III Seminrio Brasileiro sobre gua de Lastro Instituto de Estudo do Ma r Almirante Paulo Moreira 17 a 19 de Novembro de 2004 Arraial do Cabo/RJ

O uso de derivados clorados orgnicos uma soluo para o processo de desinfeco da gua de lastro Jorge Antnio Barros de Macedo Prof. Convidado do Depto. Farmacutico / FFB / UFJF Pesquisador do NEC (Ncleo de Educ. em Cin., Matem. e Tecnologia)/UFJF Professor Titular do Instituto Estadual de Educao /JF (jmacedo@fbio.ufjf.br ou j.macedo@terra.com.br) www.aguaseaguas.ufjf.br / www.aguaseaguas.hpg.com.br
RESUMO: Este trabalho apresenta uma reviso bibliogrfica sobre o uso de derivados clorados de origem orgnica, principalmente o cido tricloroisocianrico, mostrando a sua viabilidade na desinfeco da gua de lastro, em funo da sua baixa formao de trihalometanos (THMs) e do baixo custo. Em julho de 2001, a USEPA, Agncia de Proteo do Meio Ambiente nos Estados Unidos, aprovou o uso de isocianuratos clorados em aplicaes de sistema de desinfeco de gua, ressalta-se, que tambm certificado pela NSF International Certified Products Public Water Supply Treatment Chemicals. As anlises qumicas e fsicas de cido tricloroisocianrico so simples e a presena de cido cianrico uma caracterstica, sendo que, este produto qumico no feto-txico, teratognico, mutagnico ou carcinognico. A tecnologia de aplicao muito simples. cido tricloroisocianrico fabricado na forma de tabletes e granular; o tablete o material granular prensado e possui uma concentrao de cloro disponvel elevada sendo manuseado de forma fcil e segura. Outro aspecto que chama ateno so os baixos nveis de formao de trihalomentanos, onde em duas pesquisas, uma realizada em gua preparada de laboratrio com alto teor de matria orgnica e em condies facilitadoras para formao de THMs, usando nveis de 10 e 20 mg/L de CRL, outra realizada em uma ETA de So Paulo;.os nveis THMs formados, aps 24 horas de contato, alcanam valores mximos de 18,75 ug/L e 23,25 ug/L (mdia de 4 repeties). Quanto ao custo, se comparado com o cloro gs, para tratarmos 114.630 m3/ms (3821 m3/dia = 3,821 x 106 L/dia), segundo pesquisa apresentada em 2004, com o cloro gs alcana custo de R$35.022,20 enquanto o com o cido tricloroisocianrico o valor seria de R$518,00.

III Seminrio Brasileiro sobre gua de Lastro Instituto de Estudo do Ma r Almirante Paulo Moreira 17 a 19 de Novembro de 2004 Arraial do Cabo/RJ

I- Utilizao dos derivados clorados O uso de derivados clorados de origem inorgnica, como gs cloro, hipoclorito de sdio, hipoclorito de clcio e dos derivados clorados de origem orgnica, cujos principais representantes so o dicloro isocianurato de sdio e o cido tricloroisocianrico, tem contribudo para o controle das doenas de origem hdrica e alimentar, do processo de desinfeco de pisos, equipamentos e utenslios em reas de industriais e de residncias e no tratamento de gua para abastecimento pblico (ODLAUG e PFLUG, 1976; LEITO, 1976; DYCHDALA, 1977; BLATCHLEY III, 1994; ANDRADE e MACDO, 1996; MACDO, 2000, MACDO 2004). O cloro foi descoberto em 1808 por Sir Humprey Davy e teve as suas propriedades bactericidas demonstradas sob condies de laboratrio pelo bacteriologista Koch, em 1881. O uso do cloro foi aprovado pela American Public Health Association (APHA), em 1886, para uso como desinfetante. A partir do incio do sculo XIX, algumas regies dos Estados Unidos j utilizavam este agente qumico no processo de desinfeco de guas para abastecimento pblico (CHAMBERS, 1956; MACDO, 2000, MACDO, 2004). O uso contnuo do cloro s ocorreu a partir de 1902, na Blgica, com o chamado refinamento da clorao, isto , determinao das formas de cloro combinado e livre e a clorao baseada em controles bacteriolgicos (MEYER, 1994; LAUBUSCH, 1971).

II.Tipos de derivados clorados disponveis no mercado

O Quadro 1 apresenta as estruturas qumicas e o teor de matria ativa dos principais compostos clorados disponveis no mercado.

III Seminrio Brasileiro sobre gua de Lastro Instituto de Estudo do Ma r Almirante Paulo Moreira 17 a 19 de Novembro de 2004 Arraial do Cabo/RJ

QUADRO 1- Estrutura qumica e teor de matria ativa dos principais derivados clorados disponveis no mercado.
Compostos clorados inorgnicos Hipoclorito de sdio Hipoclorito de clcio Gs cloro Compostos clorados orgnicos Teor (%) 10-12 64 100 Frmulas NaClO Ca(ClO)2 Cl2 Frmulas
Cl

cido tricloro isocianrico

90

N Cl O

N Cl

Na

Dicloroisocianurato de sdio

56 (**) 60 ( *)

N Cl O

N Cl

** Dihidratado * Anidro

Fonte: MACDO, 2003; MACDO,2004; Adaptado ANDRADE e MACDO, 1996.

Dentre os produtos apresentados o mais utilizado atualmente, em funo do custo e da disponibilidade do produto o hipoclorito de sdio que o princpio ativo da gua sanitria, produto que possui de 2 a 2,5% de teor de matria ativa. Ressalta-se que o hipoclorito de sdio lquido e o manuseio do produto requer cuidados especiais para evitarmos perdas, pelo vazamento na tampa do frasco, pelo uso em excesso e do contato da pele com o produto, em funo do pH de suas solues. Tambm deve ser ressaltado que o produto, em funo do alto poder oxidante, quando utilizado em gua salgada leva a formao de subprodutos da clorao, os THMs, em nveis elevados como ser apresentado a seguir. Por outro lado, o cloro gs, de difcil manuseio, exigindo para seu uso, equipamento especial e pessoal bem capacitado. comercializado na forma lquida, em cilindros de ao, onde se encontra comprimido. Do estado lquido, forma em que 1,5
3

III Seminrio Brasileiro sobre gua de Lastro Instituto de Estudo do Ma r Almirante Paulo Moreira 17 a 19 de Novembro de 2004 Arraial do Cabo/RJ

vezes mais denso que a gua, o cloro reverte-se forma gasosa quando liberado em condies atmosfricas (ANDRADE e MACDO, 1996). Atualmente o cloro gs utilizado apenas em grandes estaes de tratamento de gua para abastecimento pblico. O Hipoclorito de clcio utilizado em tratamento de gua potvel e em piscinas, a presena do on clcio facilita o processo de incrustaes, como exemplo, cito a chamada gua dura, que em funo da presena de clcio e magnsio provoca incrustaes e entupimentos, por exemplo em chuveiros, em tubulaes, etc., outra caracterstica importante se prende ao fato, de que produtos a base de clcio tem problemas de solubilidade, ou seja, o nvel de slidos insolveis do produto muito alto. Recentemente, uma pesquisa realizada, na Inglaterra mostra que a presena de sais de clcio na gua facilita o crescimento da Acanthamoeba, que uma ameba que causa ceratite infecciosa, podendo provocar a cegueira. Amebas de vida livre (AVL) so protozorios amplamente dispersos na natureza. A Acanthamoeba sp possui duas formas biolgicas: a cstica e a trofozotica. A sobrevivncia do microrganismo em condies de alta temperatura, dessecao e na presena de alguns desinfetantes qumicos observada pelo encistamento do microrganismo que o torna mais resistente (ALVARENGA, FREITAS, HOFLING-LIMA, 2004). Acanthamoeba spp., so normalmente encontradas em lagos, piscinas e gua de torneira, diversas espcies de Acanthamoeba tm sido associadas com leses crnicas granulomatosas da pele, do olho e da crnea, com ou sem invaso do sistema nervoso central (Acanthamoeba culbertsoni, A. polyphaga, A. castellani e A. astronyxis, e Balamuthia mandrillaris) (INFORME-NET-DTA, 2004). A acanthamoebase pode causar dor de cabea, nusea, vmito, cansao, perda de ateno, epilepsia e alucinaes. Os sinais e sintomas perduram por semanas; a morte pode ocorrer. guas de parques aquticos, spas, piscinas e similares esto implicadas nessas infeces. No foi observada a transmisso pessoa-a-pessoa (INFORME-NET-DTA, 2004). ALVARENGA e FREITAS (2004) ressaltam em seu artigo um aumento importante no nmero de casos de ceratite infecciosa
4

