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CALIBRAO DE ESPECTRMETROS
E OBSERVAO DE ESPECTROS DE EMISSO
1. Objectivo
Pretende-se efectuar a calibrao de dois espectrmetros, um baseado num prima e
outro baseado numa rede de difraco, utilizando radiao luminosa com espectros
conhecidos. Pretende-se ainda observar alguns espectros de emisso.
2. Introduo
a) Prisma de Vidro
O ndice de refraco de um material ptico exprime a razo das velocidades da luz
no vcuo e no meio, sendo uma funo da frequncia da radiao ptica.
Na refraco de uma onda plana atravs da interface plana entre meios com ndices
de refraco diferentes ocorre um desvio angular na propagao, que se relaciona
com os ndices (lei de Snell-Descartes): n
1
sin
1
= n
2
sin
2
. Este desvio angular
depende da frequncia ptica (dada a variao do ndice de refraco dos materiais
com a frequncia: disperso material), permitindo assim separar as diferentes
frequncias que compem um feixe luminoso. Uma realizao prtica comum o
espectrmetro de prisma.

i'
r
r'
n
i
n
t

i
n
i

= i + arcsin sin n
2
sin
2
i sin i cos
[ ]


Sendo n
t
n
i
= n() , vem que o desvio angular depende do comprimento de onda,
().
Todos os materiais absorvem radiao electromagntica de forma selectiva,
caracterstica da substncia, dando origem a espectros de absoro. Igualmente,
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quando excitados de forma conveniente, emitiro radiao com um espectro de
emisso caracterstico da substncia.
Pretende-se na primeira parte deste trabalho, efectuar a calibrao de um
espectrmetro, baseado num prisma ptico, e utiliz-lo no estudo de espectros de
emisso de materiais.
b) Rede de difraco
Consideremos uma rede de difraco com perodo b, largura de fenda a e nmero
total de fendas N. A distribuio de intensidade no plano de observao ser:
I(x, y) =
I(0, 0)
N
2

sin
a
2
sin
|
\
|
.
a
2
sin












2

sin N
b
2
sin
|
\
|
.
b
2
sin












2

Para distncias de observao grandes, teremos:
sin tg
x
z

Se N for muito grande, s existir radiao para os ngulos

que satisfaam a
condio:
b
2
= m , com m inteiro
Tal corresponde obteno de ordens de difraco m. Dado que k = 2 , evidente
a dependncia do desvio angular
m
da ordem m no comprimento de onda da
radiao; da o uso destas redes na construo de espectrmetros.
Pretende-se na segunda parte deste trabalho, efectuar a calibrao de um
espectrmetro, baseado numa rede de difraco, e utiliz-lo no estudo de espectros
de emisso de materiais.
No final dever ser feita uma comparao entre os dois espectrmetros.
3. Espectros
Um espectro a representao da intensidade luminosa (emitida ou absorvida) em
funo da frequncia ou do comprimento de onda no vcuo da radiao.
caracterstico da substncia que est a emitir ou a absorver a radiao, permitindo,
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em muitas circunstncias, a sua identificao ou o conhecimento da sua estrutura
interna microscpica.
Um espectro em que existe uma regio contnua de emisso, ou de absoro, diz-se
um espectro contnuo. Um exemplo ser o espectro da radiao emitida por um corpo
negro (uma lmpada de incandescncia comporta-se aproximadamente como um
corpo negro).
Os espectros de gases mono-atmicos contm, geralmente, algumas riscas brilhantes
bem definidas na radiao emitida, ou riscas escuras num fundo contnuo, na
absoro. Este tipo de espectros designa-se por espectro de riscas, e ocorre quando os
electres menos ligados transitam entre nveis energticos

. O comprimento de onda
(
o
) da radiao emitida (ou absorvida) est relacionado com a diferena de energias
(E) entre os nveis considerados pela relao:

o
=
hc
E

onde h a constante de Planck (h = 6.6260755x10
-34
Js), e c a velocidade da luz no
vcuo (c = 2.99792458x10
8
ms
-1
).
Os espectros de espcies moleculares incluem muitas riscas muito prximas que
podem no ser resolvidas por um espectrmetro. Estes espectros so chamados
espectros de bandas. A formao destas bandas deve-se ao facto de uma molcula
possuir, alm dos nveis de energia electrnicos, nveis correspondentes
quantificao dos estados de vibrao e rotao da prpria molcula. Estes nveis de
energia moleculares tm uma separao em energia muito pequena, quando
comparada com a dos nveis electrnicos, de forma que o efeito global da conjugao
destes dois termos corresponde a uma diviso dos nveis electrnicos em subnveis
muito prximos. Os subnveis estaro tanto mais prximos quanto maior for a
molcula, dando origem, nos slidos cristalinos, a bandas contnuas

