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La winterización se emplea para obtener un aceite de mayor nitidez, que no presente turbios
(debido a la suspensión de un precipitado fino) durante el almacenamiento.
Consiste en separar del aceite las sustancias con punto de fusión elevado (estearinas, glicéridos
muy saturados, ceras y esteroles) que provocarían turbidez y precipitaciones en el aceite al
encontrarse este a baja temperatura.
Generalmente se realiza por enfriamiento rápido del aceite con agua fría o equipos frigoríficos, con
lo que se consigue la cristalización de los compuestos que queremos eliminar. Estos sólidos (las
“estearinas”) se separan de las “oleínas” por filtración o centrifugación.
Típicamente, se somete al aceite a un enfriamiento rápido hasta 5ºC y se mantiene durante 24
horas.
Transformación de aceites:
Fraccionamiento de grasas.
Hidrogenación.
Transesterificación.
Fraccionamiento de grasas
Esta tecnología, en uso industrial desde hace más de un siglo, consiste en la separación mecánica
de los componentes líquidos (oleína) que forman una grasa o aceite, de los componentes sólidos
(estearina) cristalizados.
Este proceso se utiliza principalmente para mejorar las propiedades “líquidas” de la fracción
principal o para producir una fracción sólida más “pura”.
La complejidad de aceites y grasas implica que las fracciones obtenidas serán a su vez una
mezcla de varios triglicéridos, pero enriquecidas en componentes de alto o bajo punto de fusión de
la mezcla original.
La solidificación de grasas es un proceso bastante complicado, que conlleva la formación de
cristales mixtos, lo que hace difícil predecir cual será el comportamiento en términos de fusión de
las fracciones obtenidas.
Todo esto hace que el fraccionamiento con disolventes se utilice únicamente para la obtención de
fracciones con alto valor añadido.
Desarrollo importante de la La cristalización fraccionada surge a raíz del
tecnología de fraccionamiento aumento de producción de aceite de palma en
El fraccionamiento suele ser utilizado como un proceso en sí mismo, durante el refinado de aceite
o como parte de procesos de modificación de grasas y aceites, combinado
con hidrogenación (hidrogenación seguida de fraccionamiento,
hidrogenación de una de las fracciones obtenidas...) o con interesterificación (utilizar una fracción
para interesterificar una mezcla...).
(Tirtiaux)
Consiste en la separación de los aceites de ceras con diferentes puntos de fusión. Es similar a la
winterización, pero en el descerado, el enfriamiento y la separación de las ceras se realiza de una
forma más sofisticada, bajo condiciones controladas.
Puede ser descerado en seco o con disolventes (miscelas), de forma análoga al fraccionamiento.
La hidrogenación consiste en la adicción de hidrógeno en los dobles enlaces de los ácidos grasos
insaturados de los triglicéridos que componen un determinado aceite, en presencia de un
catalizador.
Efectos:
?? Al hidrogenar un aceite, aumenta su grado de saturación y, consecuentemente, su punto de
fusión, obteniendo una grasa sólida.
?? También se consigue una mayor resistencia a la oxidación de la grasa o aceite, ya que a
menor número de insaturaciones, menor oxidabilidad.
Se pretende aumentar el punto de fusión para obtener grasas hidrogenadas con la consistencia
adecuada para la elaboración de margarinas y otros productos. Para algunas aplicaciones de la
industria alimentaria y otros usos comerciales son convenientes o necesarias las grasas plásticas,
sólidas o semisólidas. Mediante la hidrogenación los aceites líquidos pueden ser transformados y
endurecidos para conseguir este tipo de grasas. Se suelen usar aceites de soja, girasol, algodón,
maíz, oliva, coco y palma, y a aceites de pescado y grasas animales.
Hidrogenación
La hidrogenación consiste en la adicción de hidrógeno en los dobles enlaces de los ácidos grasos
insaturados de los triglicéridos que componen un determinado aceite, en presencia de un
catalizador.
Efectos:
?? Al hidrogenar un aceite, aumenta su grado de saturación y, consecuentemente, su punto de
fusión, obteniendo una grasa sólida.
?? También se consigue una mayor resistencia a la oxidación de la grasa o aceite, ya que a
menor número de insaturaciones, menor oxidabilidad.
Se pretende aumentar el punto de fusión para obtener grasas hidrogenadas con la consistencia
adecuada para la elaboración de margarinas y otros productos. Para algunas aplicaciones de la
industria alimentaria y otros usos comerciales son convenientes o necesarias las grasas plásticas,
sólidas o semisólidas. Mediante la hidrogenación los aceites líquidos pueden ser transformados y
endurecidos para conseguir este tipo de grasas. Se suelen usar aceites de soja, girasol, algodón,
maíz, oliva, coco y palma, y a aceites de pescado y grasas animales.
La hidrogenación puede ser total parcial. Las características reológicas de las grasas
hidrogenadas dependen de las proporciones de glicéridos mono, di y triinsaturados.
