado se realiza por cualquiera de estos dos mtodos. En Dewars (discutido en puntos anteriores) Por tuberas especiales El diseo de tuberas para la transferencia de hidrgeno es de vital importancia especialmente cuando se requiere de altas eficiencias a largas distancias. Las tuberas de transferencia para fluidos criognicos suelen ser de tres tipos: No aisladas (tuberas desnudas) Aislamiento poroso Aislamiento por vaco ( puede estar combinado por multicapa o aislamiento en polvo) El aire lquido, el oxgeno, el nitrgeno se transfieren a travs de tuberas no asiladas en tramos de pequea longitud. Este tipo de tuberas tienen la ventaja de su bajo coste, bajo mantenimiento, facilidad de diseo y adaptabilidad sobre el terreno. Las desventajas se centran fundamentalmente en su alta conductividad. A pesar de ello Richard realiz un estudio para determinar la fuga energtica y la cada de presin para este tipo de tuberas si se emplearan con hidrgeno lquido. El estudio concluye que es posible emplear este tipo de tuberas siempre y cuando el periodo de uso sea corto o si las instalaciones son de carcter temporal o experimental. ECOLOGA

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Los sistemas con aislamiento son ms utilizados. En el caso del oxgeno lquido o nitrgeno se emplean lana de vidrio, espuma de poliuretano o espuma de polimetano. Adems es necesario colocar una barrera de vapor en la cara exterior del aislamiento como proteccin frente al vapor de agua. El aire puede condensar dentro del aislamiento con lo cual aumenta el riesgo de explosin razn por la cual no se emplean los aislamientos porosos con el hidrgeno lquido. La forma ms usual de aislamiento es emplear vaco rodeando a modo de camisa la tubera de trasferencia. Los tamaos varan desde a 20 pulgadas de dimetro, las presiones van desde unos pocos kilopascales a 20 bares y las longitudes van desde unos pocos metros a un par de kilmetros. Los materiales empleados en la construccin de los sistemas de transferencia criognicos deben ser compatibles con las necesidades operativas. Si el material se va a utilizar estructuralmente es importante que mantenga la ductilidad a la temperatura de funcionamiento. Por tanto la posibilidad de fragilizacin es una caracterstica importante. Cuando el problema viene dado por la transmisin de calor se deben utilizar materiales de baja conductividad. Tambin se deben considerar todos aquellos procedimientos auxiliares que contribuyan a la seguridad y eficiencia del sistema. El purgado antes y despus del funcionamiento elimina problemas de contaminacin que podran desembocar en mezcla explosivas. Por tanto las tuberas de transferencia deben disponer de instrumentacin adecuada de temperatura y presin

Tecnologa de los hidruros metlicos


Ventajas de los hidruros metlicos Como se ha introducido en puntos anteriores el almacenamiento de hidrgeno gaseoso comprimido necesita de altas presiones en los depsitos de confinamiento mientras que el almacenamiento lquido necesita de depsitos criognicos. Ambos sistemas presentan dificultades, el almacenamiento gaseoso es muy voluminoso y el almacenamiento lquido es poco prctico en aplicaciones no industriales adems de caro. En esta coyuntura aparece el almacenaje por hidruros metlicos que soslaya algunos de los inconvenientes anteriores y presenta un modo compacto, intermedio en peso, para el almacenamiento. Teora de los hidruros metlicos Los hidruros metlicos se dividen en tres categoras generales en funcin del tipo de enlace: inicos, metlicos y covalentes. Los distintos grupos de hidruros candidatos al almacenamiento de hidrgeno se denominan como AB, AB5 y A2B. Cada grupo tiene caractersticas especiales. Los AB son los de menor coste, los A2B son ms ligeros y los AB5 muestra poca histresis, tolerancia a las impurezas y fcil hidrogenacin adems tanto los AB como los AB5 tienen presiones de equilibrio de unos pocos bares hasta 100 C. El almacenamiento se produce del siguiente modo. Al principio el metal est libre de hidrgeno. A una temperatura dada el hidrgeno se disuelve en la fase metlica aumentando la presin. Al aumentar la temperatura llega un momento en el que la fase alfa se convierte en la fase hidruro. Conforme aumenta la presin los incrementos en el contenido de hidrgeno son cada vez menores hasta que el material puede considerarse cargado. En la descarga la presin disminuye de manera que debe suministrarse calor si se quieren mantener condiciones isotermas de reversibilidad. Sin embargo, aun en el mejor de los casos, se produce un efecto de histresis.

