1. Descripción breve del proceso químico empleado.

El petróleo es una mezcla heterogénea de compuestos

orgánicos, principalmente hidrocarburos insolubles en agua. También
es conocido como petróleo crudo o simplemente crudo.

En particular, el petróleo es un producto líquido que se

considera resultante de la descomposición de materia orgánica
proveniente de la muerte de organismos de origen vegetal y animal,
que se acumularon hace millones de años formando sedimentos que
sufrieron una transformación por efecto del tiempo, la temperatura y
la presión ejercida por nuevos sedimentos acumulados encima de
ellos y por movimientos tectónicos.

El petróleo, cuando se extrae de los pozos, no es un

componente útil prácticamente. Para ello es fundamental separarlo
en diferentes fracciones para aprovechar sus características. A dicho
proceso se le llama refino del petróleo.

La industria del refino tiene como finalidad obtener del petróleo

la mayor cantidad posible de productos de calidad bien determinada,
que van desde los gases ligeros, como el propano y el butano, hasta
las fracciones más pesadas, fuel óleo y asfaltos, pasando por otros
productos intermedios como las gasolinas, el gasoil y los aceites
lubricantes.

El petróleo bruto contiene todos estos productos en potencia

porque está compuesto casi exclusivamente de hidrocarburos, cuyos
dos elementos son el carbón y el hidrógeno. Ambos elementos al
combinarse entre sí pueden formar infinita variedad de moléculas y
cadenas de moléculas.

Una refinería es una instalación industrial en la que se

transforma el petróleo crudo en productos útiles para las personas. El
conjunto de operaciones que se realizan en las refinerías para
conseguir estos productos son denominados “procesos de
refinamiento”.

Comienza con la llegada del petróleo crudo a la Refinería, por la

vía marítima (buques tanque) y por vía terrestre (Oleoducto
Trasandino), donde se almacena en estanques especiales. Luego es
enviado hacia las plantas de la refinería para su transformación.

El proceso inicial de la refinación es la destilación del crudo, que

consiste en:
a) Calentar el petróleo en un horno a altas temperaturas.
b) Circula por torres de fraccionamiento, en las que la temperatura
baja gradualmente desde el fondo hasta el tope de la torre. Las torres
están provistas de dispositivos llamados "bandejas" en los que los
productos se condensan y separan de acuerdo a su peso molecular.
c) Los distintos productos se van extrayendo en forma continua.

Por la parte superior de la torre se obtienen el gas licuado y la

gasolina (bencina), más abajo le siguen los llamados productos
intermedios como queroseno doméstico, (parafina) y de aviación, y el
petróleo diesel usado como combustible en camiones, locomoción
colectiva y maquinaria pesada. Al fondo de la torre se extrae el crudo
reducido, que sometido a nuevos procesos de fraccionamiento
permite obtener pitch asfáltico, que es la base para preparar asfaltos
ocupados en pavimentación de carreteras, calles y caminos.

Los productos finales son almacenados.

Para realizar esta separación y transformación, la refinería

cuenta con una serie de plantas, a través de las cuales se obtienen
los distintos productos.

PLANTAS DE TRATAMIENTO
Se extrae el azufre de las aguas y gases ácidos provenientes de las
Unidades de Coquización e Hidrotratamiento, lo que se convierte en
un producto comercial.

PLANTA SEPARADORA Y PURUFICADORA DE PROPILENO

Esta planta purificará el propileno con que se abastecerá la unidad de

polipropileno.

PLANTA DE SUMINISTROS

El papel que juega la planta de suministros en la empresa es de vital

importancia para el proceso de transformación del petróleo crudo. Es
la encargada de distribuir y proveer de agua, aire y electricidad al
complejo de la refinería y al área petroquímica.

PLANTA DE VISCORREDUCCION O VISBREAKER

Esta unidad recibe como carga el pitch producido en las torres de

vacío para disminuir su viscosidad. También se obtienen diesel y
gases livianos.

PLANTA DE CRACKING CATALITICO

Esta planta recibe el gas oil atmosférico y de vacío para transformarlo

principalmente en gasolina de alto octanaje. A través de ella también
se obtienen gases, LPG y algo de diesel y un producto de fondo
llamado aceite decantado.