III Seminrio Brasileiro sobre gua de Lastro Instituto de Estudo do Ma r Almirante Paulo Moreira 17 a 19 de Novembro de 2004 Arraial do Cabo/RJ

causada por Acanthamoeba no ambulatrio de Doenas Externas e Crnea da Universidade Federal de So Paulo. At o incio da dcada passada esse protozorio era uma causa incomum de ceratite. Entretanto, pela anlise dos registros do laboratrio, observou-se que houve um aumento importante do nmero de pacientes acometidos por essa infeco. Devido s dificuldades no manejo clnico desses pacientes e ao freqente comprometimento da viso (FREITAS, 2000), consideramos que as medidas de preveno o melhor meio para limitar o impacto dessa doena na nossa sociedade. Os usurios de lente de contato devem ser bem orientados, quanto aos cuidados com as suas lentes: abolir o uso de soro fisiolgico (como soluo nica na manuteno das lentes) e at mesmo, deixar de us-las, quando se detectar falhas na higiene das lentes. As pessoas que usam lentes de contacto no sul da Inglaterra so nove vezes mais sujeitas a sofrer infeco grave, cuja causa pode ser a gua da regio - disseram mdicos britnicos. Apesar da infeco por Acanthamoeba ser rara, pode causar cegueira. A enfermidade mais comum entre os usurios de lentes de contato, particularmente entre os que usam lentes maleveis durante uma semana ou mais (LERPARAVER. 2004). Quando os pesquisadores do Hospital Oftamolgico Moorfields analisaram em Londres, os novos casos de infeco na Inglaterra e no Pas de Galles, descobriram grandes discrepncias entre as regies - com um nmero mais alto de pacientes em reas com gua dura, gua com sais de clcio e magnsio dissolvidos, particularmente no sudoeste do pas. "A variao geogrfica na incidncia poderia estar parcialmente relacionada ao aumento do risco associado gua" - afirmou Cherry Radford em um relatrio publicado na British Journal of Ophthalmology. Radford e seus colegas acreditam que as pessoas podem estar nadando, tomando banho ou se lavando com gua de torneira que possui sais de clcio/magnsio usando as lentes de contato (LERPARAVER, 2004; TERRA-SADE, 2004; NEWSCIENTIST, 2004). Na dcada de 70, surgem os chamados derivados clorados orgnicos, denominados de cloraminas orgnicas, destacandose o dicloroisocianurato de sdio e o cido tricloro isocianrico (DYCHDALA, 1977, DYCHDALA, 1991; ODLAUG e PFLUG, 1976;
5

III Seminrio Brasileiro sobre gua de Lastro Instituto de Estudo do Ma r Almirante Paulo Moreira 17 a 19 de Novembro de 2004 Arraial do Cabo/RJ

LEITO, 1976; BLATCHLEY III, 1994; BLATCHLEY III e XIE, 1995). Os compostos clorados orgnicos, ou seja, as cloraminas orgnicas, cujo uso tem se expandido no Brasil, so produtos de reaes do cido hipocloroso com aminas, iminas, amidas e imidas (DYCHDALA, 1991). Dentre as cloraminas orgnicas destacam-se, como j citado, o cido tricloroisocianrico e dicloroisocianurato de sdio e potssio. Geralmente, os derivados clorados de origem orgnica, so comercializados na forma de p, possui uma maior estabilidade ao armazenamento do que os compostos clorados inorgnicos, por exemplo, os derivados clorados de origem inorgnica possuem um prazo de validade que varia de 3 a 6 meses, chegando a no mximo 1 ano, enquanto os orgnicos, chegam a alcanar um prazo de validade de 3 a 5 anos (HIDROALL, 2000a; HIDROALL, 2000b; LEVER INDUSTRIAL, 1991; LEVER INDUSTRIAL, 1995; BAYER, sd, HTH, 1999; GENCO, 1998). Tambm so mais estveis, em soluo aquosa, o que implica numa liberao mais lenta de cido hipocloroso e conseqentemente permanecem efetivos por perodos de tempos maiores, mesmo na presena de matria orgnica. No aspecto legal os derivados clorados de origem inorgnica possuem um prazo de validade mximo de 4 meses, pois a Resoluo RDC n 77 da ANVISA, de 16 de abril de 2001, ressalta que os produtos destinados a desinfeco de gua para consumo humano, que contenham como princpio ativo hipoclorito de sdio ou hipoclorito de clcio, cujo prazo de validade seja superior a 4 (quatro meses), devero ser reavaliados quanto a sua eficcia conforme item D.3, que preconiza a avaliao da eficincia frente a Escherichia coli e Enterococcus faecium, utilizando a metodologia empregada pelo INCQS/FIOCRUZ para desinfetantes para guas de piscinas, no tempo e concentrao recomendados no rtulo do produto pelo fabricante (BRASIL, 2001a). Para que se possa comparar a estabilidade de derivados clorados, de origens inorgnica e orgnica; o Quadro 2 apresenta os resultados obtidos, em pesquisa realizada por TROLLI, IDE NOBOYOSHI, PALHANO, MATTA (2002). A escolha da amostra do dia 22/05/2002 para comparao entre os produtos funo da
6

III Seminrio Brasileiro sobre gua de Lastro Instituto de Estudo do Ma r Almirante Paulo Moreira 17 a 19 de Novembro de 2004 Arraial do Cabo/RJ

metodologia utilizada nesta data, que utiliza espectrofotometria, que mais precisa e exata, sendo indicada no Standard Methods for the Examination of Water and Waster (APHA, 1998). Pode-se avaliar pelo Quadro 2, que aps 5 horas de contato o cloro gs apresentou uma perda de 72%, hipoclorito de sdio apresentou uma perda de 66%, o hipoclorito de clcio apresentou uma perda de 59%, enquanto o dicloroisocianurato de sdio 41% do seu princpio ativo; o que comprova a maior estabilidade do derivado clorado orgnico. QUADRO 2- Avaliao da estabilidade de dois derivados clorados de origem inorgnica (cloro gs, hipoclorito de sdio, hipoclorito de clcio); e de origem orgnica (dicloroisocianurato de sdio). Desinfeco da amostra com
Cloro gasoso (residual de cloro -1 mg.L Cl 2) Amostra 22.05.02 1,94 1,22 0,98 0,85 0,68 0,53 Hipoclorito de Sdio (residual de cloro -1 mg.L Cl 2 Amostra 22.05.02 1,94 1,31 1,01 0,89 0,77 0,66 Hipoclorito de clcio (residual de cloro -1 mg.L Cl 2) Amostra 22.05.02 2,10 1,32 1,29 1,13 1,00 0,87 Dicloroisocianurato de sdio (residual de -1 cloro mg.L Cl 2 ) Amostra 22.05.02 2,04 1,64 1,50 1,37 1,27 1,20

Tempo de contato Imediato Aps 1 hora Aps 2 horas Aps 3 horas Aps 4 horas Aps 5 horas

Fonte: TROLLI, IDE NOBOYOSHI, PALHANO, MATTA, 2002.

Com base nos dados do Quadro 2, traaram-se os grficos da Concentrao de CRL versus Tempo (Figura 1). Depois de plotados os dados, determinou-se a reta de ajuste para cada derivado clorado. Com base nas equaes dessas retas, calculouse o tempo em que se alcana 0 (zero) ppm de CRL para cada derivado clorado. No tempo de 6,6 horas para o cloro gs; de 7 horas para o hipoclorito de sdio (HPCS); 8 horas para o
7

III Seminrio Brasileiro sobre gua de Lastro Instituto de Estudo do Ma r Almirante Paulo Moreira 17 a 19 de Novembro de 2004 Arraial do Cabo/RJ

hipoclorito de clcio (HPCC) e de 12 horas para o dicloroisocianurato de sdio (DCIS), alcanou-se o menor nvel de CRL. Os resultados mostram que o derivado clorado orgnico mais estvel, inclusive sua reta de ajuste possui um melhor coeficiente de correlao (R2 90%).
2,4 2,2 2 HPCC 1,8 1,6 Tempo (h) 1,4 1,2 1 0,8 0,6 0,4 0,2 0 0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5 4 4,5 5 5,5 Concentrao
Concentrao: Cloro residual livre mg Cl2. L Reta de ajuste: DCIS: Y = -0,1554X + 1,8919 HPCC: Y = -0,2077X + 1,8043 HPCS: Y = -0,2326X + 1,6781 CGS: Y = -0,2514X + 1,6619
-1

CLORO GS HPCS

DCIS Linear (DCIS) Linear (HPCC) LO Linear (HPCS) Linear (CLORO GS)

(R = 0,8977) 2 (R = 0,8007) 2 (R = 0,8571) 2 (R = 0,8700)

Fonte: Adaptado de MACDO, 2003.