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Problemas tcnicos del almacenamiento de hidruros Los problemas encontrados hasta el momento estn relacionados con la transferencia de calor, el deterioro del lecho metlico, la seguridad, la fragilizacin, la baja densidad de almacenamiento, la baja densidad de energa y la necesidad de desarrollar compresores de hidrgeno fiables. La velocidad en el proceso de carga y descarga del hidrgeno depende del coeficiente de transmisin de calor en el lecho metlico y de las presiones y temperaturas de almacenamiento. Sin embargo no se trata de un aspecto que no pueda ser superado con eficacia. La emisin y absorcin de calor asociada a los procesos de hidrogenacin y deshidrogenacin parece causar el descascarillado de los hidruros metlicos debido al cambio de volumen. Con el tiempo esta tendencia disminuye el tamao de grano del lecho metlico lo que supone una limitacin en el proceso.

USO/REUTLIZACIN Y MANTENIMIENTO
Las aplicaciones de las pilas de combustible pueden abarcar una amplia variedad de productos: desde dispositivos porttiles (telfonos mviles, ordenadores, pequeos electrodomsticos), donde las pilas empleadas son de pequeo tamao, pasando por aplicaciones mviles como vehculos de todo tipo (coches, autobuses y barcos), hasta generadores de calor y energa en aplicaciones estacionarias para empresas, hospitales, zonas residenciales, etc. Se ha previsto que los futuros sistemas energticos dispondrn de conversores mejorados de energa convencional basados en el hidrgeno (motores de combustin interna, motores de Stirling o turbinas), as como otros vectores energticos (calor y electricidad producidos directamente a partir de energa renovable y biocarburantes para el transporte). A continuacin se presentan los principales usos que pueden tener las pilas de combustible

Industria militar
Se espera que las aplicaciones militares supongan un mercado muy significativo para la tecnologa de pilas de combustible. La eficacia, versatilidad, prolongado tiempo de funcionamiento y su operatividad sin ruidos, hacen de las celdas de combustible un sistema a la medida para las necesidades de los servicios militares. Las pilas de combustible podran aportar una solucin de generacin energtica vlida para el equipamiento militar porttil terrestre o martimo. Las pilas de combustible en miniatura podran ofrecer grandes ventajas sobre las pilas slidas convencionales voluminosas y adems se eliminara el problema de su recarga. Siguiendo la misma tnica, la eficacia de las pilas de combustible para el transporte vera reducida drsticamente la necesidad de combustible necesario durante las maniobras. Los vehculos seran capaces de recorrer grandes distancias o trabajar en reas remotas durante ms tiempo y la cantidad de vehculos de apoyo, personal y equipamiento necesario en la zona de combate podran reducirse. Desde 1980 la marina estadounidense ha empleado celdas de combustible en embarcaciones para el estudio de profundidades marinas y en submarinos no tripulados.