PLANTA DE TRATAMIENTO Y RECUPERACION DE LIVIANOS

Los gases livianos que provienen de la mayoría de las unidades

contienen ácido sulfhídrico. En esta planta se les extrae el químico
para producir gas de refinería, el que se usa como combustible en
hornos y calderas en la misma empresa.

PLANTAS DE SUILFHIDRATO DE SODIO

Estas plantas reciben el ácido sulfhídrico recuperado en las unidades

de tratamiento, transformándolo en sulfhidrato de sodio, producto
químico que se vende a la minería del cobre para la flotación
selectiva de minerales de cobre y molibdeno.

PLANTA DE ETILENO

Esta unidad produce principalmente gases livianos, LPG, etileno,

propileno y gasolina alto octanaje.

PLANTA DE REFORMACION CATALITICA

La nafta que es carga o materia prima de esta planta es transformada
en "reformato" producto, que mediante mezcla, permite preparar
gasolina de 97 octanos y aumentar el octanaje de otras gasolinas sin
necesidad de agregarles plomo. Además produce LPG y gases
livianos.

PLANTA DE HIDROCRACKING

En esta unidad se transforma principalmente el gas oil de vacío en

diesel. Se obtienen, además, gasolinas y gases livianos que sirven de
alimentación a la planta de hidrógeno -CHT- que es la que produce
gran parte del hidrógeno para su funcionamiento.

UNIDAD DE FRACCIONAMIENTO PRIMARIO

También recibe el nombre de destilación atmósférica o topping.

En estas unidades - topping uno y dos - el petróleo crudo se calienta a
una temperatura de 370 grados celsius, el que vaporizado
parcialmente, pasa a una torre de fraccionamiento que opera a
presión atmosférica para su destilación y que lo separa o fracciona en
productos.

UNIDADES DE FRACCIONAMIENTO AL VACIO UNO Y DOS

En estas unidades se fracciona el crudo reducido para obtener

cantidades adicionales de gas oil y pitch.

REFINACION DEL PETROLEO

Entendemos por “refinación” del petróleo a todos los procesos y

operaciones que son necesarias para lograr, en forma económica y
con una tecnología que permita una calidad aceptable, los productos
para la vida moderna que de él se pueden obtener.

Llamaremos operaciones a los procedimientos que no

produzcan cambios moleculares como resultado de su aplicación, y
procesos, a aquellos que ocurran con alteraciones de carácter
químico en las moléculas de los hidrocarburos involucrados.
 Los gases se refinan lavándolos con soluciones de
etanolaminas, alcazidas, etc., para eliminar el azufre, regenerándose
la solución tipo por deserción. La fracción gasolina y análogas
-disolventes, naftas, queroseno- suelen requerir un tratamiento a
fondo para eliminar el azufre, que da mal olor y produce corrosividad
en los depósitos metálicos y, especialmente, sobre los órganos de los
motores, ya que en la combustión aparecen dióxido de azufre (SO2),
anhídrido sulfúrico (S03) y ácido sulfúrico (H2SO4). El método más
conocido para «endulzar» la gasolina es el tratamiento Doctor a base
de soluciones de plumbito sódico. Las gasolinas, en particular las de
craqueo, contienen elevada proporción de olefinas, parte de las
cuales son poliolefinas fácilmente polimerizables. Por eso, durante el
almacenamiento o en la combustión, resultan materias gomosas que
crean problemas en los filtros y carburadores o en el funcionamiento
de las válvulas del motor. El tratamiento con ácido sulfúrico del 80%
elimina las olefinas más reactivas. Las fracciones pesadas, como
ciertos cortes de lubrificantes de crudos asfálticos, se refinan también
por tratamiento con ácido sulfúrico y aireación simultánea para
polimerizar las sustancias insaturadas que harían el aceite muy
sensible a la oxidación y formación de lodos.

Como veremos, una vez obtenidos los productos de la

destilación atmosférica (fuel gas, LPG, naftas, o productos destilados
medios) se continúa con un refino más específico, que abarca los
procesos de: reformado, craqueo catalítico, desulfuración, y
recuperación del azufre.
A partir de este proceso, obtendremos, azufre y electricidad
(mediante un sistema de cogeneración), gas licuado del petróleo
(GLP), gasolinas, naftas, queroseno y gasóleos

OPERACIONES DE REFINACIÓN: TOPPING Y VACIO.

