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Por Esteban Echeverría

Ingeniero de Lubricación
esteban.p.echeverria@exxonmobil.com
Consultas al 0800-8888088
Consejo de la semana

Oxidación del lubricante y química del antioxidante


¿Qué es la oxidación? El valor de oxidación reportado en un análisis de
aceite es una medida del pico C=O en un es-
La oxidación de los aceites lubricantes es usual- pectro IR comparado contra los datos del lubri-
mente el factor que limita su vida útil. Los metales cante nuevo.
de desgaste y los contaminantes pueden filtrarse y
el agua puede removerse por varios métodos, pero 3) Ramificación de cadena:
la oxidación no puede ser removida del aceite ya ROOH 
→ RO + HO
que es un cambio químico que le sucede a la base.
El mecanismo por el cual ocurre la oxidación actúa RR' HCO 
→ RCHO + R'
como un proceso de 4 etapas detallado más abajo
(donde R representa un funcional alquil, o radical Existen muchos mecanismos diferentes que tie-
libre derivado de un hidrocarburo): nen lugar en esta etapa. El resultado final pue-
den ser cadenas de hidrocarburos reordenadas,
más radicales alquil y alcoxi, alcoholes, agua,
1) Inicio (formación de radicales): aldehidos y cetonas. Las etapas de ramificación
R − R energía
→ R + R de cadena son sólo significativas a temperaturas
por encima de 150 °C, ya que la etapa 1 de esta
El inicio de la oxidación ocurre debido a una reacción posee una gran energía de activación.
fuente de energía tal como calor, luz, o esfuerzo Las cetonas y aldehidos que se forman como se
de corte mecánico. Este proceso puede ser ca- vio en la etapa 2 de esta reacción condensarán
talizado (acelerado) por la presencia de iones para formar productos poliméricos de degrada-
metálicos (metales de desgaste). Las moléculas ción que provocan que la viscosidad del aceite
no saturadas o las aromáticas son las más sus- aumente. Estos materiales poliméricos even-
ceptibles a este corte de la unión debido a la tualmente se convertirán en depósitos de lodos
menor estabilidad de las uniones contenidas en y barnices.
estas moléculas.
4) Terminación de cadena: R + R 
→ R − R
2) Propagación en cadena: R + O2 
→ ROO
La terminación de la cadena ocurrirá cuando se
ROO + RH → ROOH + R combinen dos radicales, formando una molécula
estable de hidrocarburo.
El radical alquil formado en la etapa inicial reac-
ciona irreversiblemente con una molécula de Factores que impactan sobre la oxidación
oxígeno para formar un radical alquil peroxi.
Este radical peroxi extrae entonces un átomo de Como se mencionó antes, los hidrocarburos satu-
hidrógeno de otra molécula de hidrocarburo y rados son los más estables y resisten la etapa ini-
forma otro radical alquil. Esto puede continuar cial. Basándose en esta lógica, las bases grupo II y
indefinidamente, y es la causa por la cual se di- III poseen la resistencia a la oxidación inherente
ce que la oxidación es una "reacción en cade- más alta. Pero los aditivos juegan un papel muy
na". El factor limitante en este paso es la pre- importante en la estabilidad de los lubricantes ter-
sencia de oxígeno, por eso el aire atrapado minados. Existen varios tipos de antioxidantes que
puede acelerar rápidamente la oxidación al au- pueden aumentar dramáticamente la estabilidad a
mentar el área superficial del lubricante ex- la oxidación de un lubricante. Sin antioxidantes,
puesta a moléculas de oxígeno. También note ningún grupo de aceites básicos exhibiría la estabi-
que la molécula ROOH formada es un ácido lidad a la oxidación requerida por las aplicaciones
carboxílico, que es la causa del aumento del exigentes de la actualidad.
TAN de un aceite oxidado.
Por Esteban Echeverría
Ingeniero de Lubricación
esteban.p.echeverria@exxonmobil.com
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Consejo de la semana
¿Cómo actúan los antioxidantes? ocurre a expensas del descomponedor de peróxi-
dos, lo cual se manifiesta como agotamiento de
Los antioxidantes pueden clasificarse como prima- aditivo.
rios y secundarios y desactivadores de metales. El primer tipo de desactivador de metales son
Los antioxidantes primarios y secundarios inte- compuestos derivados de las propilen diaminas
rrumpen la secuencia de oxidación en las etapas 2 que forman complejos con los metales.
y 3 respectivamente, detalladas en la página ante- Éstos productos forman un complejo estable con
rior. Los desactivadores de metales funcionan mi- iones metálicos, evitando que los iones metálicos
nimizando la actividad catalítica de los metales pre- catalicen la etapa 1 de la secuencia de oxidación.
sentes en el sistema. Los agentes formadores de película son el segundo
Los antioxidantes primarios también se conocen tipo de desactivador de metales. El benzotriazol
como barredores de radicales. Esta familia de an- sustituido es un ejemplo de un agente formador de
tioxidantes incluye los fenoles inhibidos estérica- película. Estas especies pueden también conside-
mente (esto tiene relación con la forma de la molé- rarse como inhibidores de herrumbre y corrosión ya
cula del aditivo que no deja lugar para que ingrese que recubren la superficie del metal, evitando el
otra molécula, así se logra que el fenol aporte solo ataque del mismo por especies corrosivas en el
el átomo de H para frenar la oxidación) (ejemplo aceite y también evitando que los iones metálicos
mostrado abajo) y las aminas aromáticas. Estas ingresen al aceite.
moléculas reaccionan con los radicales (ej. R) que Es importante recordar que muchos factores pue-
se forman durante el proceso de oxidación a través den contribuir a la oxidación. Existen también mu-
de la donación de una molécula de hidrógeno. Los chas variables involucradas en el control de la oxi-
barredores de radicales tienen tal composición que dación, desde el tipo de base usada hasta el tipo y
pueden donar el átomo de H y seguir siendo una cantidad de antioxidantes usados. La mejor forma
molécula estable, terminando así el mecanismo de de evaluar la estabilidad a la oxidación de un lubri-
oxidación. Los efectos sinergísticos también se ob- cante es a través de su desempeño en el campo.
servan entre los antioxidantes primarios. Cuando
las difenilaminas se usan en combinación con los Lecturas sobre antioxidantes y otros aditivos:
fenoles inhibidos estéricamente las aminas pueden Rudnick, L.R. Lubricant Additives: Chemistry and
ser regeneradas por los fenoles, extendiendo así la Applications, Marcel Dekker, New York, 2003.
vida útil del paquete de aditivos más allá de la que ISBN # 0-8247-0857-1
sería si cualquiera de los antioxidantes primarios se
usara solo. Nota: Esteban Echeverría es además profesor de
química

2,6 - diterciario-butil-4-metil fenol

Los antioxidantes secundarios también se conocen


como descomponedores de peróxidos. El dialquil-
ditiofosfato de cinc es más comúnmente conocido
como un aditivo antidesgaste, pero también actúa
como descomponedor de peróxidos. Los descom-
ponedores de peróxidos reaccionan con las molé-
culas ROOH y las convierten en una molécula de
alcohol mucho más estable, ROH. Esta reacción

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