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Dispositivos porttiles
El desarrollo continuo de las pilas de combustibles ha contribuido al desarrollo de numerosos dispositivos electrnicos mviles. La miniaturizacin de las pilas de combustible ofrece serias ventajas respecto a las bateras convencionales, tales como el incremento del tiempo de operacin, la reduccin del peso y la facilidad de recarga. Para este tipo de aplicaciones como ordenadores porttiles, telfonos mviles y videocmaras, ser necesario considerar los siguientes parmetros que deben darse en las pilas: Baja la temperatura de operacin, Disponibilidad de combustible Activacin rpida. En este punto, la investigacin se centra en dos tipos de pilas: las pilas de membrana polimrica (PEM) y las pilas de combustible de metanol directo (DMFC). El uso de metanol en las DMFCs ofrece una gran ventaja sobre las bateras slidas en cuanto a la recarga con el combustible en lugar de la utilizacin de una carga elctrica externa durante largos periodos de tiempo. Las desventajas actuales son relativas al coste del catalizador de platino necesario para convertir el metanol en dixido de carbono y energa elctrica a bajas temperaturas y baja densidad energtica. Si se logran superar dichos inconvenientes, entonces no habr dificultad para que se promuevan este tipo de pilas. Se han efectuado ensayos de DMFC en Estados Unidos para el suministro energtico a telfonos mviles, mientras que los ensayos en ordenadores porttiles se han desarrollado en Alemania.

Abastecimiento energtico en viviendas


Las dificultades tcnicas a la hora de disear las pilas de combustibles se simplifican en las aplicaciones estticas. La mayora de las pilas de combustibles comercializadas, si no todas, son inmviles y trabajan a gran escala (generando ms de 50 kW de energa elctrica). Hay, sin embargo, un potencial significativo para unidades menores para aplicaciones en viviendas (menores que 50 kW). Todo el calor y los requerimientos energticos de residencias privadas o pequeos negocios podran servirse de pilas de membrana polimrica (PEM) de cido fosfrico (PAFC). Actualmente, estas unidades no se encuentran fcilmente disponibles. Slo existen algunos casos en los Estados Unidos, Japn y Alemania de pilas de membrana polimrica (PEM). Este tipo de pilas ofrecen una mayor densidad energtica respecto a las PAFC, pero stas pueden ser ms eficientes y su fabricacin actualmente es ms econmica. Las unidades podran abastecer a casas independientes o grupos de viviendas y podran disearse para satisfacer todas las necesidades energticas de los habitantes. Para permitir un arranque inicial de esta tecnologa, se pueden emplear redes de distribucin de gas natural que ser la fuente para obtener el combustible de hidrgeno. Sin embargo, los fabricantes pronostican fuentes alternativas de combustible para poder as reducir an ms las emisiones y encontrar nuevos huecos en el mercado. La ltima incorporacin dentro del mercado estacionario de pilas de combustible es la General Motors, que desarroll una unidad en agosto de 2001.

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Misiones espaciales
La necesidad del gobierno estadounidense de identificar una energa de confianza y segura que sirviera como fuente de abastecimiento para misiones espaciales tripuladas a finales de los 50 y principios de los 60, proporcion el mpetu y la ayuda para el avance considerable de la industria de pilas de combustible. La combinacin de su peso ligero, el aporte de electricidad y calor sin ruidos significativos y vibraciones y con la ventaja aadida de la produccin de agua potable, otorgaron a las pilas de combustibles ventajas considerables con respecto a otras fuentes de energa alternativas. La pila de combustible Grubb-Niedrach producida por General Electric fue la primera usada por la NASA para suministrar energa al proyecto espacial Gemini. Este fue el primer uso comercial de las celdas de combustible. La compaa aeroespacial Pratt & Whitney gan el contrato para el suministro de pilas de combustible al programa Apolo desde principios de los 60. Las celdas de combustible de Pratt & Whitney se basaban en las modificaciones de las patentes de Bacon del modelo de pilas alcalinas. Estas pilas de combustible que operan a baja temperatura son las ms eficientes. Con tres unidades capaces de producir 1.5 kW, o 2.2 kW durante cortos periodos de tiempo, operando en paralelo. Pesando alrededor de 114 kg por unidad y alimentadas por hidrgeno criogenizado y oxgeno, lograron soportar 10.000 horas de funcionamiento durante 18 misiones espaciales sin que hubiera ningn incidente a bordo. International Fuel Cells (IFC), una compaa hermana de Pratt & Whitney, ha seguido con el suministro de pilas de combustible alcalinas a la NASA para su empleo en transbordadores espaciales desde el comienzo del programa en los 80. Todos los requerimientos elctricos han sido paliados mediante tres pilas de combustible de 12 kW. No existen bateras de seguridad. El desarrollo tcnico que ha continuado el IFC ha hecho que las pilas de combustible que usan los transbordadores espaciales puedan actualmente abastecer unas diez veces la energa que proporcionaban unidades similares usadas en la nave Apolo. Utilizando como combustible hidrgeno criogenizado y oxgeno, las celdas son 70 % ms eficientes y pueden completar 80.000 horas de funcionamiento en ms de 100 misiones.

