QMC 5303 - QUÍMICA ANALÍTICA QUALITATIVA 1/4

CÁTIONS DO GRUPO V

Cátions do Grupo V : Li+ , Na+ , K+ , NH4+ , Mg2+

1) Características Gerais do Grupo V

A este grupo pertencem os cátions Li+ , Na+ , K+ , NH4+ e Mg2+ e outros elementos
raros (Rb+ e Cs+ ). A maioria dos seus compostos são solúveis em água. Devido a
isto, eles não precipitam sob a ação de íons Cl - , S2- (em meio ácido), S2- (em meio
NH4+ / NH3) e CO32- ( em meio NH4+ / NH3). Desta forma, não existe um reagente de
grupo. Por outro lado, não formam espécies complexas. O potássio e o sódio
pertencem ao Grupo IA do sistema periódico dos elementos e são metais alcalinos
fortemente reativos. Decompõem energicamente a água a temperatura ambiente,
liberando hidrogênio e formando os hidróxidos correspondentes. Por exemplo :
-
2 Na (s) + 2H2O (l) → 2Na+ (aq) + OH (aq) + H2 (g)

Os hidróxidos dos metais alcalinos são os álcalis mais fortes.

REAÇÕES DE IDENTIFICAÇÃO DOS CÁTIONS DO GRUPO V

Como não existe reativo de grupo, os íons são analisados um a um. Em uma
análise sistemática o íon NH4+ deve ser analisado primeiro pois, devido ao fato de
apresentar a mesma reatividade do íon K+, pode levar a uma interpretação errada do
resultado.
a) Reações características do íon amônio
a.1 – Com NaOH ou KOH 6,0 mol/L: ocorre o desprendimento de amônia, que
3
pode ser facilmente detectada. Para tanto, coloque cerca de 0,5 cm de solução de
cloreto de amônio, em tubo de ensaio, adicione cerca de 5 gotas de NaOH 6,0 mol/L
e aqueça. Observa-se o desprendimento de gás amônia que pode ser confirmado por
um dos seguintes testes:
- Papel de tornassol vermelho fica azul;
- Torna alaranjado (castanho) a gota pendente do reagente de Nessler (solução
básica de tetraiodomercurato (II) de potássio).
–
NH4+ (aq) + OH (aq) ) → NH3 (g) + H2O (l)
- – *
NH3 (g) + 2[HgI4]2 (aq) + 3OH (aq) → HgOHg(NH2)I (s) + 7I- (aq) + 2H2O (l)
*
Outras estruturas são propostas, porém esta é a mais aceita.
b) Reações características do íon magnésio
b.1 – Com NaOH 6,0 mol/L: tome 5 gotas da solução de MgCl2 e adicione gotas
de solução 6,0 mol/L de NaOH. Observe a formação do precipitado branco.

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Equacione a reação química que ocorre. Solúvel em cloreto de amônio diferença

do cálcio, estrôncio e bário.
b.2 – Com solução de Na2CO3 1,0 mol/L : tome 5 gotas da solução de MgCl2 e
adicione gotas da solução 1,0 mol/L de Na2CO3. Observe a formação de um
precipitado branco volumoso, insolúvel em solução de base, mas solúvel em
ácidos e sais de amônio.
b.3 – Com solução 0,1 mol/L de monohidrogeno fosfato de sódio: tome 5 gotas da
solução de MgCl2 e adicione gotas da solução de Na2HPO4. Observe a formação
de um precipitado branco cristalino de fosfato de magnésia e amônio, em
presença de NH4 + / NH3 (3 gotas).
-
Mg 2+ (aq) + NH3 (aq) + HPO4 2 (aq) + 6H2O ↔ MgNH4PO4.6H2O (s)

c) Reações características do íon potássio

c.1 – Com Reagente de Carnott (hexanitriticobaltato (III) de sódio): tome 5 gotas
da solução de KCl, em presença de OAc - / HOAc, adicione gotas do Reagente de
Carnott.
-
2K+ (aq) + Na + (aq) + [Co(NO2)6]3 (aq) → K2Na[Co(NO2)6] (s)

O precipitado (amarelo-laranja) é insolúvel em ácido acético diluído forma-se

imediatamente em solução conc. e lentamente em sol. diluída, acelerada por
aquecimento.
c.2 – Com solução de ácido pícrico: tome 5 gotas da solução de KCl, adicione
gotas de ácido pícrico. O aparecimento de precipitado amarelo indica a formação de
picrato de potássio. Reação lenta, deixar o precipitado em repouso por alguns
minutos.

