LABORATORIO DE EQUILIBRIO Y CINÉTICA

PRÁCTICA 2: EQUILIBRIO SÓLIDO-LÍQUIDO-VAPOR

CONSTRUCCIÓN DE UN DIAGRAMA DE FASES

EQUIPO:

BICENTENARIO
*planteamiento del problema y objetivo.
• Comprender la información que proporcionan la regla de gibbs y la ecuación de
Clausius-Clapeyron.
• Distinguir los equilibrios entre las diferentes fases (solido, liquido, vapor)
• Deducir las propiedades involucradas en la transición de fases

**conseguir el diagrama de fases del ciclohexano a partir de datos obtenidos en la

literatura, experimentales y de calculo.
*variables, hipótesis y propuestas del diseño de experimento
• Variables: temperatura
• Hipótesis: cuando un sistema se mantiene en equilibrio se mantiene a temperatura y
presión constantes. Si encontramos estos puntos de equilibrio en las fases: punto de
fusión, punto de ebullición, punto de sublimación y punto triple, entonces podemos
construir el diagrama de fases.
.

A. Equilibrio Líquido-Vapor

Equipo P mmHg T oC Propiedad

1 900 102.01 Punto de ebullición l a 900
mmHg
760 80.7 Punto de ebullición normal
2 650 75.37 Punto de ebullición a 650
mmHg
3 400 59.13 Punto de ebullición a 400
mmHg
4 300 51.18 Punto de ebullición a 300
mmHg
5 250 46 Punto de ebullición a 250
mmHg
6 200 40 Punto de ebullición a 200
mmHg
7 150 32.2 Punto de ebullición a 150
mmHg
8 100 22.7 Punto de ebullición a 100
mmHg
9 50 6.26 Punto de ebullición a 50
mmHg
36 6 Punto triple
Entalpía de Vaporización (ΔHv) Literatura 30050 J mol-1
B. Equilibrio Sólido-Vapor
P mmHg T oC Propiedad
36 6 Punto Triple
38.07 5 Sublimación a 38.07 mmHg
40.28 4 Sublimación a 40.28 mmHg
42.64 3 Sublimación a 42.64 mmHg
45.15 2 Sublimación a 45.15 mmHg
47.83 1 Sublimación a 47.83 mmHg
50.68 0 Sublimación a 50.68 mmHg
 68.2 -5 Sublimación a 68.2 mmHg
92.8 -10 Sublimación a 92.8 mmHg
178.24 -20 Sublimación a 178.24 mmHg
Entalpía de Sublimación (ΔHs) 35363.9Jmol-1

C. Equilibrio Sólido-Líquido
Equipo P mmHg T oC Propiedad
1 1000 6.74 Punto de fusión a 1000
mmHg
2 900 6.73 Punto de fusión a 900
mmHg
3 800 6.727 Punto de fusión a 800
mmHg
4 586 6.7 Punto de fusión a 586
mmHg
5 400 6.69 Punto de fusión a 400
mmHg
6 300 6.68 Punto de fusión a 300
mmHg
7 200 6.67 Punto de fusión a 200
mmHg

8 100 6.6 Punto de fusión a 100

mmHg
9 50 6.3 Punto de fusión a 50
mmHg
36 6 Punto triple

Entalpía de fusión (ΔHf) Literatura 2677.3Jmol-1

2. Algoritmo del cálculo

Entalpias:
(ΔHv) = 30050 J/mol
(ΔHf) =2677.3 J/mol
(ΔHs) =35363.9 Jmol

Formulas:
Equilibrio líquido-vapor, para calcular las temperaturas del punto final a diferentes
presiones, con una presión inicial de 760mmHg y una temperatura inicial de 80.7°C con
estos datos como base para calcular las demás temperaturas:

T2-1=lnP2P1-ΔHvR+T1-1

T2-1=ln900760-300508.314E-3+353.851-1= 375.16 K

Equilibrio sólido-vapor, para calcular las diferentes presiones mencionadas anteriormente

se necesito calcular experimentalmente el punto triple para tomar los datos como iniciales,
estos son: una presión de 36 mmHg y una temperatura de 6 °C.

lnP2=-∆HsR1T2-1T1+lnP1

lnP2=-35363.98.314E-31278.15-1279.15+ln36=38.07mmHg
Equilibrio sólido liquido: Aquí se toma como datos iniciales una presión de 760 mmHg y una
temperatura de 6.72 °C

lnT2= P2-P1∆V∆Hf+lnT1

lnT2= 0.3947-10.077322.023+ln279.87=279.83K

3. Elaboración de gráficas.
Equilibrio sólido-vapor.

Equilibrio sólido-líquido.

Equilibrio líquido-vapor.

Las gráficas aquí representadas se encuentran en la misma escala y si se sobreponen una

con otra, dará exactamente el punto triple experimental del ciclohexano.