Generacin de energa a gran escala


Actualmente, el mercado ms desarrollado de las pilas de combustible est presente en fuentes estacionarias de electricidad y calor. La eficacia y el volumen reducido de emisiones respecto a los dispositivos que emplean combustibles fsiles tradicionales, hacen de la tecnologa de las pilas de combustible una atractiva opcin para los usuarios. Operando a temperaturas por debajo de los 80 C, las pilas de combustible pueden ser instaladas en cualquier vivienda privada adems de poder satisfacer las necesidades energticas de los procesos industriales. Hasta ahora, los fabricantes de clulas de combustible se han centrado en aplicaciones no residenciales. International Fuel Cells, el nico suministrador a nivel comercial de pilas de combustible, ha instalado ms 200 pilas de combustible de cido fosfrico (PAFC) en diversos lugares, incluyendo escuelas, bloques de oficinas e instalaciones bancarias. En el futuro, las pilas de combustible que operan a altas temperaturas, como de carbonato fundido (MCFC) y de xido slido (SOFC), podran adaptarse a aplicaciones industriales y generar energa a gran escala (megavatios). Operando a temperaturas entre 600-1100 C estas pilas de combustible "de altas temperaturas" pueden tolerar una fuente de hidrgeno contaminada, por ello pueden emplear gas natural no reformado, gasoil o gasolina. Adems, el calor generado puede ser usado para producir electricidad adicional mediante turbinas de vapor. ECOLOGA

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Transporte
La legislacin ambiental, cada vez ms, fuerza a los fabricantes de automviles a sustituir aquellos vehculos que produzcan gran cantidad de emisiones contaminantes. La tecnologa de pilas de combustible ofrece una oportunidad tangible para alcanzar este requerimiento. Investigaciones llevadas a cabo en el Pembina Institute for Appropriate Design de Alberta (Canad), han mostrado que la cantidad de dixido de carbono procedente de un coche pequeo puede reducirse hasta en un 72 % cuando se emplea una pila de combustible de hidrgeno obtenido a partir de gas natural en lugar de un motor de combustin interna de gasolina. Sin embargo, si las pilas de combustible reemplazan a los motores de combustin interna, la tecnologa deber no slo satisfacer la estricta legislacin sobre emisiones, tambin aportarn soluciones para el transporte. Las pilas de combustible que utilicen los vehculos sern capaces de alcanzar las temperaturas operativas con rapidez, proveer una economa competitiva de combustible y ofrecer unas prestaciones aceptables. Las pilas de membrana polimrica (PEM) son las ms adecuadas para cumplir estos requerimientos. Con una baja temperatura de funcionamiento, alrededor de 80 C, las PEM pueden alcanzar rpidamente la temperatura operativa. Estas pilas pueden ofrecer una eficacia superior al 60 % comparada con el 25 % que se consigue con los motores de combustin interna. Investigaciones efectuadas en el Pembina Institute indican que los vehculos que emplean metanol como combustible pueden alcanzar eficiencias de 1.76 veces las de vehculos impulsados por un motor de combustin de gasolina. Las pilas de combustible PEM tienen adems la mayor densidad energtica de entre todas las actuales pilas de combustible, un factor crucial a la hora de considerar el diseo de vehculos. Adems, el electrolito polimrico slido ayuda para minimizar la corrosin y evitar problemas de gestin. Un posible inconveniente es la calidad del combustible. Para evitar el envenenamiento cataltico a esta baja temperatura de funcionamiento, las pilas PEM necesitan hidrgeno no contaminado como combustible. La mayora de los fabricantes de automviles ven las pilas PEM como sucesoras de los motores de combustin interna. General Motors, Ford, DaimlerChrysler, Toyota, Honda entre otros, disponen de prototipos con esta tecnologa. Los ensayos en carretera han sido positivos empleando distintos vehculos y lugares. Se han realizado con xito ensayos en autobuses impulsados con pilas PEM en Vancouver y Chicago. Se estn llevando a cabo experiencias similares en distintas ciudades de Alemania junto con otras diez ciudades europeas incluida Madrid. Actualmente, el problema principal para impulsar esta tecnologa en el sector del transporte reside en el elevado coste de fabricacin, la calidad del combustible y el tamao de la unidad. Las investigacin realizada en este mbito, parece que ha optado por emplear metanol como fuente de combustible y utilizar el oxgeno del aire. Este hecho podra eliminar el proceso de reformado del combustible. Se estima que en unos 30 aos, los parques automovilsticos de los pases desarrollados (actualmente con ms de 750 millones de unidades incluyendo turismos, autobuses y camiones) contarn con ms vehculos con motor elctrico alimentado por pila de combustible que con motor de combustin interna.

