Introduccin a la Bioqumica

HIDROCARBUROS INSATURADOS Dentro de esta clasificacin se incluyen los alquenos y alquinos que contienen menos tomos de hidrgeno que el correspondiente alcano y de ah el nombre de insaturados. Los alquenos contienen dobles enlaces carbono - carbono y los alquinos triples enlaces carbonocarbono ALQUENOS Tambin llamados olefinas en virtud de la accin del cloro gaseoso sobre compuestos que tienen dobles enlaces produciendo un lquido oleoso, que los primeros qumicos describieron como olefiantes (sustancias formadoras de aceites). El trmino cambi a olefinas y se sigue empleando como nombre general de estos compuestos. La frmula condensada general para esta serie homloga es CnH2n , la misma de los Cicloalcanos, siendo, por tanto, ismeros de cadena

NOMENCLATURA DE LOS ALQUENOS El sufijo del nombre sistemtico de los alquenos es eno. Los nombres comunes de los alquenos terminan con el sufijo ileno

CH2 = CH2 CH2 = CH - CH3 CH2 = CH - CH2 - CH3 CH3 - CH = CH - CH3 CH3 CH3 - C = CH2

Eteno o Etileno Propeno o Propileno 1-Buteno o 1-Butileno 2-Buteno o 2-Butileno

2-Metilpropeno o Isobutileno

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Hidrocarburos Insaturados

En la serie homloga, el sistema comn pierde casi toda practicidad despus de los butilenos. Dos grupos insaturados importantes en los sistemas orgnicos son el etenilo o vinilo (CH2 = CH -) y el propenilo o alilo (CH2 = CH CH2 -). El cloruro de vinilo es el monmero del policloruro de vinilo o PVC, material plstico de muchos usos industriales y domsticos. ISOMERIA ENTRE ALQUENOS En la familia de los alquenos, son posibles dos tipos de isomera: Isomera estructural de posicin e Isomera configuracional geomtrica. El 1-Buteno y el 2-Buteno son ismeros de posicin porque solo se diferencian en la posicin en que se localiza el doble enlace. La isomera configuracional geomtrica se presenta cuando con respecto a los carbonos que participan en el doble enlace se pueden direccionar los grupos de tomos unidos a ellos de tal manera que configuren distribuciones espaciales comunes u opuestas denominadas cis y trans, respectivamente. El 2-Buteno muestra dos ismeros geomtricos que se denominan como tales cis-2-Buteno y trans-2-Buteno

CH3 C = C H

CH3

CH3 C = C H

CH3

Cis-2-Buteno

Trans-2-Buteno

PROPIEDADES FISICAS DE LOS ALQUENOS Como un alqueno solo es dos unidades atmicas mas ligero que su correspondiente alcano, sus propiedades fsicas son semejantes

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PROPIEDADES QUMICAS DE LOS ALQUENOS Los alquenos son muy reactivos y gran parte de sus reacciones se caracterizan por la adicin electroflica al doble enlace. El esquema general de la reaccin de un alqueno con un reactivo XY es:

C = C

XY

C - C X Y

Mecanismo de adicin electroflica a un alqueno Se inicia por un ataque electrfilo. Si Y es mas electronegativo que X, los electrones del enlace pi comienzan por atacar al tomo o grupo de tomos electrfilos X para formar un in carbonio intermediario y un anin Y -.

C = C

C X

C X

C Y

El in carbonio as formado reacciona inmediatamente con el anin, formando el compuesto de adicin. Hidrogenacin Es la adicin de los elementos del hidrgeno a un alqueno para formar el alcano correspondiente. La reaccin requiere un catalizador metlico como platino, paladio o nquel y es de inters comercial en la fabricacin de margarinas y grasas a partir de aceites vegetales poliinsaturados. La reaccin general es:
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C = C

H2

Ni

C - C H H

Halogenacin Es la adicin de cloro o bromo. Con el yodo la reaccin es muy lenta y con el fluor la reaccin es muy rpida y sus productos inestables. Esta reaccin suele ocurrir a temperatura igual o inferior a la ambiental, y los reactivos se disuelven en un disolvente inerte como el tetracloruro de carbono. Es til para detectar la presencia de instauraciones en un compuesto desconocido, ya que al aadirle bromo a la sustancia desconocida el color rojo del bromo desaparece debido al consumo en la reaccin. La reaccin general es:

C = C

X2

CCl 4

C - C X X

Hidratacin: Regla de Markownikoff Es la adicin de agua a un alqueno para formar un alcohol. La reaccin es catalizada por un cido, especialmente sulfrico y su escritura en forma general es:

C = C

H - OH

H2SO4

C - C H OH

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Cuando una molcula asimtrica como el agua, el cloruro de hidrgeno o bromuro de hidrgeno se adiciona a un alqueno asimtrico hay dos direcciones posibles para la adicin. Por ejemplo, al hidratar el isobutileno son posibles el alcohol t-butlico y el alcohol isobutlico, pero el producto que en realidad se forma es el alcohol t-butlico.
CH3 CH3 - C - CH3 OH

CH3 CH3 - C = CH2

H2SO4 H 2O 25 C

Este fenmeno se explica mediante la Regla de Markownikoff que dice: Cuando un reactivo asimtrico se adiciona a un alqueno asimtrico, el hidrgeno del reactivo asimtrico se fija al carbono del doble enlace que tenga el nmero mayor de hidrgenos Hidrohalogenacin Es la adicin de cloruro de hidrgeno o de bromuro de hidrgeno a un alqueno. A esta reaccin se aplica la Regla de Markownikoff. La reaccin general es:

C = C

H-X

C - C H X

Oxidacin de alquenos Las sustancias cuyas molculas tienen grupos alquenos reaccionan con muchos agentes oxidantes. Al igual que los alcanos y los compuestos hidrocarbonados, en general, combusten en presencia del oxgeno del aire produciendo anhdrido carbnico, monxido de carbono o

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carbono y agua dependiendo de las condiciones de la reaccin y adems liberan el correspondiente calor de combustin El ozono fragmenta un alqueno en su enlace doble produciendo aldehdos o cetonas de la siguiente manera:
R'' R'' R'''

R'''

R - C = C - R'

O3

H 2O

R - C = O

O = C - R'

H 2O 2

El ozono mata parcialmente las plantas, ya que ataca los dobles enlaces en las molculas de clorofila , el pigmento verde mediante el cual las plantas realizan la fotosntesis El permanganato de potasio y el bicromato de sodio acuoso y caliente actan en forma vigorosa sobre los alquenos produciendo cidos carboxlicos o cetonas segn que el doble enlace atacado sea terminal o interior respectivamente Oxhidrilacin de un enlace doble C C Es la adicin de dos grupos hidroxilos del perxido de hidrgeno a un enlace doble. Se puede realizar mediante perxido de hidrgeno en cido frmico o por medio de una solucin acuosa y fra de permanganato de potasio

CH2 = CH2

A. Frmico H2O2 - C - C OH OH

3 CH2 = CH2

2 KMnO4

4 H 2O

3 CH2 - CH2 OH OH

2 MnO2

2 KOH

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Los compuestos cuyas molculas tienen dos grupos oxhidrilos en carbonos adyacentes se llaman glicoles. El permanganato de potasio es til para determinar la presencia de un grupo que se oxida fcilmente como un enlace doble carbono carbono. El producto inorgnico es el bixido de manganeso, un slido de color caf oscuro, insoluble en el agua. El in permanganato en solucin es de color morado intenso. En consecuencia, si un compuesto desconocido con un grupo que se oxida fcilmente se mezcla con solucin de permanganato, su color morado se convertir en un lodo caf. Esta reaccin para determinacin de instauracin constituye la Prueba de Baeyer. Polimerizacin de alquenos La reaccin de polimerizacin de un alqueno requiere la presencia de pequeas cantidades de un iniciador. Los mas comunes son molculas de perxidos orgnicos que se fragmentan produciendo radicales libres. Iniciacin
R - O - O - R 2 R - O

El radical se une a la molcula de monmero para formar un nuevo radical y luego ste se une a otra molcula de monmero produciendo un radical de mayor tamao. La adicin se repite muchas veces hasta que se obtiene una cadena larga de tomos Propagacin

R - O

CH2 = CH2

R - O - CH2 - CH2 . R - O - (CH2 - CH2)2

R - O - CH2 - CH2 .