. ANÁLISIS DE RESULTADOS
1. Explicar qué significan las líneas obtenidas en el diagrama de fases
Son los puntos en que dos fases están en equilibrio.
2. Calcular el número de grados de libertad en las diferentes regiones del diagrama de fases
del ciclohexano (áreas abiertas, sobre las líneas y punto triple) y explicar su significado.
Grados de libertad=componentes-fases+2
En las áreas abiertas:
1componente-1 fase+2=2grados de libertad
Sobre las líneas:
1componente-2fases+2=1grado de libertad
En el punto triple:
1componente-3fases+2=0grados de libertad
Los grados de libertad en un sistema corresponden al número de variables que pueden hacerse
variar en el sistema dependiendo de la zona del diagrama para la cual se calculen.
3. Especificar qué signo (positivo, negativo) presenta la entalpía en los diferentes cambios
de fase y explicar si es congruente con lo esperado.
Para cualquiera de los tres cambios de fase estudiados, la entalpía es positiva. Esto es congruente
con o esperado porque los tres procesos son endotérmicos, cuando es así los valores de entalpía
siempre son positivos, en cambio, para los procesos exotérmicos los valores de entalpía siempre
son negativos; pero no hubo procesos exotérmicos en esta práctica.
4. Explicar cuál fue el criterio que se siguió para seleccionar los datos que se sustituyeron
en las ecuaciones de Clapeyron y de Clausius-Clapeyron.
Para llenar la tabla 1 (líquido-vapor) sustituyendo los datos en la ecuación de Clausius-Clapeyron,
se tomó como condiciones iniciales (P1 y T1) la presión normal (760 mmHg) y la temperatura a la
que el ciclohexano hace ebullición a esa presión (80.7 °C). La tabla nos proporciona ya la presión
final (P2) por lo tanto sólo se debe despejar la temperatura final (T2) de la ecuación de Clausius-
Clapeyron para llenar la tabla.
Para completar la tabla 2 (sólido-vapor) sustituyendo los datos en la ecuación de Clausius-
Clapeyron, se tomó como condiciones iniciales la presión y temperatura del punto triple (36 mmHg
y 6°C). La tabla ya nos da los valores de temperatura final (T2) por lo tanto sólo se debe despejar
la presión final (P2) de la ecuación de Clausius-Clapeyron para llenar la tabla.
Para completar la tabla 3 (sólido-líquido) sustituyendo los datos en la ecuación de Clapeyron, se
tomó como condiciones iniciales (P1 y T1) la presión y temperatura despunto de fusión normal
(760mmHg y 6.72°C). La tabla nos proporciona los valores de presión final (P2) por lo tanto sólo se
debe despejar la temperatura final (T2) de la ecuación de Clapeyron para llenar la tabla.
5. Comparar los valores teóricos con los calculados y los experimentales para los distintos
equilibrios de fases así como para la entalpía de vaporización, y explicar si existen
diferencias significativas, indicando qué factores pudieron originarlas.
Hay diferencias, aunque no son significativas. Se originaron por redondear las cantidades al
momento de realizar los cálculos.

. CONCLUSIONES
• Para obtener la curva de equilibrio líquido-vapor del ciclohexano, utilizamos la ecuación de
Clausius-Clapeyron porque queremos describir la transición del estado líquido al estado
vapor del ciclohexano.
• Para obtener la curva de equilibrio sólido-vapor del ciclohexano, utilizamos la ecuación de
Clausius-Clapeyron por la misma razón por la que la utilizamos en la curva de equilibrio
líquido-vapor.
• Para obtener la curva de equilibrio sólido-líquido del ciclohexano, utilizamos la ecuación de
Clapeyron porque queremos describir la condición de equilibrio entre esas dos fases.
• La curva que tiene las coordenadas más pequeñas es la del equilibrio sólido-vapor, cuyo
punto más bajo es (T=6°C, P=36mmHg) y su punto más alto es (0, 50.68). La curva que le
sigue (equilibrio sólido-líquido) es una línea casi vertical cuyo punto ás bajo es también
(T=6°C, P=36mmHg) y su punto más alto es (6.74, 1000). La última curva (equilibrio
líquido-vapor) es una parábola ascendente y comparte su punto más bajo con las otras dos
curvas (T=6°C, P=36mmHg) su punto más alto es (80.7, 760).
Por lo tanto ese punto que las tres curvas comparten es el punto (en presión como función
de la temperatura) donde las fases sólida, líquida y vapor del ciclohexano existen al mismo
tiempo. Ese punto es el llamado punto triple del ciclohexano.
• Los valores de entalpía se utilizan de la siguiente manera:
La entalpía de fusión se usa cuando se quiere describir la condición de equilibrio entre las
fases sólida y líquida. Es positiva para el ciclohexano porque absorbe energía durante su
transición entre estas dos fases.
La entalpía de sublimación se usa cuando se pretende describir el cambio de fase sólida a
líquida. Es positiva para el ciclohexano porque absorbe energía durante su transición entre
estas dos fases.
La entalpía de vaporización se usa cuando se quiere describir el cambio de fase líquida a
fase vapor. Es positiva para el ciclohexano porque absorbe energía durante su transición
entre estas dos fases.

. REFERENCIAS CONSULTADAS

1. Castellan, G. W., Fisicoquímica, 2ª Edición, USA, Addison-Wesley Iberoamericana, 1987.

2. Atkins, P. W., Fisicoquímica, 3ª Edición, USA, Addison-Wesley Iberoamericana, 1991.
3. Levine, I. N., Fisicoquímica, 4ª Edición, Vol I, México, McGraw-Hill, 1996.
4. Laidler, K. J., Fisicoquímica, 1ª Edición, México, CECSA. 1997.