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GESTIN DE RESIDUOS

Reciclaje bateras:

I. Etapa 1: Fundido y valorizacin energtica En este primer paso, las bateras con su carcasa de plstico son introducidas directamente en un horno para conseguir: Evaporar el electrolito (si est presente). Fundir todos los metales. Recuperar toda la capacidad calorfica de los plsticos y otros compuestos inorgnicos. Usar el grafito del electrodo como agente reductor en la zona de reaccin del horno para reducir todos los xidos de metales a su forma metlica.

Una gestin muy precisa de este paso resulta fundamental para mantener la seguridad y evitar grandes riesgos de fugas al aire de compuestos orgnicos voltiles (Dioxinas, Furanos,...etc.). Para cuestiones relacionadas con el control del riesgo y la seguridad del proceso, un control muy estricto de la temperatura del proceso es fundamental: las bateras son productos sellados que contienen un electrolito por lo que su presin interna puede aumentar si el tiempo no es suficiente para permitir la salida del gas formado. Si esto ocurre (el tiempo no es suficiente y aumenta la presin en demasa), los riesgos de explosin son potencialmente altos. Por otro lado, la instalacin de tratamiento de gases representa un equipo clave del proceso global por varios motivos. En primer lugar, las bateras contienen plsticos, polmeros y otras sustancias que contienen halgenos. Cuando se exponen de manera conjunta materiales orgnicos y halgenos a altas temperaturas, se produce la recombinacin de estos elementos dando lugar a Dioxinas y Furanos. Para deshacerse de las dioxinas, el mtodo ms extendido es aadir filtros eficientes en la retencin de estas en las instalaciones de tratamiento de gases. En esta instalacin se ha utilizado un concepto totalmente diferente: en lugar de deshacerse de las dioxinas, simplemente evitan que se formen. Para la formacin de dioxinas, se deben cumplir unas condiciones concretas: debe haber cadenas orgnicas que permanezcan intactas, halgenos y un tiempo sustancial de permanencia a una temperatura por debajo de 900 C y por encima de los 400 C. Para solucionar el problema una antorcha de plasma se ha aadido despus del horno para