FIGURA 1- Grfico representativo da concentrao de cloro residual livre (CRL) em funo do tempo, para cloro gs, hipoclorito de sdio (HPCS), hipoclorito de clcio (HPCC) e dicloroisocianurato de sdio (DCIS).

III Seminrio Brasileiro sobre gua de Lastro Instituto de Estudo do Ma r Almirante Paulo Moreira 17 a 19 de Novembro de 2004 Arraial do Cabo/RJ

Outra pesquisa foi realizada pela SAMA Saneamento Bsico do Municpio de Mau, por FERRARI (2001), denominada ensaio de estabilidade - compara o dicloroisocianurato de sdio (DCIS) com o hipoclorito de clcio (HPCC). O teste deixou um pedao de tubo retirado da rede (ao com D = 75 mm que apresentava incrustaes) em um becker com gua onde foi colocado 5 ppm do produto clorado. A cada perodo de tempo (15, 30, 45, 60, 75, 90, 120, 180, 240, 300 e 360 minutos), retirava-se uma alquota de 10 mL e dosou-se o teor de cloro residual livre, a cada tempo. Em seguida calculou-se a perda, expressa em percentagem de cloro, grfico com resultados apresentados a seguir (Figura 2).
110 DCIS 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340 360 TEMPO (minutos)
2

HPCC Polinmio (DCIS) Polinmio (HPCC)

PERDA EM %

R = 0,983

R = 0,996

Fonte: Laboratrio da SAMA (FERRARI, 2001).

FIGURA 2- Grfico comparativo do hipoclorito de clcio (HPCC) versus dicloroisocianurato de sdio (DCIS). Concluses da pesquisa realizada no Laboratrio SAMA: - DCIS apresenta uma maior estabilidade, tendo uma menor perda em relao ao hipoclorito de clcio. - DCIS ter um comportamento mais estvel nas redes de gua.

III Seminrio Brasileiro sobre gua de Lastro Instituto de Estudo do Ma r Almirante Paulo Moreira 17 a 19 de Novembro de 2004 Arraial do Cabo/RJ

- DCIS apresenta solues de trabalho que no alteram o pH como o HPCC (solues alcalinas). O DCIS possui uma vantagem em termos de poder de desinfeco em relao ao HPCS, pois quanto menor o pH maior ser o teor de HClO em relao ao ClO-. - Como ponto de partida e referncia, a dosagem de DCIS que devemos utilizar de 50% da dosagem de HPCS. - A preparao da soluo de DCIS para dosagem na rede, mais rpida. O produto solvel e no h formao de resduos. - Na preparao da soluo de hipoclorito de clcio temos que fazer uma limpeza e drenagem do resduo que sobra no tanque a cada ms.

III- Dissociao dos derivados clorados soluo aquosa A hidrlise dos principais derivados clorados representada pelas equaes a seguir (DYCHDALA, 1977; TCHOBANOGLOUS e BURTON, 1991; BLOCK, 1991; MEYER, 1994; MARRIOT, 1995; ANDRADE e MACDO, 1996; MACDO, 2003): Cl2
Gs cloro

H2 O

HClO + HCl

NaClO + (Hipoclorito de sdio)

H2O

Na+ + ClO- + H2O

Na+ + ClO- + H+ + OHCa(ClO)2 + H2O (Hipoclorito de clcio) Ca2+ + 2 ClO- + 2 H+ + 2 OH-

HClO + NaOH Ca2+ + 2 ClO- + H2O

2 HClO + Ca(OH)2

10

III Seminrio Brasileiro sobre gua de Lastro Instituto de Estudo do Ma r Almirante Paulo Moreira 17 a 19 de Novembro de 2004 Arraial do Cabo/RJ

Com a relao hidrlise do dicloroisocianurato de sdio, deve-se enfatizar que a representao por duas estruturas se deve ao fato de que na produo, parte-se do cido cianrico, que pode apresentar duas formas tautomricas: i) a forma enol denominada cido cianrico; e ii) a forma ceto, o cido isocianrico, cuja diferena est na posio de ligao do hidrognio, que, no caso do cido cianrico, est ligado ao oxignio; e no cido isocianrico est ligado ao nitrognio (CLEARON, 1997). Fizemos a opo de utilizar o nome dicloroisocianurato de sdio em funo de que no Brasil todas as empresas apresentam nos seus documentos tcnicos a estrutura qumica na forma com o sdio ligado ao nitrognio. Veja as equaes a seguir:
Na Na O

N Cl O

N Cl

+ 2 H2O
N N

+ 2 HClO
H

H
O

O
O N O Na N N Cl O N

O Na
N

H
Cl

Dicloroisocianurato de sdio

cianurato de sdio

11

III Seminrio Brasileiro sobre gua de Lastro Instituto de Estudo do Ma r Almirante Paulo Moreira 17 a 19 de Novembro de 2004 Arraial do Cabo/RJ

Cl O O

H
N O

+ 3 H2O
N Cl O N Cl N N

+ 3 HClO
H
O

HO

OH

OH

cido tricloroisocianrico

cido cianrico

Atualmente, existe, no mercado o dicloroisocianurato de sdio na forma de comprimido efervescente, em diversos tamanhos, ou seja, o tamanho do comprimido a ser utilizado em funo do volume da soluo sanificante a ser preparada e da concentrao de cloro residual livre que se deseja - o que evita erros na dosagem do teor de matria ativa e na perda do produto pelo consumo em excesso. A ao bactericida e oxidante dos derivados clorados baseia-se na liberao do cido hipocloroso, em sua forma no dissociada, quando em soluo aquosa (MARRIOT, 1995). Outra caracterstica que considerada como vantagem pelo dicloroisocianurato de sdio para seu uso o pH da sua soluo a 1%, que varia de 6,0 a 8,0; enquanto o pH do hipoclorito de sdio e/ou de clcio varia de 11,0 a 12,5, que custico, o Quadro 3 apresenta os valores do pH para solues dos principais derivados clorados.

12

III Seminrio Brasileiro sobre gua de Lastro Instituto de Estudo do Ma r Almirante Paulo Moreira 17 a 19 de Novembro de 2004 Arraial do Cabo/RJ

QUADRO 3- Valor do pH da soluo a 1%.

Derivado clorado Hipoclorito de sdio Hipoclorito de clcio Dicloroisocianurato de sdio cido tricloroisocianrico pH da soluo a 1% 11,5 12,5 10,5 11,5 68 2,7-2,9

Fonte:

HIDROALL, 2000a; HIDROALL, 2000b; HTH, 1999; GENCO, 1998; DYCHDALA, 1991.

O cido tricloroisocianrico (ATIC) alm do tratamento de piscinas usado: no processo de desinfeco de gua para aves indica-se a manuteno de residual de 1 a 2 mg de CRL / L nos bebedouros (HIDROALL, sda); utilizado no processo de desinfeco de gua potvel de vrias cidades no interior de So Paulo desde 1996 (Quadro 4). apresentado na forma granulada e tabletes. Segundo MATTOS (2004) as anlises qumicas e fsicas de cido tricloroisocianrico so tipicamente simples e a presena de cido cianrico uma caracterstica, este produto qumico no feto-txico, teratognico, mutagnico ou carcinognico. As questes importantes que so base do uso eficiente de tabletes de cido tricloroisocianrico so: segurana, regulao, qumica do cido tricloroisocianrico, mtodos qumicos de anlise, efeitos sade, tecnologia de aplicao simples e benefcios ao sistema de tratamento de gua.

