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Estructura Atómica Estructura Atómica

La radiación electromagnética
Átomo = indivisible
¿Por qué estudiamos la radiación electromagnética?
Pequeñas partículas indivisibles de las que está
compuesta la materia (Demócrito ~ 400 a.c.)
La interacción entre la radiación y la materia proporciona
Observación y análisis de los patrones de información sobre la estructura de la materia
comportamiento y reactividad de las sustancias
El análisis de la radiación emitida o absorbida por una
sustancia da información sobre su estructura
Teorías Atómicas electrónica.

Entonces debemos estudiar la naturaleza de


la radiación electromagnética
Modelos Atómicos

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Los átomos son partículas extremadamente pequeñas. Características de la radiación electromagnética

Sus radios se miden en Å (Angstrom) = 10-10 metros 9Está compuesta de un campo eléctrico y un campo
magnético, perpendiculares entre sí
Sus masas se miden en u.m.a = 1,66 x 10-24 g

Un modelo sencillo considera que está formado por 3


tipos de partículas subatómicas

partícula carga Masa (uma)


Protón +1 1,0073
Neutrón 0 1,0087
Electrón -1 5,5 x 10-4

Carga del electrón: 1,60 x 10-19 Coulomb

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9 Se desplaza en forma de ondas


Reacción entre átomos = interacción entre sus electrones
λ, longitud de onda, λ
Es importante conocer el comportamiento de los electrones
distancia entre dos crestas
Estructura electrónica de los átomos sucesivas.
tiene dimensiones de longitud
9Número
9Distribución
ν, frecuencia,
9Energía número de crestas que pasan por un determinado punto
por unidad de tiempo.
Los electrones no se comportan según las leyes tiene dimensiones de ciclos/tiempo o simplemente 1/tiempo
físicas del mundo macroscópico
9 Transporta energía a través del espacio en forma de
energía radiante

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9 En el vacío alcanza una velocidad constante


Ejercicio 2. Una radio de FM transmite en una ν de 92 MHz.
de 300.000 km/s (o 3 x 105 km/s)
¿Cuál será su longitud de onda?
O bien a 300.000.000 m/s (o 3 x 108 m/s)
λ=c/ν
O bien a 30.000.000.000 cm/s (o 3 x 1010 cm/s)
3x108 m/s
9 La vamos a simbolizar c λ=
92x106 1/s
c permite relacionar λ y ν λ xν = c
λ = 3,26 m
λ=c/ν
ν=c/λ
¡λ y ν no son independientes!

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λ y ν pueden ser cantidades muy pequeñas o muy grandes La física del siglo XIX
y se pueden expresar en las siguientes unidades
Unidad símbolo equivalencia en m
•kilómetro km 103
•metro m 1
¡¡La energía emitida por un cuerpo negro
•centímetro cm 10-2 depende de la temperatura y de λ!!
•milímetro mm 10-3
•micrómetro μm 10-6
•nanómetro nm 10-9
•Angstrom Å 10-10
•picómetro pm 10-12

Unidad símbolo equivalencia en ciclos / s


•Hertz Hz 1
¡¡Superficies irradiadas emiten
•kiloHertz kHz 103 electrones!! (efecto fotoeléctrico)
•megaHertz MHz 106
•gigaHertz GHz 109
•teraHertz THz 1012 La física clásica no podía explicar estos fenómenos

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λ y ν se utilizan para clasificar los tipos de Max Planck propone que la energía contenida en la
radiación electromagnética Shockwave Flash
Object
radiación electromagnética es transportada en forma de
paquetes discretos
Ejercicio 1. La luz amarilla emitida por el vapor de sodio
La energía de esos paquetes o cuantos depende de λ o ν
tiene una λ de 589 nm. ¿Cuál será su frecuencia?
E=hν=hc/λ Ley de Planck
ν=c/λ
3x108 m/s
v= h se denomina constante de Planck
589x10-9 m
h = 6,63 x 10-34 J x s o 6,63 x 10-27 erg x s
ν = 5,09 x 1014 1 / s
Unidades de energía: J (Joule) = kg m2 / s2
ν = 5,09 x 1014 Hz = 509 THz
erg (ergio) = g cm2 / s2