.
As transies entre estes subnveis do origem emisso, ou absoro, de radiao
no infravermelho e na regio de micro-ondas. Estes espectros so designados por
espectros rotacionais ou espectros vibracionais, conforme o tipo de movimento molecular.

Apenas nos referimos ao espectro emitido por transies electrnicas superficiais, responsveis
pela maioria das transies no visvel e ultra-violeta prximo; se considerarmos as transies de
electres mais prximos do ncleo, teremos raios-X; para transies entre nveis energticos do
ncleo, teremos os raios-; e para transies entre nveis de energia moleculares teremos
normalmente transies no infra-vermelho.

Pode considerar-se um cristal como uma nica molcula com um nmero infinito de tomos (ou
ies).
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Normalmente as diferenas de energia nos nveis rotacionais so muito inferiores s
dos estados vibracionais, podendo as primeiras considerarem-se como uma
subdiviso dos nveis vibracionais.
Nas figuras seguintes apresentam-se alguns exemplos de espectros pticos.

Espectro de uma lmpada de Xenon.



Espectro de uma lmpada de tungstnio-halognio.


Espectro de fluorescncia do io Nd
3+
em YAG a 300K, na regio de 1.064 m.

Espectro de pentaceno em p-terphenyl a 1.8 K.
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Espectro de absoro do io Nd
3+
em YAG a 300K.
Nas figuras anteriores so utilizadas, para assinalar as transies, algumas das
unidades comuns em espectroscopia. No quadro seguinte apresentam-se essas
unidades e as relaes entre elas.

Smbolo Unidades
mais
correntes
Designao
E
eV Diferena de Energia 1eV = 1, 60210
19
J

Hz Frequncia
=
E
h
=
c

=
kc
2

k cm
-1
Nmero de onda
k =
1

c

m,nm Comprimento de onda
=
c

=
1
k

A anlise do espectro de emisso (ou de absoro) de uma substncia permite
identificar os seus constituintes, pois cada espcie qumica tem um espectro
caracterstico nico. Com espectrmetros de elevada resoluo, possvel separar os
istopos de uma espcie qumica de forma quantitativa.
Os espectrmetros mais simples recorrem a um prisma de vidro (de alta disperso
material); para melhorar a resoluo so por vezes utilizados dois prismas em
cascata, ou outros tipos de primas "compostos", por exemplo o prisma de Pellin-
Broca. Para se obter uma resoluo muito mais elevada, recorre-se normalmente a
redes de difraco.
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4. Espectrmetro baseado num prisma
Um espectrmetro pode ser constitudo por um prisma ptico, uma luneta e um
colimador, sendo o movimento angular da luneta graduado. (Idealmente esta
experincia seria realizada com um gonimetro, mas por enquanto iremos utilizar
uma verso simplificada desse instrumento).
A luneta constituda por trs tubos ajustveis que permitem a regulao
independente da ocular e da objectiva relativamente ao retculo.
T1
T2
T3
Ocular
Objectiva Retculo

O colimador constitudo por um tubo de comprimento fixo (pr-ajustado), com
uma fenda regulvel num extremo e a ptica de colimao no outro. Estando a fenda
iluminada pela fonte ptica a analisar, o colimador produz um feixe paralelo
incidente no prisma.
Objectiva
Fenda

Devido disperso material do prisma esse feixe depois separado angularmente,
em funo das frequncias pticas que o compem.

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Para visualizar os diferentes comprimentos de onda necessrio rodar a luneta, at
que a risca que se pretende observar fique centrada no retculo da objectiva. Assim,
fcil fazer corresponder a um ngulo de rotao da luneta um comprimento de onda.
A separao entre comprimentos de ondas ser tanto melhor quanto menor for o
nmero de Abbe

do material do prisma, parmetro que indica a sua disperso
cromtica.
5. Espectrmetro com rede de difraco
No essencial a montagem idntica anterior, sendo apenas o prisma substitudo
por uma rede de difraco. Neste caso obtm-se dois espectros simtricos, que
podem ser utilizados para reduzir o erro das medies (efectuando medies para
ambos os lados, e fazendo em seguida a mdia).