13

III Seminrio Brasileiro sobre gua de Lastro Instituto de Estudo do Ma r Almirante Paulo Moreira 17 a 19 de Novembro de 2004 Arraial do Cabo/RJ

QUADRO 4-

Relao das cidades que utilizam o cido tricloroisocianrico no processo desinfeco, a populao total, a populao abastecida e data do incio da sua utilizao.
Populao 8.000 25.000 55.000 26.000 20.000 14.000 8.000 15.000 3.500 4.000 13.000 7.500 3.500 18.000 12.000 4.000 15.000 25.000 12.000 80.000 10.000 115.000 3.000 25.000 12.000 5.000 538.500 Populao abastecida. pelo cido tricloro isocianrico 8.000 25.000 40.000 26.000 20.000 10.000 8.000 15.000 3.500 4.000 13.000 4.000 3.500 13.000 12.000 4.000 15.000 15.000 6.000 5.000 10.000 28.000 3.000 3.000 6.000 5.000 305.000 Inicio utilizao 10 / 2002 06 / 2002 01 / 2002 07 / 2001 05 / 2002 07 / 2001 1996 09 / 2001 1997 1997 08 / 2001 02 / 2003 10 / 2002 03 / 2003 1997 1997 09 / 2001 10 / 2002 10 / 2002 10 / 2002 12 / 2001 1997 07 / 2002 01 / 2003 08 / 2002 1996 da

Cidades Dumont Martinpolis Pitangueiras Serrana Brodowski So Simo Luiz Antonio Barrinha Motuca Guatapar Santa Adlia Ariranha Marapoama Potirendaba Boa Esperana do Sul Trabiju Itirapina Igarau do Tiet Itapu Mogi Mirim Rinco Ja Taiva Jardinpolis Nova Europa Gavio Peixoto Total

Fonte: ACQUA BOOM, 2003.

Um aspecto importante a ser ressaltado envolve informaes sobre a toxicidade dos cloros orgnicos, os dados apresentados nos Quadros 5 e 6 mostram que os subprodutos da decomposio do cido tricloroisocianrico e do dicloroisocianurato de sdio na gua, apresentam uma toxicidade menor que o prprio princpio ativo. O motivo dessa informao porque surge no mercado, talvez por falta de conhecimento
14

III Seminrio Brasileiro sobre gua de Lastro Instituto de Estudo do Ma r Almirante Paulo Moreira 17 a 19 de Novembro de 2004 Arraial do Cabo/RJ

cientfico, discursos que consideram alta a toxicidade dos cloros orgnicos (MACDO, 2003). Estudo realizado por HAMMOND, BARBEE, INOUE, et al., (1986), j relata a baixa toxicidade do Cianurato e dos seus derivados clorados e indicam o seu uso no processo de desinfeco de piscinas. Participam desse estudo a Monsanto Company, Olin Corporation, Nissan Chemical Ind. Ltd., Shikoku Chemicals Corp., ICI Amricas Inc. e FMC Corporation (MACDO, 2003, MACDO, 2004). QUADRO 5- Toxicidade oral e drmica, LD em ratos e coelhos, para AC90-Plus e cido cianrico.
Substncia ACL 90 PLUS cido Cianrico Toxicidade oral DL em Toxicidade Drmica ratos, mg /Kg DL em coelhos, mg / Kg 600 7600 >10000 >7940

Fonte: ACL, 1998.

QUADRO 6- Toxidade oral aguda, DL50, para ratos, coelhos, gatos e toxicidade drmica, DL50, para coelhos, para o cianurato de sdio.
Substncia Toxicidade oral aguda com ratos, DL 50, mg / Kg Toxicidade Toxicidade oral aguda oral aguda com com gatos, coelhos, DL DL 50, mg / 50, mg / Kg Kg 2000 >20000 21440 Toxicidade Drmica DL 50 em coelhos, mg / kg 5000 >7940

Dicloroisocianura- 1670 to de sdio Cianurato de >7500 sdio

Fonte: BAYER, sd.

Surgiu a polmica no incio da utilizao dos derivados clorados orgnicos - de que o produto levaria liberao de cianetos. Em funo das dvidas geradas a pesquisa de MACDO (1997) avaliou a presena de cianetos e constatou-se, pelos resultados do Quadro 7, que as concentraes de cianeto esto muito abaixo dos nveis tolerados pela legislao brasileira, que de 0,1 mg.L-1. As concentraes de cianeto permaneceram
15

III Seminrio Brasileiro sobre gua de Lastro Instituto de Estudo do Ma r Almirante Paulo Moreira 17 a 19 de Novembro de 2004 Arraial do Cabo/RJ

em nveis baixos, quando se elevou a concentrao do cloro residual total (CRT) at 210 mg.L-1, independentemente do sanificante e do processo de desinfeco utilizado na ETA.

QUADRO 7- Resultados para concentrao de cianetos em guas pr e ps-cloradas com hipoclorito de sdio e dicloroisocianurato de sdio.
SS -1 (mg CRT.L ) 7 70 140 210 7 70 140 210 7 70 140 210 HPCS = Hipoclorito de sdio. CRL -1 pH (mg.L ) Pr-clorao (HPCS) 5,73 6,98 6,06 69,94 6,18 6,29 139,35 210,11 Cianeto -1 (mg.L ) 0,009 0,009 0,009 0,009 0,007 0,007 0,007 0,007 0,007 0,007 0,007 0,007 SS = Soluo sanificante.

Ps-clorao (HPCS) 5,71 7,05 6,08 69,25 6,22 6,29 139,03 210,46

Ps-clorao (DCIS) 5,91 7,00 6,06 6,17 6,28 70,03 139,53 210,60

CRT = Cloro residual total.

Fonte: MACDO, 1997.

Deve-se ressaltar que, derivados clorados de origem orgnica, como o dicloroisocianurato de sdio e o cido tricloroisocianrico foram Certificados para serem utilizados em tratamento qumico de gua para abastecimento pblico pelo NSF (National Sanitation Foundation) dos Estados Unidos, em 2002, e o cido tricloroisocianrico, em julho de 2001, recebeu o registro na EPA (Environmental Protection Agency) para desinfeco de gua potvel (NSF 2002; OXYCHEM,2001a). Pesquisa de opinio pblica, realizada pela Data Kirsten por solicitao da Bayer Sade Ambiental, com apoio da SABESP
16

III Seminrio Brasileiro sobre gua de Lastro Instituto de Estudo do Ma r Almirante Paulo Moreira 17 a 19 de Novembro de 2004 Arraial do Cabo/RJ

(Companhia de Saneamento Bsico do Estado de So Paulo), avaliou a preferncia entre dois agentes descontaminantes usados para gua de consumo: o hipoclorito de sdio e o dicloroisocianurato de sdio, que alcanou 69,6%, contra 23,9% do hipoclorito de sdio, sendo que 6,5% dos entrevistados eram indiferentes, veja a Figura 3 (BAYER, 1999). As Figuras 4, 5 apresentam as avaliaes quanto as propriedades organolpticas e quanto facilidade de manuseio e segurana do produto, respectivamente.

Indiferentes 23,90%

Grau de preferncia DCIS 69,60%

HPCS 6,50%
HPCS: Hipoclorito de sdio DCIS = Dicloroisocianurato de sdio

Fonte: BAYER, 1999.

FIGURA 3- Avaliao quanto s propriedades organolpticas do produto.

17

III Seminrio Brasileiro sobre gua de Lastro Instituto de Estudo do Ma r Almirante Paulo Moreira 17 a 19 de Novembro de 2004 Arraial do Cabo/RJ

HPCS 40 35 30 25 (%) 20 15 10 5 0 Deixa gosto Deixa cheiro HPCS

DCIS DCIS

HPCS: Hipoclorito de sdio DCIS = Dicloroisocianurato de sdio

Fonte: BAYER, 1999.

FIGURA 4- Avaliao quanto s propriedades organolpticas do produto.

DCIS

DCIS

70 60 50 (%) 40 30 20 10 0 Facilidade no manuseio Produto seguro

HPCS: Hipoclorito de sdio DCIS = Dicloroisocianurato de sdio

HPCS HPCS

Fonte: BAYER, 1999. FIGURA 5- Avaliao quanto facilidade de manuseio e segurana do produto.