Al hablar de operaciones de refinación de “Topping” y Vacío nos
referimos a destilaciones, una a presión atmosférica y otra a presión
reducida. La separación conservativa de las fracciones del petróleo se
hace modernamente en equipos continuos (como flash de
laboratorio). La necesidad de dos etapas esta relacionada con la
estabilidad del material, que a unos 350-370 ºC sufre descomposición
térmica.

En las refinerías modernas es muy difícil encontrar unidades de

Topping que no estén relacionadas con las correspondientes de vacío,
para hacer económica la operación global. Las operaciones
industriales de separación siguen el siguiente esquema:

En la tecnología se dispone de distintos esquemas de torres de

destilación, ya sean a presión normal o reducida y de los internos de
las mismas. La diferencia fundamental entre una torre de Topping y
una de vacío estriba en que la de vacío debe ofrecer menor pérdida
de carga (pérdida de presión), para facilitar la obtención de una
presión menor a la normal en forma más económica. Por esta razón
son más anchas y sus internos más simples.
 Destilación primaria de crudo: este proceso inicia la refinación
del petróleo y su función es separar los diferentes componentes del
crudo en una torre de destilación. Los productos del proceso son gas
combustible, gasolina de destilación directa, naftas ligera y pesada,
combustóleos y crudo reducido.
 Destilación al vacío: en este proceso se alimenta el crudo
reducido de la destilación primaria y su función es la de separar aún
más esta fracción realizando una destilación al vacío. Los productos
obtenidos son los siguientes: gasóleos ligero y pesado, aceites
lubricantes, asfalto o combustóleo pesado y la alimentación del
coquizador.

En la unidad de topping se obtienen los siguientes productos,

empezando por la parte superior o cabeza de la columna:
 • Gas de refinería (Fuel Gas).

Es una mezcla de todos los compuestos incondensables

(esencialmente hidrógeno, metano, etano y etileno), presentes de
forma natural en el crudo que se está procesando. Este combustible
se utiliza en refinería, después de endulzarlo (eliminarle los
compuestos sulfurosos), para quemarlo en los diferentes procesos.

• Gas licuado de petróleo (GLP).

Se separan sus diferentes compuestos para su venta

individualizada, esencialmente propano y butano.

• Nafta ligera.

Se envía como carga para isomerización para mejorar su RON y

MON (octanaje) y formar parte de las corrientes de gasolinas de
automoción, que se formulan en la sección de mezclado "blending".

• Nafta pesada.

Se envía como carga al reformado catalítico, para mejorar su

RON y formar parte de las corrientes de gasolinas de automoción.

• Keroseno.

Que, una vez endulzado, es la base de la producción de Kero

Jet, combustible para las turbinas de los aviones.

• Gas Oil Ligero.

Se envía a unidades de desulfuración, para eliminar los

compuestos de azufre e incorporarlo a la mezcla de formulación de
gasóleos de automoción.

• Gas Oil Pesado.

Se envía a unidades de desulfuración, para eliminar los

compuestos de azufre e incorporarlo a la mezcla de formulación de
gasóleos de automoción.

• Gas Oil Atmosférico.

 Se utiliza como una de las alimentaciones a la unidad de
cracking catalítico.

• Residuo Atmosférico.

Es la fracción más pesada del crudo, por lo que se le denomina

también crudo reducido y se utiliza como alimentación a la unidad de
destilación a vacío.

Desulfuración o Hidrodesulfuración

La hidrodesulfuración (HDS) es un proceso destinado a eliminar

el azufre(que es una impureza contaminante) que se encuentra en las
fracciones del petróleo, luego de diversos procesos, tales como
destilación fraccionada, destilación por presión reducida, reformado, o
desintegracion catalítica.

Este azufre se encuentra combinado formando componentes

químicos que, de ser encontrados en los combustibles en el motor en
el momento de la combustión, este se corroería y al mismo tiempo, al
ser expulsados los gases, contaminarían el ambiente.

El nivel de hidrodesulfuración depende de varios factores entre

ellos la naturaleza de la fracción de petróleo a tratar (composición y
tipos de compuestos de azufre presentes), de la selectividad y
actividad del tipo de catalizador utilizado (concentración de sitios
activos, propiedades del soporte, etc.), de las condiciones de reacción
(presión, temperatura, relación hidrocarburo/hidrógeno, etc.) y del
diseño del proceso. Es importante señalar que el H2S debe ser
continuamente removido porque es un inhibidor de las reacciones de
HDS y envenena el catalizador.

