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Producción
Las nuevas unidades de recuperación de azufre, diseñadas para una capacidad
máxima de 60 toneladas/día de azufre de pureza superior a 99,5% en peso,
funcionarán de acuerdo con el esquema típico de una Unidad Claus como el que
reproduce el siguiente gráfico.
Especificación y calidad del producto
➢ Producto: azufre (máximo 60 t/día; mínimo 6 t/día)
➢ Color: amarillo brillante a temperatura ambiente
➢ Pureza: 99,5% en peso mínima
➢ Cenizas: 0,10% en peso máxima
➢ Humedad: 1% en peso máxima
➢ Acidez: 0,05% en peso máxima
➢ Arsénico: 0,25 ppm en peso máxima
➢ Selenio y telurio: 2.00 ppm en peso máxima.
Sistemas de seguridad
Cada una de las unidades a incorporar contará con una red de detectores
ambientales de ácido sulfhídrico y anhídrido sulfuroso.
Capacitación
El personal involucrado en la operación de las unidades a incorporar deberá tener
una capacitación que incluya todos los aspectos operativos, de seguridad y
preservación del medio ambiente.
Claus modificado
El proceso empieza del gas amargo que proviene de los pozos productores, en los
complejos petroquímicos es donde se lleva a cabo el proceso para la obtención
del gas dulce y acido, que de este proviene el azufre liquido.
El proceso Claus original fue desarrollado hace más de 100 años y la reacción se
realizaba en una sola etapa catalítica, con rendimientos de 80-90%.
La principal limitante de este proceso era la velocidad del gas.
No fue hasta 1930 cuando la compañía alemana IG Farben industrie desarrolló un
proceso Claus mejorado.
En la etapa térmica el H2S es parcialmente oxidado con oxígeno del aire. Esto se
realiza en una cámara de combustión a altas temperaturas (1000-1400 °C).
➢ H2S + 3/2 O2 = SO2 + H2O
En esta etapa térmica se forma SO2, algo de azufre y una porción del H2S
permanece sin reaccionar.
➢ H2S + 3/2 O2 = SO2 + H2O
Descripción de proceso
Un organigrama de proceso esquemático de una unidad de proceso básica de
Claus se demuestra abajo:
Puente Hotgas: cuál implica el mezclar de las dos corrientes de proceso del gas
del refrigerador de proceso del gas (gas frío) y de puente (gas caliente) del primer
paso de la caldera de calor sobrante.
Gas/cambiadores del gas: por el que el gas refrescado del refrigerador de proceso
del gas se caliente indirectamente del caliente proveer de gas la salida de un
reactor catalítico por aguas arriba en un cambiador del gas-a-gas.
Calentadores Dirigir-encendidos: recalentadores encendidos que utilizan el gas
ácido o el gas de combustible, que se queman substoichiometrically para evitar
brecha del oxígeno con el catalizador de Claus del daño del poder.
La temperatura de funcionamiento típicamente recomendada de la primera etapa
del catalizador es 315°C a 330°C (temperatura inferior de la cama). La
temperatura alta en la primera fase también ayuda a hidrolizar LECHUGA
ROMANA y CS2, que se forma en el horno y no sería convertido de otra manera
en el proceso modificado de Claus.
La conversión catalítica se maximiza en temperaturas más bajas, pero el cuidado
se debe tomar para asegurarse de que cada cama está funcionada sobre el punto
de condensación del sulfuro. Las temperaturas de funcionamiento de las etapas
catalíticas subsecuentes son típicamente 240°C para la segunda etapa y 200°C
para la tercera etapa (temperaturas inferiores de la cama).
En el condensador del sulfuro, el gas de proceso que viene del reactor catalítico
se refresca entre a 150 y a 130°C. El calor de la condensación se utiliza para
generar el vapor en el lado de la cáscara del condensador.
Antes de almacenaje, las corrientes líquidas del sulfuro del refrigerador de proceso
del gas, de los condensadores del sulfuro y del separador final del sulfuro se
encaminan a la unidad de la desgasificación, donde los gases (sobre todo H2S)
disueltos en el sulfuro se quitan.
El gas de la cola del proceso de Claus todavía que contiene componentes y los
compuestos de sulfuro combustibles (H2S, H2 y CO) se quema en una unidad o un
más futuro de la incineración desulfurized en una unidad rio abajo del tratamiento
del gas de la cola.
Compuesto de azufre en el gas natural (H2S).
El sulfuro de hidrógeno, denominado ácido sulfhídrico en disolución acuosa
(H2Saq), es un ácido inorgánico de fórmula H2S. Este gas, más pesado que el aire,
es inflamable, incoloro, tóxico y su olor es el de la materia orgánica en
descomposición, como los huevos podridos. A pesar de ello, desempeña en el
organismo del ser humano funciones esenciales.
Con bases fuertes forma sales, los sulfuros. Su punto de ebullición es de 212,86
K.
El ácido sulfhídrico se encuentra naturalmente en el petróleo crudo, gas natural,
gases volcánicos y manantiales de aguas termales. También se puede encontrar
en aguas pantanosas, lagunas o aguas estancadas, desagües, estanques de
harina o aceite de pescado, barcos pesqueros y alcantarillados. Se han producido
muertes en lagos o lagunas detenidas cuando el ácido sulfhídrico borbota desde
las profundidades alcanzando a personas en su superficie. Como este ácido es
más denso que el agua, se producen fraccionamientos por diferencia de densidad.