18

III Seminrio Brasileiro sobre gua de Lastro Instituto de Estudo do Ma r Almirante Paulo Moreira 17 a 19 de Novembro de 2004 Arraial do Cabo/RJ

IV- Formao de trihalometanos (THMs) O cncer uma das patologias mais estudadas na relao dos efeitos exposio de qumicos especficos da gua (MOTA FILHO, FREITAS, PDUA, 2003). Estudos epidemiolgicos tm relacionado os trihalometanos com o aumento dos riscos de cncer de bexiga (CANTOR et al., 1998), colo-retal (HILDESHEIM et al., 1998) e cerebral (CANTOR et al., 1999), podendo tambm resultar em problemas no sistema reprodutivo (GALLAGHER et al., 1998 apud BORGES, GUIMARES, 2001) e at abortos espontneos (WALLER et al., 1998 apud BORGES, GUIMARES, 2001). A pesquisa publicada pelo EWG (Environmental Working Group) e pelo U.S. PIRG (United States Public Interest Research Group) em 2002, pois ressalta os riscos para mulheres grvidas expostas a altos nveis de subprodutos da clorao, que podero levar a abortos ou a defeitos congnitos nas crianas. A U.S. EPA estima que os THMs ou CBP's (Chlorination by-products), causam mais 9300 casos de cncer na bexiga por ano (EWG, 1999; USPIRG, 2002; AGUAONLINE, 2002; AWWA, 2002, MACEDO, 2002). Pesquisa realizada por WINDHAM, et al. (2003), examinando o THMs encontrou uma associao do clorodibromometano, ou a soma de dos THMs bromados, que esto Incorporados gua de torneira com a alterao do ciclo menstrual e que a alterao crescente com a maior exposio aos TTHMs. Esses resultados sugerem que a exposio de THM pode afetar funo ovariana e deve ser confirmado em outros estudos. DODDS, KING, ALLEN, et al. (2004), pesquisadores de uma equipe da Dalhousie University, de Halifax (Canad), publicaram na Revista "Epidemiology" uma pesquisa em que afirmou existir uma correlao dos trihalometanos com a morte intra-uterina. O estudo foi realizado em Nova Esccia e Ontrio Oriental, no Canad, para examinar o efeito de exposio a THM's correlacionado com o risco de nascimento de criana morta (natimorto). Na avaliao 112 mulheres que deram luz a natimortos, dentro d um grupo de controle; outras 398 tiveram e partos de crianas saudveis. Em funo do elevado nmero de
19

III Seminrio Brasileiro sobre gua de Lastro Instituto de Estudo do Ma r Almirante Paulo Moreira 17 a 19 de Novembro de 2004 Arraial do Cabo/RJ

natimortos, de imediato fizeram uma anlise da gua que abastecia as casas das mulheres e constataram que aquelas expostas a nvel de TTHM de 80 g/L ou mais (exposio a subprodutos de clorao por ingesto e tomando banho) em suas residncias, apresentam o risco de nascimento de criana morta 2,2 vezes maior quando comparado com mulheres sem exposio para THM's. Esse incremento de risco, com a exposio a trihalometanos, se afirma em casos de morte fetal por asfixia e em menor medida, por causas desconhecidas. A partir de 1998, a EPA, reduziu em 20% os valores preconizados para TTHM ( como j citado) passando para o valor de 80 ug/L a concentrao m xima aceitvel e segundo FERREIRA FILHO (2001) e FERREIRA FILHO, HESPANHOL, PIVELI (2003) espera-se uma reduo futura para 40 ug/L . Em 2001, no Brasil entrou em vigor a Portaria n 1469 (BRASIL, 2001), em substituio a Portaria n 36/1990, mas o nvel de 100 g.L-1 como valor mximo permitido (VMP) foi mantido. Novamente em 2004, a Portaria 518/MS (2004) no altera o VMP de THMs na gua potvel que servida a populao brasileira. Os derivados clorados orgnicos no formam THMs em nveis considerados significativos quando comparados com os clorados inorgnicos, o que confirmado pelos resultados obtidos na ETA de Poos Dantas, que utiliza o dicloroisocianurato de sdio no processo de desinfeco. As anlises foram realizadas pela CESAMA Companhia de Saneamento Municipal de Juiz de Fora, no perodo de maio de 2000 a abril de 2004. Na mesma ETA foi realizada a pesquisa de MACDO (1997), cujos resultados so confirmados nas anlises realizadas pela CESAMA. Nas 27 amostras (avaliadas de 2000 a 2004), em 18 no se detectou a presena de THM, em 7 amostras valores menores que 22,5 ug/L, os resultados ainda mostram que o aumento nos nvel de THM indica o momento de se realizar o processo de manuteno da ETA, Quadro 8 (CESAMA, 2002; CESAMA, 2004).

20

III Seminrio Brasileiro sobre gua de Lastro Instituto de Estudo do Ma r Almirante Paulo Moreira 17 a 19 de Novembro de 2004 Arraial do Cabo/RJ

QUADRO 8- Resultado das anlises de trihalometanos na ETA Poo Dantas de 2000 a 2004.
Data da Coleta 17/05/2000 06/07/2000 17/08/2000 21/09/2000 16/10/2000 16/11/2000 14/12/2000 11/01/2001 15/03/2001 18/04/2001 18/05/2001 12/06/2001 06/07/2001 16/08/2001 13/09/2001 THMs (ug/L) 15,9 22,3 ND ND ND ND 19,6 ND ND ND ND ND ND 44 41,6 Data da Coleta 02/2002 03/2002 04/2002 05/2002 06/2002 08/2002 11/2002 04/2003 07/2003 10/2003 01/2004 04/2004 THMs (ug/L) 20,4 ND 11,7 TRAOS TRAOS ND 12,90 ND ND ND ND 15,50

Local da coleta: Caixa de partida da ETA Meses 10, 11, 12/2001; 01, 07, 10, 12/2002 e 01/2003 a ETA estava em processo de -1 manuteno. ug.L : microgramas por litro.

Fonte: CESAMA, 2002, CESAMA, 2004.

A pesquisa realizada por TROLI, IDE NOBOYOSHI, PALHANO, MATTA, 2002, com o ttulo Trialometanos em gua tratada, aps clorao com hipoclorito de sdio, hipoclorito de clcio, cloro gasoso e dicloroisocianurato de sdio, utilizando cromatgrafo gasoso acoplado a espectrometro de massa, sistema Purge And Trap, cuja concluso foi: os valores obtidos apresentaram boa repetibilidade de resultados de trihalometanos nas duplicatas das amostras, sendo obtido maior formao destes com os desinfetantes hipoclorito de sdio e hipoclorito de clcio.
21

III Seminrio Brasileiro sobre gua de Lastro Instituto de Estudo do Ma r Almirante Paulo Moreira 17 a 19 de Novembro de 2004 Arraial do Cabo/RJ

Os resultados obtidos mostram que os derivados clorados com caractersticas alcalinas, o hipoclorito de sdio e clcio, formam nveis maiores em 51 e 46% de THM's quando comparados com o dicloroisocianurato de sdio (DCIS). O gs cloro, apesar de se um forte agente oxidante matria orgnica e com menor estabilidade, em funo da sua caracterstica de formar solues cidas, neste teste de bancada, no apresenta diferena significativa do DCIS na formao de THM. Esta pesquisa novamente confirma que o pH um fator limitante na formao de THM's, Quadro 9. QUADRO 9- Concentraes de clorofrmio, alcanadas no processo de desinfeco com os derivados clorados: hipoclorito de sdio, hipoclorito de clcio, dicloroisocianurato de sdio e cloro gs (mdia de 2 repeties), em gua com elevado teor de matria orgnica. Tempo de contato de 3 horas.
Desinfetante 1 . Repetio (mdia de 2 valores) (g / L) 42,12 37,70 26,08 26,09
a

2 . Repetio (mdia de 2 valores) (g / L) 22,79 24,97 16,81 14,39

Mdia

Hipoclorito de sdio Hipoclorito de clcio Dicloroisocianurato sdio Cloro gs

de

32,46 31,34 21,45 20,24

Fonte: Resultados obtidos pesquisa realizada por TROLI, IDE NOBOYOSHI, PALHANO, MATTA, 2002.

Em outro trabalho de bancada utilizou-se uma gua especialmente preparada para o experimento, a gua de estudo foi preparada utilizando-se gua subterrnea de um poo artesiano coletada em um ponto antes da adio de cloro, qual foi adicionado um volume de extrato de substncias hmicas (SH), extrado com uso de NaOH e osmose em cido clordrico de solo turfoso, at ausncia de cloretos. Para obteno da gua em estudo com cor aparente entre 90 e 100 Uc (que deve corresponder a UT, Portaria 1469, Ministrio da Sade), foi necessria a adio de aproximadamente 3 mL de extrato de
22

III Seminrio Brasileiro sobre gua de Lastro Instituto de Estudo do Ma r Almirante Paulo Moreira 17 a 19 de Novembro de 2004 Arraial do Cabo/RJ

substncias hmicas para cada litro de gua (PASCHOALATO, DI BERNARDO, FERREIRA, 2003). Foi utilizado na pesquisa o ATCI (Tricloro S-Triazina Triona, cido Tricloroisocianrico). A velocidade mdia (taxa de formao) obtida para duas concentraes, 10 mg Cl2 / L e 20 mg Cl2 / L (QUADRO 8 e 9). A velocidade ou taxa mdia de formao (Vm) de THM's, inversa s concentraes CRL (intervalo:6-24h), ou seja, para a maior concentrao de CRL (20 mg/L) encontrou-se a menor taxa de formao de THMs. A Vm para 10 mg/L (< conc.) foi 112% maior que a Vm para 20 mg/L (> conc.); se comprova que a concentrao do cido tricloroisocianrico no influenciou na formao de THM's e se compararmos o valores obtidos com a pesquisa realizada por FIGUEIREDO, et al. (1999) que obteve o valor de 0,78 g/h.L, os menores resultados obtidos por PASCHOALATO, DI BERNARDO e FERREIRA (2003) se justifica pelo pH das solues do cido tricloroisocianrico, que menor que pH das solues de cloraminas; um pH mais baixo dificulta a reao halofrmica, como j citado, caracterstica da formao de THM's.