OH O-K+

O2N NO O2N NO2

2
+ K+ (aq) + H2O + H3O+ (aq)
(aq) (s)

NO 2 NO
2

d) Reação característica do íon sódio

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d.1 – Reagente de Weimbach (solução de acetato de uralina e zinco) : tome 5

gotas do Reagente de Weimback, junte 20 gotas de álcool 95o e gotas da solução
contendo íons sódio. Observa-se a formação de um precipitado cristalino amarelo.
-
Na+(aq) + Zn2+(aq) + 3UO22+(aq) + 9 CH3COO (aq) → Na(UO2)3Zn(CH3COO)9(s)

e) Reação característica do íon lítio

e.1 – Com solução 1,0 mol/L de NaF : tome 5 gotas da solução de LiCl, adicione
gotas de solução 6,0 mol/L de NH3 e gotas da solução de NaF. Observe a
formação de um precipitado branco gelatinoso.
NH3
–
F (aq) + Li+ (aq) ←→ LiF (s)

QUESTIONÁRIO RELATIVO À AULA PRÁTICA - GRUPO V

1 - Por que se coloca o íon amônio entre os cátions do grupo V?

2 - Por que se deve remover os sais de amônio antes de se fazer os testes para o íon
potássio?

3 - Proponha um esquema para análise de uma solução que contenha os seguintes

cátions:

a - Ag+, Cu2+, Mn2+ e NH4+;

b – Al3+, Cd2+, Ca2+ e Na+.

4 - Uma amostra desconhecida pode conter um ou mais sais dos seguintes

compostos: cloreto de amônio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e dicromato
de potássio. Esta amostra é dissolvida em água originando uma solução incolor. A
solução dá uma coloração violeta que logo se extingue na chama do bico de Bunsen.
Somente com estas informações, diga quais os compostos estão presentes, ausentes
ou que não podem ser determinados pelo método.

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Reações de identificação pelo teste na chama

Determinados compostos metálicos quando volatilizados e atomizados na chama não-

luminosa de Bunsen, apresentam transições eletrônicas e emitem ondas
eletromagnéticas dentro da faixa do visível, comunicando-lhes cores características. Para
efetuar o teste na chama é recomendado fio de platina ou de crômio-níquel.
Inicialmente o fio é limpo por imersão em ácido clorídrico concentrado e, então,
aquecido na região mais quente da chama de Bunsen (zona de fusão). O fio estará limpo
quando não transmitir coloração à chama. Após um pequeno intervalo de tempo,
mergulha-se o fio em ácido clorídrico não contaminado e, então, numa porção de amostra
em análise, de modo que um pouco desta fique aderido ao fio. Este é introduzido na zona
oxidante inferior, no cone externo da chama, e observa-se a cor transmitida à chama. As
substâncias menos voláteis são aquecidas na zona de fusão da chama. A cada ensaio
deve-se proceder a limpeza do fio utilizado na análise.
Uma chama não-luminosa de Bunsen consiste de três partes: um cone interno azul
(ADB), compreendendo principalmente o gás não queimado, uma ponta luminosa em D
(que só é visível quando os orifícios de ar estão ligeiramente fechados); um manto
externo (ACBD), no qual se produz a combustão completa do gás. As partes da chama
estão ilustradas na figura abaixo.

Tabela. Linhas do espectro de alguns metais na região visível.

Elemento Descrição da linha

Sódio Amarela
Potássio Violeta
Lítio Vermelho carmin
Cálcio Vermelho tijolo
Estrôncio Vermelho carmin
Bário Verde amarelado
Cobre Verde

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