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La Ley de Planck permite explicar la radiación del Según la física de fines del siglo XIX y comienzos del siglo
cuerpo negro y el efecto fotoeléctrico XX un cuerpo debe emitir un espectro de radiación
continuo
Introduce el concepto de fotón, partícula de
radiación que transporta la energía radiante

Así, la energía de un fotón que viaja en la radiación de


frecuencia ν (o longitud de onda λ) será
E = h ν (o E = h c / λ)

y la energía de un mol de fotones será


E = NA h ν o E =NA h c / λ

La energía asociada a una determinada radiación no puede


tomar un valor arbitrario, sino que toma valores iguales a
Emite con diferente intensidad a todas las longitudes de
un número entero de fotones de dicha radiación
onda

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Ejercicio 3. Un cuerpo emite radiación de 500 nm de Sin embargo, gases a baja presión calentados o
longitud de onda al calentarse. ¿Cuál es la mínima sometidos a una diferencia de potencial, producen un
energía de los fotones emitidos por dicho cuerpo y cuál espectro de líneas
será la energía de un mol de dichos fotones?

6,63x10-34 (Kg.m2/s2).s x 3x108 m/s


E=hc/λ E=
500x10-9 m
E = 3,98 x 10-19 J Energía de un fotón

E = 2 x 3,98 x 10-19 J Energía de dos fotones


Y para un mol de fotones Emiten radiación sólo de ciertas longitudes de onda

E = 6,023 x 1023 fotones / mol x 3,98 x 10-19 J El espectro de líneas era inexplicable para la física de
comienzos del siglo XX
E =239,7 x 103 J / mol

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Ejercicio 4. Una fuente luminosa emite radiación cuya Hacia 1913, Niels Bohr fue el primero en proponer una
frecuencia es 4,69 x 1014 1 / s. ¿Cuál es la mínima energía solución al problema de los espectros de líneas
de los fotones emitidos por dicho cuerpo? Si la fuente
proporciona una cantidad de energía radiante igual a Modelo Atómico de Bohr
1,3 x 10-2 J, ¿Cuántos fotones son emitidos por la fuente? 9El núcleo ocupa el centro
+Z
E=hν del átomo y concentra la
carga positiva del mismo
E = 6,63 x 10-34 J x s x 4,69 x 1014 1 / s

E = 3,11 x 10-19 J Energía de un fotón 9Los electrones se ubican


en órbitas circulares
+Z
alrededor del núcleo
Número de fotones = 1,3 x 10-2 J / 3,11 x 10-19 J

Número de fotones = 4,2 x 1016

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Análogamente, un electrón puede ser desexcitado a una


Las órbitas se clasifican según n=3
órbita inferior, (con menor valor de n) si emite un fotón
un número cuántico n
n=2 de energía adecuada

n=3
n=1
+Z n=2

n=1
+Z
n puede tomar valores enteros
no nulos: 1, 2, 3, ⋅⋅⋅, ∞

A mayor valor de n, más alejado estará el electrón del


núcleo También ha ocurrido una transición

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n=3 La órbita circular con n = 1


La energía de un electrón en una
órbita depende de n y de la carga n=2 es el estado fundamental del átomo
nuclear, Z, del átomo n=1
+Z La órbita circular con n = 2
Z2 RH es el primer estado excitado del átomo
E=-
n2
La órbita circular con n = 3
Rh es la constante de Rydberg
es el segundo estado excitado del átomo
Rh = 2,18 x 10-18 J
El modelo de Bohr es válido para átomos con Ejemplo: Una transición desde la órbita con n = 1
un solo electrón H, He+, Li2+, Be3+,…, U91+ hasta otra con n = 3 ocurre desde el estado
o átomos hidrogenoides fundamental hasta el segundo estado excitado
Tener en cuenta que el valor de Z es propio de cada átomo