23

III Seminrio Brasileiro sobre gua de Lastro Instituto de Estudo do Ma r Almirante Paulo Moreira 17 a 19 de Novembro de 2004 Arraial do Cabo/RJ

QUADRO 10- Resultados obtidos para THMs na oxidao de matria orgnica com e sem proxidao com KMnO 4.
Concentrao de THM (g clorofrmio /L) Com pr-oxidao com KMnO4 (3,5 mg/L) Tempo de contato 0,5 h 2h 6h 12 h 24 h 30 h 42 h 10 mg CRL/L <5 7,88 15,63 17,09 18,75 16,65 15,89 20 mg CRL/L <5 12,40 16,61 17,36 18,08 22,58 23,59 10 mg CRL/L <5 <5 <5 <5 <5 <5 <5 20 mg CRL/L <5 <5 <5 <5 <5 <5 <5

Obs.: Derivado clorado utilizado para preparo das solues sanificantes cido tricloroisocianrico. As caractersticas da gua preparada foram: pH =7,12; cor =103 uC (Pt-Co), turbidez = 3,65 UNT

FONTE: Adaptado de PASCHOALATO, DI BERNADO, FERREIRA, et al., 2003.

QUADRO 11- Clculo da velocidade ou taxa mdia de formao de THMs com base nos dados da pesquisa de PASCHOALATO, DI BERNARDO e FERREIRA (2003), para intervalo de 6 a 24h.
10 mg Cl 2 / L Variao da concentrao de THMs ( C= Valor mximo Valor mnimo) Variao de tempo (T) Velocidade ou taxa mdia de formao ( Vm = C / T) C = 18,75 15,63 = 3,12 g / L 24 6 = 18 horas Vm = 3,12 /18 = 0,1733 g.L .h
-1 -1

20 mg Cl 2 / L C = 18,08 16,61 = 1,47 g / L 24 6 = 18 horas Vm = 1,47 /18 = 0,0817 g.L .h

-1 -1

FONTE: Todos os dados utilizados neste clculo esto na pesquisa de PASCHOALATO, DI BERNARDO e FERREIRA (2003).

24

III Seminrio Brasileiro sobre gua de Lastro Instituto de Estudo do Ma r Almirante Paulo Moreira 17 a 19 de Novembro de 2004 Arraial do Cabo/RJ

Pesquisa apresentada por MATTOS (2004), comparou o cloro gs e cido tricloroisocianrico, para o tratamento de gua potvel, obtendo nveis de THMs para o cito tricloroisocianrico variando de 16 a 27 ug/L e para o cloro gs 31 ug/L. No item custo, a relao R$/%Cl2, para o cido tricloro isocianrico 12,80 e para o cloro gs (cilindro de 40/50/68 Kg) 1,64. Apesar do custo da matria prima ser uma vantagem do cloro gs, quando na instalao para o processo de clorao, os custos so muito superiores para o cloro gs (R$35.000,00) quando comparados com o cido tricloro isocianrico (R$518,00). A Pesquisa realizada por BRADFORD e COLEMAN (1993) citada por WITT e REIFF (1996) determinou em laboratrio que concentraes de hipoclorito de clcio produziam 93%, 218% e 392% mais THMs que uma soluo de concentrao equivalente de uma mistura de oxidantes, obtidas por uma clula eletroltica. Outra pesquisa importante a de BEECH et al. (1980) sobre a presena de nitratos, cloratos e trihalometanos em gua de piscinas de gua doce e salgada, sendo que os nveis de TTHM variaram de acordo com o tipo de piscina, e os valores encontrados foram os seguintes: i) piscinas com gua a temperatura ambiente, 125 g.L-1 como valor mdio e 430 g.L-1 como valor mximo; ii) piscinas de gua salgada, 657 g.L-1 como valor mdio e 1287 g.L-1, como valor mximo. Os resultados da pesquisa realizada com a gua de lastro do Navio Graneleiro Frotargetina, no Porto do Forno em Arraial do Cabo/RJ, utilizando o hipoclorito de sdio (NaClO) como derivado clorado no processo de desinfeco por SILVA, FERNANDES (2004), cujas mdias de concentraes de THMs so extremamente altas (QUADRO 12), segundo os autores, os resultados inviabilizam o produto para o processo de desinfeco da gua de lastro, veja a concluso da pesquisa: ... a formao do THM variou de 480 a 1600 g.L-1, inviabilizando o seu uso em tratamentos de gua, mesmo em baixas concentraes de matria orgnica. Esta pesquisa confirma os resultados de BEECH, et al. (1980) que a gua salgada facilita a formao de THMs.

25

III Seminrio Brasileiro sobre gua de Lastro Instituto de Estudo do Ma r Almirante Paulo Moreira 17 a 19 de Novembro de 2004 Arraial do Cabo/RJ

QUADRO 12- Mdia da concentrao de THMs em diferentes concentraes de matria orgnica e cloro.
Concentrao de Matria orgnica cloro (NaClO) Volume (Clulas de (mg.L-1) Tretaselmis chui / L) 5 1 x 106 5 5 x 106 5 10 x 106 10 1 x 106 10 5 x 106 10 10 x 106 Fonte: Adaptado de SILVA, FERNANDES (2004). Concentrao de THMs (g.L-1) 755 485 1170 685 480 1600

V- Concluso O uso do derivado clorado de origem orgnica, o cido tricloroisocianrico, no processo de desinfeco de gua de lastro, muito vivel em funo da praticidade no manuseio, medio, transporte e armazenamento; maior perodo de validade, menor teor de slidos insolveis, dosagem mais precisa, menor risco qumico (corrosividade), menor custo, modernidade do produto (tecnologia, embalagem), a baixa formao de subprodutos (THMs), quando comparado com o hipoclorito de sdio nveis (variando de 485 a 1600 ug/L segundo SILVA e FERNANDES, 2004) e hipoclorito de clcio ( 675 ug/L (mdia) e 1287 ug/L como valor mximo segundo BEECH et al., 1980). Segundo MATTOS (2004) o processo de desinfeco com tabletes ou pastilhas de cido tricloroisocianrico proporciona a desinfeco ideal da gua com o menor risco possvel tanto para os operadores quanto para os consumidores localizados nas proximidades da estao de tratamento de gua. Os tabletes ou pastilhas de cido tricloroisocianrico, so compostos de cloro formulados de elevada qualidade e, aprovada pela EPA/USEPA e certificada pela NSF Internacional. O sistema de desinfeco projetado e dimensionado para aplicao, instalao e operao com uma eficiente inativao microbiolgica, tanto em sistemas que operam gravidade como sob presso. A torre de solubilizao de tabletes ou pastilhas de cido tricloroisocianrico
26

III Seminrio Brasileiro sobre gua de Lastro Instituto de Estudo do Ma r Almirante Paulo Moreira 17 a 19 de Novembro de 2004 Arraial do Cabo/RJ

um sistema hidrulico simples e de baixo custo e, que necessita apenas um conjunto moto bomba para a manuteno de um fluxo contnuo de gua na torre, necessrio para a preparao da soluo clorada e para a desinfeco da gua, sendo o conjunto especificado conforme a capacidade do sistema e qualidade da gua bruta. O sistema de desinfeco com tabletes ou pastilhas de cido tricloroisocianrico uma excelente alternativa aos sistemas de desinfeco com cloro gs em cilindros de 40, 50 e 68,0 quilogramas, com hipoclorito de sdio e hipoclorito de clcio. O sistema de desinfeco controlado e operado com facilidade, no necessitando de tanque para a diluio e nem provoca liberao de gases e poeiras agressivas ao meio ambiente e sade do pessoal tcnico envolvido no processo de desinfeco. Com base nas informaes de todas as pesquisas apresentadas pode-se concluir que o cido tricloroisocianrico pode ser considerado um agente desinfetante seguro, eficiente, e recomendvel para a desinfeco de gua de lastro.