Estas condiciones se suelen controlar para conseguir una hidrogenación más selectiva. Los ácidos
grasos más insaturados se hidrogenan más fácilmente y por lo tanto reaccionan antes con el
hidrógeno en condiciones adecuadas. Los catalizadores que contienen cobre son especialmente
selectivos para la hidrogenación de aceites vegetales. La selectividad es importante en el caso de
que queramos una hidrogenación parcial para obtener grasas semisólidas o líquidas con ácidos
grasos monoinsaturados, pero no tanto si queremos una hidrogenación total para obtener grasas
de alto punto de fusión.
2. Filtración del aceite caliente para eliminar el catalizador metálico, que se suele reutilizar.
Los reactores de hidrogenación son autoclaves cilíndricos con control de temperatura y
posibilidad de agitación.
?? Modificación la consistencia.
?? Estabilización del aceite.
?? Modificación del color.
?? Modificación del valor nutritivo: varía el contenido en ácidos grasos esenciales y hay
formación de ácidos grasos trans debido a que se produce una isomerización
??
El proceso se suele realizar en reactores en caliente, donde el aceite se agita y se mezcla con el
catalizador, generalmente metales alcalinos.
Al azar, mediante catálisis química: se combinan distintas moléculas para obtener una mezcla de
grasas, con mayor plasticidad debido a su heterogeneidad. Se suele utilizar un catalizador
fuertemente básico, como el metóxido sódico (metilato de sodio).
St St St + OOO
(50%) (50%)
NaOCH3
St St St St O St O St St St O O O St O OOO
(12.5%) (12.5%) (50%) (50%) (12.5%) (12.5%)
Dirigida: en este proceso se van retirando, mediante cristalización, los triglicéridos de mayor punto
de fusión de una mezcla al azar. Esto provoca el desplazamiento del equilibrio de distribución, lo
que genera una mayor formación de estos triglicéridos de alto punto de fusión. Permite obtener
grasas más homogéneas a partir de una heterogénea, con lo que disminuye el rango plástico. Al
existir cristalización las temperaturas de transesterificación son menores que en el caso anterior,
por lo que se suelen utilizar metales alcalinos como catalizadores, que son activos a esas
temperaturas.
Catalizada enzimáticamente: Transesterificación mediante Tratamiento Enzimático
Se suelen utilizar lipasas específicas, que seleccionan ácidos grasos de alguna posición del
triglicérido para sustituirlos por otros, sin variar los de las otras posiciones.
La transesterificación catalizada por lipasas permite modificar la estructura de los lípidos de forma
selectiva y en condiciones suaves y controladas. Estas lipasas se pueden utilizar en su forma libre
o inmovilizadas, y pueden ser estereoespecíficas.
En los primeros experimentos con una lipasa microbiana, se consiguió un aceite de soja con menor
proporción de ácido linolénico y mayor de ácido oleico, con posibles aplicaciones para cocinar,
freír, etc. También lo aplicaron con otros aceites, consiguiendo aceite de girasol y cártamo con más
oleico y menos ácidos grasos saturados, que podrían ser útiles para disminuir los niveles de
colesterol y LDL y mantener niveles adecuados de HDL.
Existen aceites comestibles con gran cantidad de ácidos grasos poliinsaturados – como el de
cacahuete, girasol y soja -, lo que hace que sean más susceptibles a la oxidación. Esto se cree
que puede afectar a la salud, contribuyendo a la carcinogénesis y aterogénesis, a la vez que
disminuye la vida útil del aceite y su valor nutricional. En cambio, el ácido oleico, monoinsaturado,
no presenta estos efectos adversos, por lo que resulta muy interesante el intentar aumentar la
proporción de este ácido graso en los triglicéridos del aceite en detrimento de los poliinsaturados.
Grasas Vegetales
??Otras grasas vegetales: Grasas anhidras, Margarina, Minarina, Preparados grasos, etc
Manteca de cacao
Es la grasa que se obtiene de las semillas de cacao (Theobroma
cacao). Funde entre 32 y 35ºC.
Sus propiedades se deben a la presencia de 3 ácidos grasos
mayoritarios y a su composición en triglicéridos:
Ácidos grasos mayoritarios: (16:0) = 26% (18:0) = 34 %
((18:1) = 35 %
Triglicéridos mayoritarios: POP (20%), POSt (38%) y StOSt (26 %) .
Pueden tener composición química similar o no, pero deben tener un comportamiento y punto de
fusión similar. Su empleo en chocolates está limitado legalmente (5%).
CB sustitutos (CBS): basados en grasas de laurico, con similar comportamiento físico pero
diferente composición. Para recubrimientos de chocolate.