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incrementar los gases de salida a una temperatura por encima de los 1200o C y mantener el gas bajo condiciones reductoras. A esta temperatura, todos los enlaces orgnicos se rompen: este es el llamado syngas (gas de sntesis). Debido a las condiciones reductoras, los halgenos se encuentran en su forma reducida (HBr, HCl), mucho ms estable que la forma molecular (Cl2, Br2). Despus, la temperatura del syngas es reducida instantneamente de 1250oC a menos de 350oC, por lo que las cadenas carbonadas no tienen tiempo para re-combinarse, y por encima de todo, no se pueden unir carbonos y halgenos. De esta forma, la formacin de dioxinas no tiene lugar. II. Etapa 2: Refinado y tratado de metales Esta segunda etapa, existe como proceso productivo en el seno de Umicore desde hace dcadas y est certificada con las ISO 9001 y la ISO 14001 (de calidad y de gestin medioambiental respectivamente). Se trata del core value29 de Umicore, es un proceso hidro- metalrgico en el que la aleacin producida en la etapa 1 (que contienen metales como Cobalto, Nquel, Cobre y Hierro) es lixiviada en cido sulfrico. Despus de muchas disoluciones y tras ajustarse el pH de la disolucin, se puede conseguir la separacin de los metales principales y se obtiene una disolucin de NiSO4 y una de CoCl2. La disolucin de NiSO4 es re-purificada mediante la extraccin del disolvente y se produce la formacin de cristales de NiSO4. Estos cristales se pueden transformar en componentes esfricos Ni(OH)2 para su aplicacin potencial en bateras secundarias. La disolucin de CoCl2 es tambin re-purificada en una nueva extraccin de disolvente para producir una disolucin pura de CoCl2 que es enviada a la etapa 3. Etapa 3 y 4: Oxidacin El CoCl2 es oxidado en un horno dedicado exclusivamente a este propsito en un proceso desarrollado por Umicore [35] bajo unas condiciones especficas. El control estricto de los parmetros del proceso permite la obtencin de un xido de cobalto de gran calidad, requerido para la obtencin de un compuesto que tambin contiene Litio. En la etapa 4 se obtiene LiCoO2 como producto final que es utilizado en la fabricacin de nuevas bateras de Li-ion o Li-polmero como material para el ctodo.

Reciclaje catalizadores:

Desactivacin de los catalizadores La actividad de los catalizadores de tres vas se asegura por la estructura altamente porosa, con un gran rea superficial, donde se encuentran los metales nobles. Sin embargo, tiende a disminuir con el tiempo y con el uso, debido, principalmente, a la prdida de superficie activa y a la disminucin de la dispersin de los metales nobles. ECOLOGA