27

III Seminrio Brasileiro sobre gua de Lastro Instituto de Estudo do Ma r Almirante Paulo Moreira 17 a 19 de Novembro de 2004 Arraial do Cabo/RJ

VI- Bibliografia
ACL. Detergent, Bleach, Cleaner and Sanitizer Applications Chlorinated Isocyanurates. Dallas: Occidental Chemical Corportion. 25p., 1998. ACQUA BOOM. Cidades que j utilizam Tricloro. [mensagem pessoal]. Mensagem recebida por <j.macedo@terra.com.br> em 06 de Junho de 2003. AGUAONLINE. Relatrio da AWWA alerta sobre gua segura. Disponvel em: <http://www.aguaonline.com.br/pgcategorias.asp?codigo=215&categoria =Empresas%20e%20Produtoos&edicao=93>. Acesso em 02 de fevereiro de 2002. ALVARENGA, L. S., FREITAS, D., HOFLING-LIMA, A. L. Ceratite por Acanthamoeba, Educao Continuada - Arquivos Brasileiros de Oftalmologia - Publicao Oficial do Conselho Brasileiro de Oftalmologia. Disponvel em: <http://www.abonet.com.br/abo/atcont12.htm>. Acesso em 1 de Fevereiro de 2004 ALVARENGA, L. S., FREITAS, D. Ceratite dendritiforme em usurios de lentes de contato. Arq. Bras. Oftalmol. vol.66, n.4, So Paulo, Jul/Aug. 2003. Disponvel em: <http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S000427492003000400027&lng=en&nrm=iso>. Acesso em 2 de Fevereiro de 2004. ANDRADE, N. J., MACDO, J. A. B. Higienizao na indstria de alimentos. So Paulo: Varela, 1996. 182p. AWWA. Report addresses DBP risks to pregnant women. Disponvel em: <http://www. awwa.org/news/011002.htm>. Acesso em 14 de fevereiro de 2002. BAYER. Aquatabs - Linha higiene Bayer. So Paulo: sd. (Folder) BAYER. Pesquisa de Opinio Pblica: Preferncia entre dois agentes descontaminantes usados para gua de consumo. Higiene Alimentar, v.13, n.63, 9p., Jul/Agosto 1999.

28

III Seminrio Brasileiro sobre gua de Lastro Instituto de Estudo do Ma r Almirante Paulo Moreira 17 a 19 de Novembro de 2004 Arraial do Cabo/RJ

BEECH, J. A., DIAZ, R., ORDAZ, C., PALOMEQUE, B. Nitrates, Chlorates and Trihalomethanes in Swimming Pool Water. Public Health Briefs-AJPH, v.70, n1, p.79-82, jan. 1980. BLATCHLEY III, E. R., Disinfection and antimicrobial processes. Water Environment Research, v.66, n.4, p.361-368, 1994. BLATCHLEY III, E. R., XIE, Y. Disinfection and antimicrobial processes. Water Environment Research, v.67, n.4, p.475-481, 1995. BLOCK, S. S. (Ed.) Disinfection sterilization and preservation, 4.ed. Philadelfia: Lea e Febiger, 1991. 1162p. BORGES, J. T., GUIMARES, J. R., EBERLIN, M. N. Determinao de trihalomentos em guas de abastecimento pblico utilizando a tcnica MIMS (Membrane Introduction Mass Spectrometry). IN: Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, 21, 2001, Joo Pessoa, Anais....Joo Pessoa, PB: ABES Associao Brasileira de Engenharia Sanitria Ambiental, 2001. BRASIL. Leis, decretos, etc... Resoluo RDC n 77, de 16 de abril de 2001, Considerando a necessidade de atualizar as normas e procedimentos referentes ao registro de produtos saneanentes domissanitrios e outros de natureza e finalidades idnticas, bom base na Lei 6306/76 e seu Regimento Decreto 79.094/77, de 1977. Dirio Oficial [da Repblica Federativa do Brasil], Brasilia, 17 abril 2001a. Seco 1. BRASIL. Leis, decretos, etc... Portaria n 518/GM, de 25 de maro de 2004, Estabelece os procedimentos e responsabilidades relativos ao controle e vigilncia da qualidade da gua para consumo humano e seu padro de potabilidade, e d outras providncias. Dirio Oficial [da Repblica Federativa do Brasil], Braslia, 26 maro de 2004. Seo 1. BRASIL. Leis, decretos, etc... Portaria n 1469, de 29 de dezembro de 2000, Estabelece os procedimentos e responsabilidades relativos ao controle e vigilncia da qualidade da gua para consumo humano e seu padro de potabilidade e d outras providncias Dirio Oficial [da Repblica Federativa do Brasil], Brasilia, n.14E, 19 jan. 2001. Seco 1.

29

III Seminrio Brasileiro sobre gua de Lastro Instituto de Estudo do Ma r Almirante Paulo Moreira 17 a 19 de Novembro de 2004 Arraial do Cabo/RJ

CANTOR, K. P., LYNCH, C. F., HILDESHEIM, M. E., DOSEMECI, M., LUBIN, J., ALAVANJA, M., CRAUN, G. Drinking water source and chlorination byproducts. I. Risk of bladder cancer. Epidemiology, v.9, p.21-28, 1998. CANTOR, K. P., LYNCH, C. F., HILDESHEIM, M. E., DOSEMECI, M., LUBIN, J., ALAVANJA, M., CRAUN, G. Drinking water source and chlorination byproducts in Iowa. III. Risk of brain cancer. Am. J. Epidemiology, v.150, p.552-560, 1999. CESAMA. Anlises de Trihalometanos na ETA Poo Dantas. labcesam@powerline.com.br, 17 de maio de 2002. Enviado as 17h03min. Mensagem para: Jorge Macedo (j.macedo@terra.com.br). CESAMA. Anlises de Trihalometanos na ETA Poo Dantas. labcesam@powerline.com.br, 07 de julho de 2004. Enviado as 16h53min. Mensagem para: Jorge Macedo (j.macedo@terra.com.br). CHAMBERS, C. W. A procedure for evaluating the efficiency of bactericidal agents. J. Milk Food Technol., v.19, n.17, p.183-187, 1956. CLEARON, Acid Granular Cyanuric Technical Product Bulletin. New York: Clearon Corp., 22p., 1997. DYCHDALA, G. R. - Chlorine and chlorine compounds. In: BLOCH, S. S. (Ed.) Disinfection, sterilization and preservation, 2.ed. Philadelfia: Lea & Febiger, p.167-195. 1977. DYCHDALA, G. R. - Chlorine and chlorine compounds. In: BLOCH, S. S. (Ed.) Disinfection, sterilization and preservation, 4.ed. Philadelfia: Lea & Febiger, 1991. p. 131-151. DODDS, L., KING, W., ALLEN, A. C., et al. Trihalomethanes in Public Water Supplies and Risk of Stillbirth. Epidemiology., v.15, n.2, p.179186, March 2004. EWG. Tap water chemical risky for the pregnant US study. Disponvel em: <http://www.ewg.org/news/story.php?id=487>. Acesso em 14 de Janeiro de 1999. FERRARI, A. Ensaio de Estabilidade Dicloro Isocianurato de Sdio vs Hipoclorito de Clcio. Mau: SAMA Saneamento Bsico do Municpio de Mau / Laboratrio. 4p., Outubro de 2001.
30

III Seminrio Brasileiro sobre gua de Lastro Instituto de Estudo do Ma r Almirante Paulo Moreira 17 a 19 de Novembro de 2004 Arraial do Cabo/RJ

FERREIRA FILHO, S.S. Remoo de Compostos Orgnicos Precursores de Subprodutos da Desinfeco e seu Impacto na Formao de Trihalometanos em guas de Abastecimento. Revista. Engenharia Sanitria e Ambiental, v.6, n.1 jan/mar e n.2 abr/jun, 2001. FERREIRA FILHO, S. S., HESPANHOL, I., PIVELI, R. P. Aplicabilidade do dixido de cloro no tratamento de guas de abastecimento. In: CONGRESSO BRASILEIRO DE ENGENHARIA SANITRIA E AMBIENTAL, 22, 2003, Joinville, Anais...Joinville: Associao Brasileira de Engenharia Sanitria Ambiental, 2003. FIGUEIREDO, R. F., PARDO, S. D. A., CORAUCCI FILHO, B., Fatores que influenciam a formao de trihalometanos em guas de abastecimento. IN: CONGRESSO BRASILEIRO DE ENGENHARIA SANITRIA AMBIENTAL, 20. 1999, Rio de Janeiro. Anais....., Rio de Janeiro: Associao Brasileira de Engenharia Sanitria Ambiental, p.1362-1368, 1999. FREITAS D. Infeces emergentes em oftalmologia ceratite por Acanthamoeba [tese]. So Paulo: Universidade Federal de So Paulo; 2000. GENCO, Fichas de dados de segurana de materiais Hipoclorito de clcio. SO PAULO: Genco Qumica Industrial Ltda. 7p. Setembro/1998. GUTHRIE, R. K. Food sanitation. 3. ed. New York: AVI, 1988. 327p. HAMMOND, B. G., BARBEE, S. J.; INOUE, T., et al. A Review of Toxicology Studies on Cyanurate and its Chlorinated Derivates. Environmental Health Perspectives, v.69, p.387-298, 1986. HIDROALL, HCL60 cido tricloro isocianrico. CAMPINAS; HidroAll Ltda. 19p., Setembro/2000a. HIDROALL, HCL90 E HCL56 Dicloroisocianurato de sdio. CAMPINAS: HidroAll Ltda. 19p., Dezembro/2000b. HIDROALL, AVICLOR cido tricloro iso cianrico em tabletes. CAMPINAS: HidroAll Ltda., 1p., sd. (Boletim Tcnico)