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Cuanto más negativa es la energía E, Átomo de hidrógeno, Z = 1


más estable es el electrón en el átomo
Se asigna E=0, para n= ∞ (el e- ya no pertenece al átomo) n = ∞, E = 0 J

n=3

Un electrón puede ser excitado
Energía (J)

n=2
a una órbita superior (con mayor •
1 R
n=1 E=- H n = 3, E = - 2,42 x 10-19 J
valor de n) si es impactado por n2
un fotón de energía adecuada hν +Z
n = 2, E = - 5,45 x 10-19 J

n = 1, E = - 2,18 x 10-18 J
El cambio de órbita (y de energía) se
denomina transición electrónica

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Átomo de helio simplemente ionizado, He+, Z = 2

n=∞
n = ∞, E = 0 J • Cuando nf > ni
• • decimos que tenemos

Energía (J)
• • un espectro de absorción
Energía (J)

• n=3
4 R
E=- H n = 3, E = - 9,68 x 10-19 J
n2 n=2 Corresponde a una transición
n = 2, E = - 2,18 x 10-18 J de excitación,
un aumento de energía.
n=1
n = 1, E = - 8,72 x 10-18 J

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¿Cómo explica el modelo de Bohr los espectros de líneas?

Para el átomo de hidrógeno, n=∞

la transición del electrón desde n = 1 a n = 3 •


Cuando nf < ni
implica un cambio (aumento) de energía • decimos que tenemos
Energía (J)

• un espectro de emisión
n=3
E(n = 3) – E(n = 1) = -2,42 x 10-19 J – (-2,18 x 10-18 J)
n=2
Corresponde a una transición
E(n = 3) – E(n = 1) = -2,42 x 10-19 J + 2,18 x 10-18 J de desexcitación,
una disminución de energía.
n=1

E(n = 3) – E(n = 1) = 1,938 x 10-18 J

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Y si recordamos que E = h c / λ
¿Qué significado físico tiene una órbita cuyo
λ=hc/E número cúantico es infinito?
6,63x10-34 J.s x 3x108 m/s
λ= 1,938x10-18 J 9 Su energía es cero
λ = 1,03 x 10-7 m
9 El electrón deja de sentir la atracción del núcleo
λ = 103 x 10-9 m
λ = 103 nm = 1030 Å 9 El átomo o ion resulta ionizado

Un fotón cuya longitud de onda es 103 nm ocasiona una


transición desde la órbita con n = 1 hasta la órbita con n = 3
Radiación electromagnética de λ = 103 nm, es capaz de
excitar el electrón desde el estado fundamental al 2do
estado excitado

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Ejercicio 5. ¿Qué longitud de onda deberá poseer un fotón Hacia 1924, Luis de Broglie planteó la siguiente hipótesis:
para lograr la transición del electrón que se encuentra en el
estado fundamental del catión Li2+ hasta el segundo estado Los electrones (partículas) podían presentar un
comportamiento ondulatorio,
excitado? Exprese el resultado en Å e indique corresponde
en forma inversa a como lo hacen las ondas
a la zona visible del espectro electromagnético.

Recordemos que Z2 R ¡Los electrones pueden ser difractados, al igual que


E=- H
n2 la radiación en los experimentos de rayos X!
Para el Li, Z = 3
De Broglie estableció una relación entre la masa y
32 32
E (n =3) − E (n = 1) = − 2 RH − (− 2 RH ) la velocidad de una partícula y la longitud de onda
3 1 asociada al movimiento de la misma
E (n =3) − E (n = 1) = − RH + 9 RH
h h
m.v = λ=
E (n =3) − E (n = 1) = 8 RH =1, 744 x10−17 J λ m.v

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Recordando también que λ = h c / E Ejercicio 6. ¿Cuál será la longitud de onda de un


electrón que viaja a 6x106 m/s? me = 9,1x10-31 kg.
6,63x10-34 J.s x 3x108 m/s
λ= = 1,14x10-8m
1,744x10-17 J h
λ=
m.v
λ = 11,4 nm o 114 Å