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Las principales causas de su desactivacin estn relacionadas con las severas condiciones de operacin a las que estn sometidos, pero tambin influyen las propiedades de los combustibles utilizados. Suelen clasificarse en tres grupos, trmicas, qumicas y mecnicas, y pueden aparecer separadamente o en combinacin, pero el efecto neto es siempre la prdida de actividad cataltica. La desactivacin mecnica implica fracturas fsicaso el agotamiento del monolito y es irreversible. En cuanto a la desactivacin trmica, ocurre debido a que el sustrato y los metales activos se ven afectados en el rango de variacin de la temperatura de operacin (20-850oC, e incluso superior). Se producen cambios cristalogrficos en los constituyentes del sustrato, interacciones entre sustrato y metales activos, aleaciones, etc., que reducen el nmero de sitios activos del catalizador y, por tanto, su actividad. Adems, estos cambios trmicos, junto con el efecto del flujo de las partculas de la corriente gaseosa, promueven la prdida mecnica de material. Al igual que la desactivacin mecnica, la trmica tambin es normalmente irreversible, aunque en algunos casos esta ltima puede revertirse mejorando la dispersin de los metales en la superficie. Sin embargo, a diferencia de las anteriores, la desactivacin qumica es reversible. Debido a que se produce como consecuencia del envenenamiento de los sitios activos del catalizador por impurezas (compuestos contaminantes presentes en las emisiones gaseosas), si stas se retiran, el catalizador recupera su actividad. Las impurezas proceden de aditivos de los combustibles (por ejemplo, Pb y S, que se estn reduciendo en las ltimas dcadas, y tambin Si, Mg, Mn, Cr y P), de aditivos de aceites lubricantes (por ejemplo, P, Zn y Ca) y de materiales que forman parte del motor y del tubo de escape (por ejemplo, Fe, Ni, Cu y Cr) [2], y suelen formar compuestos que son adsorbidos o reaccionan de modo irreversible con los componentes de superficie activa del catalizador provocando su desactivacin. Las formas comunes en las que aparecen las impurezas anteriores en los catalizadores, en la capa de almina, son fosfatos del tipo M 3(PO 4) 2, siendo M= Zn, Ca o Mg, o fosfato de aluminio AlPO4. Tambin se ha detectado que, compuestos como CePO4 y Ce(PO4)3 forman una pelcula densa que causa la obstruccin de los poros y no permite el contacto entre el catalizador y el gas [4]. Igualmente se ha observado que compuestos de zinc, como el zinc dialquilditiofosfato (ZDDP) derivado de aceites antioxidantes, aparecen en la corriente gaseosa despus de la degradacin trmica e hidroltica del aceite y se depositan en la superficie del catalizador en forma de Zn3(PO4)2, CaZn2(PO4)2, MgZn2(PO4)2 y Zn2P2O7.Otros compuestos que desactivan el catalizador y que se forman cuando el SO2 est presente en los gases de escape son sulfatos metlicos y sulfuros como, por ejemplo, Ce(SO4)2, Ce2(SO4)3, Al2(SO4)3 o Ce2O2S . Por otra parte, debe sealarse que el grado de retencin de los contaminantes principales en el catalizador depende de su naturaleza, habindose encontrado que sigue el orden siguiente: P>Pb>Zn>Ca>>S

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Adems, su acumulacin en la superficie del catalizador depende de la temperatura y se ve favorecida a bajos valores de la variable. Con respecto a la distribucin de los contaminantes, estudios de macro y microdistribucin han demostrado que la mayor parte se acumula en la superficie externa del sustrato, siendo uniforme la distribucin radial. En cuanto a la distribucin axial, las mayores acumulaciones se producen en la entrada de los gases de escape. Finalmente, cabe indicar que, aunque la escala de tiempo para la degradacin depende de factores como las condiciones de conduccin, el tipo de combustible, etc., suele considerarse que, aproximadamente, el tiempo de vida de los catalizadores de tres vas es de 100.000 km o 5 aos. Por otro lado, la aparicin de cada uno de los tres fenmenos de desactivacin descritos, aunque depende de varios factores y se da durante toda la vida til del catalizador, ocurre a diferentes escalas de tiempo. Por ejemplo, el fenmeno de desactivacin qumica es proporcional al tiempo de operacin, mientras que los efectos causados por las altas temperaturas decaen de forma exponencial con el tiempo. Adems, el caso de la desactivacin total por roturas mecnicas se considera un evento puntual, mientras que el desgaste fsico del monolito va ocurriendo de forma gradual. En cualquier caso, en general la desactivacin qumica se produce mucho antes que las otras.

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4. ORIENTACIN DE CARA A SUS POSIBLES USOS

Como sabemos hoy en da se est buscando un sustituto a los combustibles fsiles debido a que cada vez quedan menos reservas y a su contaminacin y a da de hoy su posible sustituto ms aventajado son las pilas de combustibles que nos permiten generar energa con menor contaminacin e incluso guardarla. Estas pilas comienzan a tener diversas utilidades para campos distintos, a continuacin se muestran una variedad de ejemplos de utilizacin de las pilas de combustibles: Los usos de las pilas de combustible son diversos y cada vez ms: Los campos donde tienen o podran tener presencia son:

o o o o o o o o

Plantas de potencia Vehculos Elctricos Sistemas Auxiliares de Energa Sistemas de apoyo a la red elctrica Industria militar Dispositivos porttiles Abastecimiento energtico en viviendas Misiones espaciales
Aplicando unidades de cogeneracin para usos de calentamiento industriales y domsticos y para cubrir necesidades elctricas obtenemos un mayor aprovechamiento de los recursos empleados que con los convencionales ya que se desaprovecha el calor generado.