6. Referncias

[1] Worsnop e Flint, Advanced Practical Physics for Students
[2] Tyler, A Laboratory Manual of Physics
[3] Hecht, ptica, Fundao Calouste Gulbenkian, 1991
[4] Jenkins & White, Fundamentals of Optics
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EXECUO DO TRABALHO
1) Ligue a lmpada de Hlio para que esta tenha tempo para aquecer. Tenha o
cuidado de colocar sempre a corrente a zero antes de ligar (ou ao desligar) a
lmpada.
2) Ajuste a ocular da luneta de forma a ver o retculo sem acomodar o olho.
3) Aps colocar a lmpada de sdio em frente da fenda do colimador, ajuste a
focagem da luneta de forma a obter uma imagem ntida da fenda, no plano do
retculo.
4) Mea o ngulo correspondente ao alinhamento entre o colimador e a luneta. Esta
ser a sua referncia.
5) Coloque o prisma no respectivo suporte, no centro do espectrmetro, e rode-o at
observar a disperso da luz.
6) Reduza a largura da fenda do colimador ao valor mnimo que ainda lhe permita
ver com clareza as riscas espectrais.
7) Rodando a luneta, mea os ngulos correspondentes a todas as riscas que consiga
identificar.
8) Repita o ponto anterior para as outras lmpadas de que disponha.
9) Estime a resoluo em comprimento de onda do espectrmetro.
10) Observe ainda o espectro de uma lmpada fluorescente e tente identificar as suas
riscas principais, usando a calibrao do espectrmetro.
11) Repita todo o procedimento, mas utilizando um rede de difraco em vez do
prisma. Mea os ngulos nos dois sentidos, de modo a tentar reduzir o erro.

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Riscas espectrais de alguns materiais

Hlio Mercrio Hidrognio Cdmio
(nm) Int. Rel. (nm) Int. Rel. (nm) Int. Rel. (nm) Int. Rel.
381.96 1 365.02* 28 383.54
5
346.62 10
388.87* 50 404.66 18 388.90
6
346.77 8
396.47 2 433.92 2.5 397.01
8
361.05 10
402.62 5 434.75 4 410.17 15 361.29 8
412.08 1.2 435.83* 40 434.05 30 467.81 2
414.38 0.3 466.03 0.9 486.13 80 479.99 3
438.79 1 485.57 0.8 656.27 120 508.58 10 (dif)
443.76 0.3 491.61 0.8 656.29 180 609.91 3
447.15 20 512.06 0.4 611.15 1
447.17 2.5 535.41 0.6 Potssio 632.52 1
471.31 3 546.07* 11 (nm) Int. Rel.
643.85 20
492.19 2 554.96 0.3 344.64 8 734.57 10
501.57 10 567.59 1.6 344.74 6
504.77 1 576.96 2.4 404.41 8
587.56* 50 578.97 1 404.72 6
667.82 10 579.07* 2.8 509.93 3
706.52 20 580.38 1.4 511.27 3
728.14 5 585.93 0.6 578.24 6
671.64 1.6 580.18 6
690.75 2.5 691.10 8
708.19 2.5 693.86 8
Sdio
(nm) Int. Rel. (nm) Int. Rel.
432.14 6 514.90 16
432.46 7 515.36 16
439.00 8 568.26 5
439.33 9 568.82 9
441.99 6 589.00* 32
442.32 7 589.59* 16
449.42 10 615.42 8
449.77 11 616.07 8
454.16 7 780.98 4
454.52 8 781.02 3
497.86 16 818.32 5
498.29 16 819.48 9

Valores subjectivos dos comprimentos de onda limite para as cores (nm)
360<Violeta>460<Azul>490<Verde>560<Amarelo>590<Laranja>610<Vermelho>770
0
0.5
1
400 450 500 550 600 650 700 750
V
i
s
i
b
i
l
i
d
a
d
e
Comp. Onda (nm)

Curva de sensibilidade mdia do olho Humano
em funo do comprimento de onda

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