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PERP Programa - Alerta novo relatório

Novembro 2004

É ChemSystems Nexant Processo de Avaliação / Planeamento de Investigação programhas publicou um novo relatório,
Estireno / Etilbenzeno (03/04-8).

Introdução

O consumo mundial de estireno em 2004 é estimado em cerca de 24 milhões de toneladas. A

maior utilização de estireno é como um monômero de poliestireno. De propósito geral, de alto impacto, e

poliestireno expansível compõem cerca de 64 por cento da procura total de estireno. ABS é a próxima
maior utilização final de estireno em 13 por cento da procura global.

Demanda Padrão Estireno Global, 2004

SB Látex
5%
UPR
ABS
SBR 4%
13%
5%

O.
9%

Poliestireno
(Expansível)
15%
Poliestireno
49%
Equilibra a oferta ea procura e / anúncios capacidade para os Estados Unidos, Europa Ocidental e Japão são
fornecidas no relatório. Demanda ea capacidade de previsões para a Coreia do Sul, Taiwan e China também estão

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apresentados. A oferta global e demanda saldo de estireno também é fornecido. A capacidade é de crescimento
deverá ultrapassar o consumo, levando a uma queda nas taxas de operação em 2010.

A maioria dos desenvolvimentos em etilbenzeno (EB) e tecnologias de estireno, nos últimos anos têm-se centrado na

otimização do processo, upgrades e melhorias de equipamentos catalisador que abriram o caminho para
Escala grande capacidade e economia de projeto avançado. Uma década atrás, as capacidades típicas de um único
base etilbenzeno trem / plantas de estireno em média 200.000 toneladas métricas por ano. Hoje, a unidade
maior capacidade de 700.000 toneladas métricas por ano estão sendo considerados e construído.

Os principais licenciadores de tecnologias etilbenzeno fase líquida são: ABB Lummus Global
(Lummus) com seu processo Ebone, e com a sua Badger Badger ExxonMobil / EB processo máx.
Esses processos são geralmente bastante semelhantes, a distinguir os fatores principais que são os catalisadores utilizados
na transalquilação e reações de alquilação, características de destilação, e as específicas de funcionamento
condições durante todo o processo. "CDTECH Lummus EB processo de destilação reativa é
disponíveis para a utilização de alimentos para diluir etileno como meio de reduzir os custos de matéria-prima.

Desidrogenação do EB ao estireno é uma tecnologia madura, com refinamento contínuo de catalisadores

e projetos de reator em uma tentativa de aumentar a conversão EB sem perder a seletividade ao estireno.

O processo de óxido de propileno-co-produto é uma tecnologia madura, o que representa um importante

fonte de estireno. Os recentes desenvolvimentos em óxido de propileno "apenas" tecnologias podem influenciar
estireno abastecimento no futuro.

Tecnologia

Etilbenzeno (EB) é feita por alquilação de benzeno com etileno na presença de alumínio
Etilbenzeno (EB) é feita por alquilação de benzeno com etileno na presença de alumínio
cloreto ou catalisador zeólita. O polyethylbenzenes produzido por alkylations sucessivos podem ser
transalkylated (transferência de grupos de etila) com benzeno para a produção de etilbenzeno adicionais.

Catalisador cloreto de alumínio é usada somente em um processo em fase líquida, enquanto catalisador zeólita pode ser

usada em qualquer fase de vapor ou líquidos processos. Variações incluem o uso de solução diluída de etileno e de um
abordagem de destilação catalítica em fase líquida de alquilação e separação de produtos lugar
simultaneamente.

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Etilbenzeno é desidrogenada de estireno e de hidrogênio sobre um catalisador na presença de vapor.

Rápido resfriamento de produtos da reação é necessária para minimizar a formação de subproduto. Etilbenzeno
catalisadores de desidrogenação de composto basicamente de óxido férrico em óxido de potássio como um promotor.
Em geral, 99,9 por cento de pureza reduz todas as impurezas a níveis suficientemente baixos para a maioria das aplicações.

purezas Superior pode ser atingido, quando necessário, bastando fornecer bandejas suficientes e refluxo na
coluna de purificação final.

A grande maioria das unidades de desidrogenação de etilbenzeno executar a reação adiabaticamente em um

série de dois reatores com adição de calor indireta entre os estágios. Normalmente, o calor é fornecido em um

shell-e-tubo trocador de vapor superaquecido. A actual design típico emprega um molar de vapor-a-
proporção de óleo de 6 e utiliza um trocador de reaquecimento construído de aço inoxidável 304. Projetos em baixa
-A-rácios de óleo de vapor pode resultar em economia significativa de energia. No entanto, esses projetos requerem que o
permutador de reaquecimento ser construídas com material Incoloy 800H por causa da maior steamtemperatures
obrigada a fornecer o calor da reacção necessário. Além de um custo mais elevado um pouco, a liga de alta
material 800H exige cuidado pós-tratamento térmico. Isso pode ser um incômodo manutenção

problema ao realizar reparos no campo.