CH2 = CH2

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Hidrocarburos Insaturados

Una vez que se inicia el proceso de polimerizacin, contina hasta que ocurre la etapa de terminacin, como la combinacin de dos radicales. Terminacin

R - O - (CH2 - CH2)2

R - O

R - O - (CH2 - CH2)2 - O - R

El polietileno de baja densidad es suave y flexible, pero no es adecuado para hilarse en fibras. El polipropileno se usa en recubrimientos para albercas de natacin, vestbulos a la intemperie, stanos, cuartos de bao y hasta cocinas. Tanto el polietileno como el propileno son termoplsticos, lo cual significa que al calentarlos se ablandan y pueden moldearse. El tefln o politetrafluoroetileno es una de las sustancias orgnicas qumicamente mas inertes. Adems de los recubrimientos de tefln para marmitas y cacerolas, se usa en los aislamientos elctricos y en los dispositivos antifriccin. El cloruro de polivinilo o PVC es una resina quebradiza cuya fragilidad se supera adicionando durante la polimerizacin un plastificante. Se usa en la fabricacin de azulejos para el piso, impermeables, tubera, aislamiento elctrico, discos fonogrficos, recubrimientos protectores y botellas. FENOMENOS MOLECULARES DE LA VISION Cuando la luz incide en la retina del ojo, se inicia una serie de reacciones complejas con una isomerizacin Cis Trans. Esta reaccin se llama Isomerizacin Fotoqumica o foto isomerizacin, debido a que la energa luminosa hace que ocurra el cambio geomtrico. La nica funcin de la luz en la visin es la de modificar la forma de la molcula absorbente, el 11-Cis-Retinal, a la configuracin Trans. En la oscuridad, probablemente, por una va similar el 11-Trans-Retinal se regenera y vuelve a formarse el 11-Cis-Retinal quien se asocia a protenas oculares llamadas opsinas formando un complejo llamado rodopsina
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ALQUINOS Los alquinos son hidrocarburos insaturados que tienen enlaces triples carbono carbono. La frmula general de esta clase de compuestos es CnH2n 2.

El etino o acetileno es el mas pequeo (H C C H) de la serie y de gran importancia comercial. Se puede preparar fcilmente y a bajo costo a partir de piedra caliza, carbn mineral y agua. Debido a la reactividad del triple enlace, existe un poco de dificultad para la sntesis de los alquinos. PROPIEDADES FISICAS DE LOS ALQUINOS El acetileno es un gas incoloro, de olor dulce cuando est puro e insoluble en agua. Es muy sensible al impacto y suavemente explosivo. Para transportarlo sin peligro debe disolverse en acetona a presin moderada. El acetileno arde con una llama muy luminosa. La combustin del acetileno en los sopletes oxiacetilnicos genera suficiente calor para cortar y soldar metales. PROPIEDADES QUIMICAS DE LOS ALQUINOS En su mayor parte, las reacciones de los alquinos son estrictamente anlogas a las de los alquenos. Por ejemplo, dos moles de los reactivos que se adicionan a los alquenos lo hacen con los alquinos. La hidrogenacin del acetileno con una molcula produce el correspondiente alqueno y con dos molculas el correspondiente alquino. En forma similar, la halogenacin e hidrohalogenacin de alquinos produce los correspondientes compuestos de adicin. Hidratacin de alquinos Esta reaccin requiere cido sulfrico y sulfato de mercurio (II). Con el acetileno se produce acetaldehdo mientras que con otros alquinos se obtiene una cetona
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Hidrocarburos Insaturados

H-C

C-H

H2SO4 H - OH HgSO4 H2SO4 H - OH HgSO4

[CH2 = CH - OH] OH

CH3 - CHO O CH3 - C - CH3

CH3 - C

CH

[CH3 - C = CH2]

Importancia biolgica del triple enlace El enlace triple carbono carbono se encuentra en pldoras anticonceptivas orales que contienen, por lo general, dos compuestos hormonales sintticos anlogos a la progesterona (requerida para un embarazo normal) y el estradiol (estrgeno que regula el ciclo de la ovulacin). Estas pldoras actan fundamentalmente inhibiendo la liberacin del vulo del ovario. La mini pldora contiene solamente una progestina sinttica. Faltando el estrgeno, sus efectos secundarios se han reducido. (Sin embargo, un pequeo porcentaje de la progestina se transforma en un estrgeno en el cuerpo). Parece que la mini pldora acta obstaculizando la migracin del esperma dentro de los oviductos. Se tienen que emplear compuestos sintticos porque las hormonas autnticas tomadas oralmente se degradan por accin de las enzimas del cuerpo.

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