La zona visible del espectro se extiende 6,63x10-34 J.s


λ=
desde 400 nm (o 4000 Å) hasta 750 nm (o 7500 Å) 9,1x10-31kg x 6x106 m/s
Comparar con lo calculado para el hidrógeno:
Recordar que J = kg.m2/s2
Para ni = 1 y nf = 3
H : E = 1,938 x 10-18 J ; λ = 103 nm
λ = 1,21x10-9 m = 12,1 Å
Li2+ : E = 1,744 x 10-17 J ; λ = 11,4 nm
Se observa la dependencia con el valor de Z

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Hipótesis de de Broglie La dualidad partícula-onda de de Broglie se aplica a toda


la materia pero debido a la presencia de la constante de
La radiación electromagnética es de naturaleza ondulatoria Planck sólo es evidente (y tiene sentido físico) en sistemas
de dimensiones atómicas
Ejercicio 7. ¿Cuál será la longitud de onda de una
Pero algunos hechos experimentales sólo se explican si se pelota que viaja a 25 m/s (90 km/h)? m = 0,5 kg
acepta la existencia de partículas, es decir, fotones h
λ=
m.v

6,63x10-34 J.s
La radiación electromagnética tiene naturaleza dual λ=
o bien onda-partícula 0,5 kg x 25 m/s

λ = 5,3 x 10-35 m ¡Imposible de medir!

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Hacia 1930 surge la teoría atómica que aún hoy está vigente
la Mecánica Cuántica o Mecánica Ondulatoria Si l = 1 el orbital es p
(Erwin Schrödinger) (son tres)
La Mecánica Cuántica incorpora los conceptos de
los orbitales y los números cuánticos
Los electrones se encuentran en una región del espacio
alrededor del núcleo, con cierta probabilidad y no
describen trayectorias fijas. Si l = 2 el orbital es d
(son cinco)
A diferencia de las órbitas circulares (bidimensionales)
del modelo de Bohr, los orbitales son tridimensionales
y los números cuánticos determinan sus propiedades
Si l = 3, el orbital es f (son siete)

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Los números cuánticos son 4, 3. Número cuántico magnético, ml


pero sólo 3 son necesarios para definir un orbital
Determina la orientación del orbital en el espacio
1. Número cuántico principal, n Su valor depende del valor de l

Determina el tamaño del orbital: cuanto mayor es su valor, Ml toma valores: -l, (-l + 1), …, 0, …, (l – 1), l
más grande es el tamaño del orbital y más alejados del
núcleo estarán los electrones que lo ocupan Ejemplos:
si l = 0 (orbitales s), ml = 0, un orbital
Toma valores enteros positivos: 1, 2, 3, …, ∞ si l = 1 (orbitales p), ml = -1, 0, 1, tres orbitales
si l = 2 (orbitales d), ml = -2, -1, 0, 1, 2, cinco orbitales
Coincide con el n del modelo de Bohr si l = 3 (orbitales f), ml = -3, -2, -1, 0, 1, 2, 3, siete orbitales

Notar que son 2l + 1 valores

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2. Número cuántico angular, l

Determina la forma del orbital


Su valor depende del valor de n

l toma valores positivos: 0, 1, 2, …, hasta (n – 1)

Ejemplos: si n = 1, l = 0
si n = 2, l = 0 y 1
si n = 3, l = 0, 1 y 2
ml = 0 ml = 1 ml = -1
Si l = 0 decimos que el orbital es s

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Forma de los orbitales Nomenclatura

El conjunto de orbitales con iguales números


cuánticos n y l se denomina subcapa o subnivel

•Subcapa 1s

•Subnivel 3p

•Subcapa 4f

•Subnivel 5d

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4. Número cuántico de espín, ms


Una subcapa está formada por 2l + 1 orbitales
Determina el sentido de giro de los electrones
durante su movimiento de preseción (sobre su eje)

Toma sólo dos valores, +1/2 y -1/2, y es independiente La subcapa s está formada por 1 orbital (l = 0)
de los otros tres números cuánticos
La subcapa p está formada por 3 orbitales (l =1)