La regulación del mercado de grasas sólidas para consumo humano.
a) Margarina: Producto obtenido a partir de materias grasas de origen vegetal o animal, con
un contenido mínimo de materias grasas igual o superior al 80 por ciento e inferior al 90 por
ciento.
b) Margarina tres cuartos: Producto obtenido a partir de materias grasas de origen vegetal o
animal, con un contenido mínimo de materias grasas del 60 por ciento y máximo del 62 por
ciento.
d) Materia grasa para untar X por ciento: Producto obtenido a partir de materias grasas de
origen vegetal o animal, con los siguientes contenidos de materias grasas: inferior al 39 por ciento;
superior al 41 por ciento e inferior al 60 por ciento; superior al 62 por ciento e inferior al 80 por
ciento.
Grasas de horneado, panadería, repostería,
Grasas plásticas: mezcla de componentes sólidos y líquidos con aspecto sólido a ciertas
temperaturas pero deformable cuando se aplica presión.
Una grasa plástica debe tener triglicéridos sólidos (saturados o trans)……
(“Grasas ocultas”, también 2-5% en pan)
Margarinas industriales pueden tener 80% de grasa pero con composición diferente a la de
untar. No tienen el aroma de la mantequilla pero son excelente vehículo para emulgentes.
Grasas animales
Son las obtenidas por distintos procedimientos a partir de depósitos adiposos de animales en
adecuado estado sanitario.
- Manteca de cerdo: procede exclusivamente del tejido adiposo del cerdo sin otros
componentes o contaminantes.
- Grasa de cerdo fundida: se obtiene por fusión a partir de diferentes tejidos del cerdo.
- Primeros jugos: se obtienen por fusión suave a partir de tejidos de animales bovinos.
- Sebos comestibles: se obtienen por fusión suave a partir de tejidos de animales bovinos y
pueden contener grasas de músculo y huesos.
Extracción de grasas mediante digestión a altas temperaturas (110-130 ºC) durante 2-4 horas
B) Fusión de subproductos de mataderos (y de conserveras de pescado). Obtención de sebos
comestibles y de otras grasas animales.
Fusión por vía húmeda (agua a 60-70 ºC) y por inyección directa de vapor (90-95 ºC).
??1. Picado de los subproductos en partículas de 5-25 mm
??2.Tornillo sinfín de mezcla de los subproductos picados con “agua de colas” a 70-80ºC.
Fluidificación y precalentamiento de la masa (50ºC).
??3. Tanque de fusión.
??4. Bomba de recirculación para la fusión.
??5. Calefactor. Calentamiento de la masa a 60-70ºC.
??6. Bomba
??7. Calefactor. Calentamiento de la masa a 90-95ºC.
??8. Decantador centrífugo.
??9. Filtro.
??10. Depósito intermedio
??11. Bomba.
??12. Centrífuga vertical.
- Proceso tradicional:
Calentamiento (“Cocción”)
Temperatura 95 ºC
La industria de la margarina empezó con un gran empuje, utilizando en un principio sebos animales.
Debido a la gran demanda (300.000 toneladas en 1900) se buscaron otras fuentes grasas alternativas .
La margarina se define como una emulsión plástica del tipo agua en aceite, con un porcentaje mínimo de
materia grasa del 80% y un contenido máximo en agua del 16%.
Emulsificación
Cristalización
Envasado
En la fase acuosa se pueden añadir sales minerales, leche desnatada, conservadores, saborizantes y cualquier
otro componente permitido hidrosoluble. Dependiendo de la calidad bacteriológica del agua o del resto de
ingredientes, se procede a su pasteurización o se utiliza directamente.
La fase grasa consiste en la mezcla de diferentes grasas animales o vegetales, grasas hidrogenadas, aceites,
emulsionantes, colorantes, nutrientes (vitaminas), saborizantes o cualquier otro ingrediente liposoluble.
Las grasas pueden haber sido hidrogenadas o transesterificadas.
Enfriado y cristalización de la margarina
Una vez emulsionada, la margarina se hace pasar por enfriadores tubulares a alta presión para que solidifique.
Unas cuchillas rascan la emulsión endurecida y la hacen avanzar.
Al descender la temperatura las grasas cristalizan, pero no lo hacen todas igual, incluso una misma grasa
puede cristalizar de diferentes formas según las condiciones . A este fenómeno se le llama polimorfismo.
En algunas ocasiones, al elevar la temperatura, una forma cristalina puede fundir pero inmediatamente
convertirse en otra forma cristalina de punto de fusión más alto.
El tipo de cristalización tendrá gran importancia en las características finales de la margarina (textura, punto de
fusión...).
Las diferentes formas cristalinas, estudiadas por difracción de Rayos X, se clasifican, de menor a mayor
estabilidad termodinámica, aunque normalmente sólo se habla de 3 formas : alfa, beta' , beta.
Bibliografía
A. Madrid, I. Cenzano y J.M. Vicente. Manual de grasas y aceites comestibles. Ed. A. Madrid Vicente
Ediciones y Mundi-Prensa Libros, S.A. Madrid, 1997.
Frank D. Gustone. The chemistry of oils and fats, CRC Press, 2004.