Los procesos convencionales de hidrodesulfuración constan

básicamente de un sistema de reacción donde los compuestos
orgánicos de azufre reaccionan con el hidrógeno para obtener
compuestos orgánicos y ácido sulfhídrico, un sistema de separación
para eliminar los compuestos ligeros ( H2, H2S e hidrocarburos ligeros)
del diesel y un sistema de recirculación, existen diversas tecnologías
basadas en esta configuración.

El sistema de reacción consta usualmente de reactores

empacados de tres fases, son llamados así porque se encuentran
presentes la fase líquida (gasóleo), la fase gas (H2 y H2S) y la fase
sólida (catalizador). Estos son operados a co-corriente, es decir, la
fase líquida y gas fluyen en la misma dirección y la masa de
catalizador se mantiene fija.
Reformado Catalítico

El reformado catalítico es un proceso químico utilizado en el

refino del petróleo. Es fundamental en la producción de gasolina. Su
objetivo es aumentar el número de octano de la nafta pesada
obtenida en la destilación atmosférica del crudo. Esto se consigue
mediante la transformación de hidrocarburos parafínicos y nafténicos
en isoparafínicos y aromáticos. Estas reacciones producen también
hidrógeno, un subproducto valioso que se aprovecha en otros
procesos de refino.

Las unidades de reformado catalítico constan generalmente de

tres secciones fundamentales:

• Desulfuradora de nafta.
• Reformado catalítico propiamente dicho.
• Estabilización y fraccionamiento.
 Isomerización: en este proceso se emplea como materia prima
la gasolina producto de la destilación primaria y desulfurizada por la
hidrodesulfurización. En este proceso también son rearreglados o
reacomodados los hidrocarburos de la gasolina, en presencia de un
catalizador de platino o de cloruro de aluminio. El producto es la
gasolina de alto octano y gas combustible.
 Desintegración catalítica: el gasóleo ligero producido en la
destilación al vacío sirve esencialmente de carga en este proceso, el
cual cumple la función de romper los hidrocarburos del gasóleo con
ayuda de un catalizador que normalmente es de compuestos de
sílice-aluminio. Durante el proceso se forma coque (depósitos de
carbón), que se deposita en el catalizador reduciendo con esto su
actividad catalítica. El catalizador se regenera quemando el coque
con aire. Los productos en este proceso son gasolina cata lítica,
destilados ligeros y gasolina que se emplean como combustóleos
destilados.

Alquilación: los compuestos de cuatro átomos de carbono,

butilenos y butanos y algunas veces los de tres átomos de carbono,
propilenos, que provienen de otros procesos en la refinería, se hacen
reaccionar en esta unidad de alquilación para formar el alquilado
ligero. En esta unidad se utiliza como catalizador el ácido fluorhídrico
o ácido sulfúrico. Los productos del proceso son: alquilado ligero de
alto octano y gas licuado del petróleo o LP.

Polimerización: en este proceso son aprovechados los

polipropilenos que se producen en la desintegración catalítica
haciéndolos reaccionar entre sí y en presencia de un catalizador con
base en el ácido fosfórico o de sílice. En este proceso se producen la
gasolina de polimerización de alto octano y gas licuado del petróleo o
LP.
 Coquización: los residuos de la destilación al vacío son
desintegrados térmicamente para convertirlos en combustibles
ligeros y en coque. Los productos en este proceso son: gas
combustible, nafta, gasóleos ligeros y pesados y coque.

Recuperación de azufre: La eliminación del ácido sulfhídrico

(H2S) que acompaña al gas que se separa en la destilación
atmosférica, y que está sobre todo presente en el gas resultante de
los procesos de hidrotratamiento, es indispensable para evitar
emisiones de azufre durante el quemado de dicho producto como
combustible de la propia refinería.