La subcapa d está formada por 5 orbitales (l = 2)

La subcapa f está formada por 7 orbitales (l = 3)

ms = + 12 ms = − 12

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Ejercicio 8. ¿Cuáles de las siguientes combinaciones El conjunto de subcapas con igual número
de números cuánticos son posibles? cuántico n se denomina capa o nivel

Por ejemplo, los subniveles 3s, 3p y 3d pertenecen a


n l ml ms la tercera capa o tercer nivel

2 0 0 +1/2 En cada capa habrá n subcapas


4 4 -3 -1/2
3 1 1 +3/2 En la primera capa (n=1) habrá 1 subcapa (s)
0 0 0 +1/2
En la segunda capa (n=2) habrá 2 subcapas (s y p)
3 2 3 -1/2
En la tercera capa (n=3) habrá 3 subcapas (s, p y d)

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La n-ésima capa contiene n2 orbitales


nlml

La primera capa tendrá 1 orbital (s)


n indica un nivel (o capa)
La segunda capa tendrá 4 orbitales (s + p) ml indica un orbital
Un nivel contiene n subniveles,
Un orbital puede contener
La tercera capa tendrá 9 orbitales (s + p + d) n2 orbitales y puede contener un
un máximo de dos electrones
máximo de 2 n2 electrones
La cuarta capa tendrá 16 orbitales (s + p + d + f) nl indica un subnivel (o subcapa)

Un subnivel contiene (2 l + 1) orbitales


y puede contener un máximo de 2 (2 l + 1) electrones

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Cada orbital puede contener un máximo de Resumen


dos electrones, uno con ms = +1/2 y otro con ms = -1/2 n l ml orbital nro. máximo
de electrones
Entonces una subcapa (que contiene 2l+1 orbitales)
puede contener un máximo de 2 (2l + 1) electrones 1 0 (s) 0 1s 2

Una subcapa s contendrá 2 electrones (1 orbital) 2 0 (s) 0 2s 2

1 (p) -1, 0, 1 2p 6
Una subcapa p contendrá 6 electrones (3 orbitales)
3 0 (s) 0 3s 2
Una subcapa d contendrá 10 electrones (5 orbitales)
1 (p) -1, 0, 1 3p 6
Una subcapa f contendrá 14 electrones (7 orbitales)
2 (d) -2, -1, 0, 1, 2 3d 10

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Resumen
Y una capa puede contener
un máximo de 2 n2 electrones
n l ml orbital nro. máximo
de electrones
La primera capa contendrá un máximo de 2 electrones

La segunda capa contendrá un máximo de 8 electrones 4 0 (s) 0 4s 2

La tercera capa contendrá un máximo de 18 electrones 1 (p) -1, 0, 1 4p 6

La cuarta capa contendrá un máximo de 32 electrones 2 (d) -2, -1, 0, 1, 2 4d 10

3 (f) -3, -2, -1, 0, 1, 2, 3 4f 14

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Estructura Atómica

Ejercicio 9. ¿Cuántas subcapas hay en la cuarta capa?


¿Cómo se denominan? ¿Cuántos orbitales habrá en cada
una?
Cuarta capa n=4 Cuatro subcapas

Posibles valores de l para n = 4 0, 1, 2, 3

4s, 4p, 4d, 4f

4s 1 orbital
(2l + 1) orbitales 4p 3 orbitales
en cada subcapa 4d 5 orbitales
4f 7 orbitales

Estructura Atómica

Ejercicio 10. ¿Cómo denomina a la subcapa con n = 5 y


l = 1? ¿Cuántos orbitales hay en ella? ¿Cuál es el
máximo número de electrones que pueden ocupar la
subcapa? ¿Qué valores de ml caracterizan a esos
orbitales?

l=1 p subcapa 5p

(2l + 1) orbitales 3 orbitales

2 (2l + 1) electrones 6 electrones

(2l + 1) valores de ml -1, 0, 1

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