31

III Seminrio Brasileiro sobre gua de Lastro Instituto de Estudo do Ma r Almirante Paulo Moreira 17 a 19 de Novembro de 2004 Arraial do Cabo/RJ

HTH, Fichas de dados de segurana de materiais Hipoclorito de clcio. SALTO: Arch Qumica Brasil Ltda., 3p., Janeiro/1999. HILDESHEIM, M. E., CANTOR, K. P., LYNCH, C. F., DOSEMECI, M., LUBIN, J., ALAVANJA, M., CRAUN, G. Drinking water source and chlorination by-products. II. Risk of colon and rectal cancers. Epidemiology, v.9, 29-35, 1998. INFORME-NET-DTA Acanthamoeba e outras formas de vida livre/Acanthamebase. Secretaria de Estado da Sade de So Paulo Centro de Vigilncia EpidemiolgicaCVE. Disponvel em: <http://www.cve.saude.sp.gov.br/htm/hidrica/Acantha.htm> Acesso em 1 Fevereiro de 2004. LAUBUSCH, E. J., Clorination and other disinfection processes. In: Water quality and treatment: a handbook of public water supplies (American Water Works Association - AWWA), New York: McGraw-Hill, p.158-224. 1971. LEITO, M. F. F. Controle de sanificao na indstria de alimentos. Campinas: ITAL, 71p. 1976.(Instrues Tcnicas, 11) LERPARAVER. gua dura poderia contribuir para infeces em usurios de lentes de contacto. Disponvel em: <http://www.lerparaver.com/noticias/agua_dura.html>. Acesso em 2 de Fevereiro de 2004. LEVER INDUSTRIAL. Sumaveg Hazard classification. London: Unilever U.K. Central Resources Limited. 4p. Abril/1995. LEVER INDUSTRIAL. Hipoclor Ficha sobre segurana do produto. So Paulo: Lever Industrial. 4p., fevereiro/1991. MACDO, J. A. B. Introduo a Qumica Ambiental. Belo Horizonte: CRQ-MG. 487p., 2002. MACDO, J. A. B. Piscinas gua & Tratamento & Qumica. Belo Horizonte: CRQ-MG. 235p., 2003. MACDO, J. A. B Determinao de Trihalometanos em guas de . Abastecimento Pblico e de Indstria de Alimentos, MG. 90p. Dissertao (Doutorado em Cincia e Tecnologia de Alimentos) Universidade Federal de Viosa, 1997.
32

III Seminrio Brasileiro sobre gua de Lastro Instituto de Estudo do Ma r Almirante Paulo Moreira 17 a 19 de Novembro de 2004 Arraial do Cabo/RJ

MACDO, J. A. B. guas & guas. Belo Horizonte: ORTFOFARMA, 505p. 2000. MACDO, J. A. B. guas & guas. Belo Horizonte: CRQ-MG, 977p., 2004. MARRIOT, N. G. Principles of food microbiology. New York: Chapman & Hall, 1995. 421p. MATOS, A. A. Desinfeco de gua para abastecimento pblico com o uso de cido tricloroisocianrico em tablete. In: XV encontro tcnico AESABESP, So Paulo, 30/08 a 01/09/2004. MEYER, S. T. O uso do cloro na desinfeco de guas, a formao de trihalometanos e os riscos potenciais sade pblica. Caderno Sade Pblica, v.10, n.1, p.99-110, Jan/mar. 1994. MOTA FILHO, C. R.; FREITAS, J. W., PDUA, V. L. Desempenho da filtrao direta descendente em funo da granulometria do meio filtrante, da dosagem de coagulante e da dosagem de pr-oxidante. In: ABES - 22 Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental 2003, Joinville. Anais... Joinville: Associao Brasileira de Engenharia Sanitria Ambiental ABES, 2003. NEWSCIENTIST. Amoeba warning to contact lens wearers. Investigative Ophthalmology & Visual Science, v.45, p.165. Disponvel em: <http://www.newscientist.com/news/news.jsp?id=ns99994537>. Acesso em 2 de Fevereiro de 2004. NSF. NSF Certified Products Public Water Supply Treatment Chemicals.. Disponvel em: <http:/www.nsf.org/Certified/PwsChemicals/ Listings.asp?Company=34810&Standard=060> Acesso em 09 de abril de 2002. ODLAUG, T. E., PFLUG., I. J. Sporicidal properties of chlorine compounds: applicability to cooling water for canned foods. J. Milk Food Tecnhol. v.39, n.7, p.493-498, 1976. OXYCHEM. Folha de dados de segurana (MSDS) do dicloroisocianurato de sdio. Dallas: Occidental Chemical Corporation. 8p., 2001.

33

III Seminrio Brasileiro sobre gua de Lastro Instituto de Estudo do Ma r Almirante Paulo Moreira 17 a 19 de Novembro de 2004 Arraial do Cabo/RJ

PASCHOALATO, C. F. P. R., DI BERNADO, L., FERREIRA, J. F., et al. Demanda de cloro e permanganato de potssio para oxidao de substncias hmicas e avaliao da formao de trihalometanos em gua. In: CONGRESSO BRASILEIRO DE ENGENHARIA SANITRIA E AMBIENTAL, 22, 2003, Joinville, Anais...Joinville: Associao Brasileira de Engenharia Sanitria Ambiental, 2003. SILVA, J. S. V., FERNANDES, F. C. Avaliao de Sobrevivncia de Organismos em gua de Lastro Tratada com Cloro. In: gua de Lastro e Bioinvaso., Rio de Janeiro: Editora Intercincia. p.21-31, 2004. TCHOBANOGLOUS, G., BURTON, F. L. Wastewater engineering treatment, disposal and reuse. 3.ed. New York: McGraw Hill, 1991. 1335p. TERRA SADE. gua da torneira pode cegar usurios de lentes. Disponvel em: <http://noticias.terra.com.br/ciencia/ interna/0,,OI249004-EI298,00.html>. Acesso em 7 de janeiro de 2004. TROLI, A. C.; IDE NOBOYOSHI. C.; SILVEIRA, PALHANO, F. M. M. S.; MATTA, M. H. R. Trialometanos em gua tratada, aps clorao com hipoclorito de sdio, hipoclorito de clcio, cloro gasoso e dicloroisocianurato de sdio, utilizando cromatgrafo gasoso acoplado a espectrometro de massa, sistema Purge And Trap. IN: 2o. Simpsio de Recursos Hdricos do Centro Oeste - Campo Grande MS, 23 a 26 de Julho de 2002. USPIRG. Chlorine byproducts in tap water put 137,000 U.S. pregnancies at risk of miscarriage, birth defects. Disponvel em: <http://uspirg.org/newsroom/enviro/020108toxic.htm>. Acesso em 14 de Janeiro de 2001. WINDHAM G. C., WALLER. K., ANDERSON, M., FENSTER, L., MENDOLA, P., SWAN, S. Chlorination by-Products in Drinking Water and Menstrual Cycle Function. Environ Health Perspect: doi:10.1289/ehp.5922, 2003. WITT, V. M., REIFF, F. M. Tecnologas de desinfeccin del agua para comunidades pequeas y zonas rurales. In: La Calidad del Agua Potable en Amrica Latina Ponderacin de los Riesgos Microbiolgicos contra los Riesgos de los Subprodutos da la Desinfeccin Qumica. Washington, D.C.: ILSI Press / Organizacin Panamericana de la Salud / Organizacin Mundial de la Salud., p.153-185, 1996.
34