La separación del H2S de los gases se realiza en un proceso que

se denomina de endulzamiento, basado en la absorción en soluciones
acuosas de aminas; la solución rica en sulfhídrico se regenera por
agotamiento con vapor para recircularse a la absorción, y el H2S
separado se procesa en unidades donde primeramente se realiza una
combustión parcial del mismo para generar una proporción adecuada
de H2S y SO2, que enseguida se hacen reaccionar catalíticamente
para generar azufre elemental.
 Mezclado de gasolina: en esta unidad se reciben todos los
componentes para el mezclado de gasolinas, estas provienen de
diferentes unidades. Una vez formada una mezcla se le agregan
aditivos que son compuestos oxigenados (Chang y Leiby, 1992); éter
metil ter-butílico (MTBE) o éter metil ter-amílico (TAME)) que sirven
como antidetonantes y que dan los grados de octanaje necesarios en
las gasolinas con antidetonante de alto y bajo octano. Cuando no se
les agrega ningún compuesto oxigenado se obtienen las gasolinas de
alto y bajo octano y gasolina de aviación.
 Unidad de servicios auxiliares: en esta unidad se da un soporte
técnico a los otros once procesos suministrándoles vapor de agua de
alta, media y baja presión, electricidad, aire comprimido y agua de
enfriamiento. En algunas refinerías se utiliza parte del vapor para
producir electricidad y en otras la electricidad se compra y se utiliza
totalmente el vapor generado en una caldera para los procesos. El
calor necesario para la producción del vapor proviene del quemado
de combustibles y derivados del petróleo de bajo valor comercial
provenientes de los diferentes procesos.
2. Diagrama de bloques del proceso elegido. Definición de la
composición y condiciones de trabajo (temperatura, presión,…) de las
corrientes del proceso.

Simplificamos el diagrama anterior para estudiarlo con más

detenimiento.
1. Crudo. T= 370 ºC. P= 0,800 Kg/cm2.

2. Fuel Gas.
T= 20 ºC. P= 1
3. LPG. Kg/cm2.

4. Naftas. T=150 ºC. P= 1 Kg/cm2.

Composición (% volumen).

Parafinas 45-55
Olefinas 0-2
Nafteno 30-40
Aromáticos 5-10

5. Destilados medios. T= 200 ºC. P= 1 Kg/cm2.

6. Gas-oil atmosférico. T= 300 ºC. P= 1 Kg/cm2.

7. Electricidad procedente de la cogeneración.

8. Recuperación del azufre.

9. Gases Licuados del Petróleo. T= 490-530ºC. P= 10-25

Kg/cm2.
10. Gasolinas.

11. Naftas. Mismas condiciones del punto 4.

P (catalizador de hidrodesulfuración) <

21,35 Kg/cm2.
12. Queroseno P (parcial de hidrógeno)= 0,007-6,8 Kg/cm2.
T= 204 ºC-427ºC.
13. Naftas de calidad muy alta. T< 221 ºC. P= 1,02-1,36 Kg/cm2.

3. Identificación de equipos de proceso:

Destilación primaria: bombas, cambiadores de calor,
desaladora, calentador, y torre de fraccionamiento.

Destilación del vacío: calentador, torre de destilación al vacío,

eyector.

Hidrodesulfuración: tanque de carga, bomba, cambiador de

calor, calentador, reactor, tanque de vaporización instantánea
(flasheo), compresor, separador, rehervidor, condensador y
acumulador.

Reformación: bombas, cambiadores de calor, calentador,

reactor, enfriador, tanque de flasheo, compresor, estabilizador,
rehervidor, condesador y acumulador.

Isomerización: calentador, reactor, cambiador de calor,

enfriador por aire, tanque de flasheo, compresor y estabilizador.

Desintegración catalítica: reactor, sedimentador, regenerador,

separador, rehervidor y torre de destilación depropanizadora (véase
la figura 7).

Alquilación: reactor-sentador, separador de isómeros, torre de

destilación
(depropanizadora), sedimentador, acumulador y regenerador de
ácido.

Polimerización: bomba, cambiador de calor, domo de vapor,

reactor, torre de destilación depropanizadora, condensador, receptor
y rehervidor.

Coquizador: tanques de coque, calentador, torre de

fraccionamiento, enfriadores por aire, acumulador, bombas,
cambiadores de calor, separador.

Recuperación de azufre: soplador, reactores, condensadores,

quemador, fosa y bomba.

Mezclado de gasolina: tanques de almacenamiento y bombas.

Servicios auxiliares: calderas, bombas, compresor, generador

eléctrico y sistemas de tratamiento de agua.