Generacin elctrica: Aplicaciones porttiles: Pequeos generadores que suplen a los grupos electrgenos de combustin de carburante fsil. Aplicaciones estacionarias: Transformadores y grandes generadores de carcter industrial formados por pilas de combustible que alimentan a las turbinas. Transporte: Transporte terrestre: Bateras utilizadas como acumuladores de electricidad para su transporte y almacenaje. Automviles: Muchas empresas estn investigando y diseando los coches adaptndose a las nuevas tecnologas que son las de impulsar los vehculos con motores elctricos alimentados por pilas de combustible, los vehculos que utilizan pilas de combustible tienen un alcance de varios cientos de kilmetros y reabastecimiento de combustible en cuestin de minutos frente a los elctricos de gama baja que tiene la necesidad de horas de recarga y menor autonoma. ECOLOGA

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Ciclomotores, Camin hbrido, Autobuses: Estos tres grupos son similares a los automviles donde se busca sustituir los motores de combustin interna por pilas de combustible para conseguir la propulsin del vehculo mediante las pilas de combustible manteniendo las prestaciones de un motor de combustin interna. Vehculos movilidad personal, Carretillas elevadoras, Plataformas elevadoras, Carritos de golf, Locomotoras de minas: Este conjunto est compuesto por medios de transporte con motor elctrico en su mayora y alimentados con bateras cuya desventaja es el gran tiempo de recarga y su poca autonoma, con implantacin de las pilas de combustible se conseguira una mayor autonoma y una reduccin considerable en el tiempo de carga de unas horas (convencionales) frente a unos minutos (con tecnologa de pila de combustible). Transporte martimo: Submarinos: usando las pilas de combustible del hidrgeno de la membrana del intercambio de protn de Siemens (PEM). El submarino puede funcionar en la velocidad en energa diesel o cambiar al sistema del AIP para cruzar lento silencioso, permaneciendo sumergido por hasta tres semanas sin la salida a la superficie y sin calor del extractor. Lanchas acuticas: Con la pila de combustible se alimenta la propulsin y los aparatos de la lancha Emitiendo slo vapor de agua como subproducto de la generacin de energa elctrica, la Pila de Combustible HC permite a los equipos ser usados en ambientes interiores de la embarcacin y la potencia depende de cuantas pilas se le asocie sin tener nmero mximo. Hidrodeslizadores: Al igual que las lanchas el motor es propulsado por la pila de combustible y cuenta con las ventajas que esto supone.

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Transporte areo: Avionetas: Propulsadas mediante motor elctrico alimentado por pilas de combustible, y cuyo funcionamiento es similar al de los vehculos Naves espaciales: Pilas alimentadas de hidrgeno mas oxgeno criogenizados para alimentar los aparatos y con el H2O producido se utiliza como base para las bebidas de los astronautas.

Aplicaciones porttiles: Electrnica porttil: Bateras de los mviles hechas con nuevas tecnologas como puede ser el metanol, que mejoran su autonoma y prestaciones como puede ser menor tiempo de recarga y menor peso. Aplicaciones para viviendas: Sistemas regenerativos: DURANTE EL DIA Paneles fotovoltaicos generan hidrogeno y oxigeno por medio de un electrolizador. DURANTE LA NOCHE Se genera electricidad por medio de la pila de combustible. Posibilidad de almacenar grandes cantidades de energa sin que se descargue. El hecho de que las pilas de combustible desprendan calor durante su funcionamiento, adems de su reducido tamao y posibilidad de escalado, las hacen perfectas para ser utilizadas en aplicaciones residenciales, donde cada familia pueda tener calor y electricidad en su casa.

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