Para superar as altas temperaturas necessárias para a operação ultra-vapor para o petróleo baixa, Badger oferece agora
um método de aquecimento direto que características patenteadas know-how desenvolvido e fornecido pela Shell Oil. Este
A tecnologia patenteada, denominado Chama Distribuído combustão (FDC), está sendo incorporada

no ATOFINA / processo Badger para aquecimento de alimentação do reator estireno córregos. O texugo
A tecnologia é baseada no uso de um conceito de fluxo axial trocador de calor que fornece calor para o processo
A tecnologia é baseada no uso de um conceito de fluxo axial trocador de calor que fornece calor para o processo
através de tubos de aquecimento FDC. Desta forma, o calor é adicionado "diretamente" para o processo, completamente
independente de vapor de reação e, portanto, a Tecnologia de Aquecimento Direto prazo. Com o aquecimento direto,
e termodinâmicos limitações catalisador regem-à-relação do óleo minimumsteam vez de cambista

e tubulações considerações metalurgia.

A Lummus / UOP SMART processo de desidrogenação oxidativa é utilizado principalmente para renovar
projectos em que aumentaria a capacidade do custo de capital nominal é desejável. Nesta abordagem, o calor necessário para
a reação de desidrogenação é gerado pela combustão controlada do hidrogênio. Ao remover

hidrogênio a partir da mistura de reação, o equilíbrio da reação é deslocado para a EB maior

conversão.

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O processo POSM para a produção de recursos de estireno co-produção de óxido de propileno e

estireno através de um hidroperóxido de etilbenzeno intermediária. O hidroperóxido, feito por via aérea directa
oxidação de etilbenzeno, é posteriormente convertido em um álcool na reação de epoxidação com
propileno. O álcool é então desidratado ao estireno. Embora a tecnologia de processo para POSM é

madura, melhorias incrementais continuam a ser feitas. No entanto, a questão importante para a POSM
abordagem é o fato de que o estireno é feita em cerca de 2,4 vezes excesso de óxido de propileno. Assim, o
rota POSM coloca os usuários dessa tecnologia no negócio de estireno se querem ou não ser;
e é provável que na maioria dos casos, eles preferem não ter de lidar com os altos e baixos do
estireno mercado de commodities. Esta preocupação levou Sumitomo Chemical para desenvolver e

comercializar um "co-produto livre" rota para PO. Lyondell ea Sumitomo têm desenvolvido uma
parceria para desenvolver esta tecnologia ainda. co-produto sem outras vias de PO também estão sob
desenvolvimento da BASF, Dow, a Degussa, Shokubai Nippon, Lyondell e Shell. Sucesso
desenvolvimento destas novas tecnologias terá um impacto significativo na estrutura de custos da
negócios de estireno no futuro.

O relatório também inclui a discussão dos desenvolvimentos recentes, incluindo a tecnologia de aquecimento direto, o
desidrogenação de hidrocarbonetos usando dióxido de carbono, bem como a utilização de destilação extrativa para
recuperação de estireno de gasolina de pirólise.
recuperação de estireno de gasolina de pirólise.
Uma pesquisa de patentes essenciais publicados desde janeiro de 2000
inclui, para além da desidrogenação usando dióxido de carbono, melhorias catalisador de alquilação;
desidrogenação melhorias catalisador de desidrogenação de projetos de reator romance; catalisadores para

desidrogenação oxidativa, e outros.

Para completar, tecnologias alternativas com base em metanol alquilação de tolueno e butadieno
dimerização / desidrogenação são mencionados, embora estas tecnologias não foram
comercializados e não trabalho mais recente nessa área é evidente. O relatório também inclui uma discussão de

novo regime Snamprogetti para a produção de estireno a partir do benzeno e etano.

Economia

Etilbenzeno

A comparação entre os três processos de etilbenzeno mostra considerou que a destilação reativa
processo de alimentação de diluir etano a partir de uma unidade FCC oferece a mais favorável da economia. A zeólita-
processo catalisado representa o estado da arte para a maioria das situações. O cloreto de alumínio

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catalisada processo ainda pode ser capaz de competir com base em uma base de capital amortizado em vigor
plantas, mas as plantas utilizando-se problemático devido tothe investimento relativamente alto e as preocupações com
passou eliminação do catalisador. Há cerca de 22 por cento de variação entre o custo de produção mais ROCE
As estimativas para os três processos.

Estireno

Uma comparação econômica dos processos de estireno é apresentado. Uma abordagem para / SM economia PO
é considerar o óxido de propileno a ser um subproduto e atribuir um crédito com base no seu preço de mercado.
Isto introduz uma variação do custo de estireno calculado em resposta a oscilações de preços no mercado

óxido de propileno. Em alguns cenários de mercado, a abordagem em produto, será menor rendimento de estireno
custos que a obtida a partir de desidrogenação de etilbenzeno convencional. Outras condições de mercado podem
produzir um resultado contrário.
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