Generalmente es por descomposición anaerobia de restos orgánicos.
También puede ocurrir como resultado de la degradación bacteriana de materia
orgánica en condiciones anaeróbicas. Se genera en refinerías de petróleo.
El ácido sulfhídrico (H2S) es un gas inflamable, incoloro con un olor característico
a huevos podridos. Se lo conoce comúnmente como ácido hidrosulfúrico o gas de
alcantarilla. La gente puede detectar su olor a niveles muy bajos. Es uno de los
principales compuestos causantes de las molestias por malos olores. Por esto se
han desarrollado diferentes procesos de desodorización que lo eliminan de la
corriente contaminada, como por ejemplo los procesos de tratamiento de gas con
aminas en la industria o la utilización de nitrato cálcico en aguas residuales.
El ácido sulfhídrico es extremadamente nocivo para la salud, bastan 20-50 ppm en
el aire para causar un malestar agudo que lleva a la sofocación y la muerte por
sobrexposición. Debido a su toxicidad, está ubicado directamente abajo del ácido
cianhídrico (HCN). Es habitual que obreros del sector portuario sean afectados
con resultados fatales cuando se introducen a bodegas que han transportado
productos derivados de la pesca. En este caso, la fuente del ácido sulfhídrico son
las proteínas sulfuradas que se degradan liberando el mencionado ácido.
Síntesis
En el laboratorio el sulfhídrico se puede generar convenientemente por reacción
del ácido clorhídrico con sulfuro ferroso FeS. Otro método es el calentamiento de
una mezcla de parafina con azufre elemental. En la industria el sulfhídrico es un
subproducto de la limpieza del gas natural o de biogás que suele acompañar con
concentraciones de hasta el 10 %.
Aplicaciones
El ácido sulfhídrico se emplea tradicionalmente en la marcha catiónica para
precipitar los cationes de metales pesados del grupo II de la marcha analítica, que
luego se separan por otros métodos. Los precipitados amorfos pueden ser negros
o blancos. La sal conjugada, el sulfuro de sodio, es usado como envejecedor de
bronces (candados, orfebrerías). También el sulfuro de sodio, se utiliza por
ejemplo en la elaboración del cuero.
En estudios recientes se ha conseguido inducir la hibernación en ratones
aplicando sulfhídrico.
El sulfhídrico es responsable del ennegrecimiento de algunas pinturas basadas en
carbonato de plomo por la formación del sulfuro de plomo (II) de color negro. En
algunos casos esto se puede remediar con la aplicación de peróxido de hidrógeno
que oxida el sulfuro de plomo (II) a sulfato de plomo (II) de color blanco. Es
compuesto de partida en algunas síntesis orgánicas.
Analítica
El ácido sulfhídrico se detecta comúnmente por su mal olor a huevos podridos.
Químicamente se manifiesta en la formación de una mancha negra de sulfuro de
plomo en un papel húmedo impregnado con acetato de plomo:
➢ Pb (O2CCH3)2 + H2S -> PbS + 2 HO2CCH3
Toxicidad
La toxicidad del sulfhídrico es parecida a la del cianhídrico. La causa por la cual, a
pesar de la presencia más masificada de este compuesto, hay relativamente
pocos muertos es el mal olor con que va acompañado. Sin embargo a partir de los
50 ppm tiene un efecto narcotizante sobre las células receptoras del olfato y las
personas afectadas ya no perciben el hedor. A partir de los 100 ppm se puede
producir la muerte. Como la densidad del sulfhídrico es mayor que la del aire se
suele acumular en lugares bajos como pozos, etc. donde puede causar víctimas. A
menudo se producen varios afectados, una primera víctima se cae inconsciente y
luego son afectados también todos los demás que van en su rescate sin el equipo
de protección necesario. El sulfhídrico parece actuar sobre todo sobre los centros
metálicos de las enzimas, bloqueándolas e impidiendo de esta manera su
funcionamiento. Para un tratamiento se recomienda llevar al afectado lo más
rápidamente posible al aire fresco y aplicar oxígeno puro. Además el ión sulfuro se
combina con la hemoglobina del mismo modo que el oxígeno precipitando la
asfixia del organismo.
La exposición a niveles bajos de ácido sulfhídrico puede producir irritación de los
ojos, la nariz o la garganta. También puede provocar dificultades respiratorias en
personas asmáticas. Exposiciones breves a concentraciones altas de ácido
sulfhídrico (mayores de 500 ppm) puede causar pérdida del conocimiento y
posiblemente la muerte. En la mayoría de los casos, las personas que pierden el
conocimiento parecen recuperarse sin sufrir otros efectos. Sin embargo, algunas
personas parecen sufrir efectos permanentes o a largo plazo tales como dolor de
cabeza, poca capacidad para concentrarse, mala memoria y mala función motora.
No se han detectado efectos a la salud en personas expuestas al ácido sulfhídrico
en las concentraciones que se encuentran típicamente en el ambiente (0.00011-
0.00033 ppm). Los científicos no tienen información que demuestre la muerte de
personas envenenadas al ingerir ácido sulfhídrico. Cerdos que ingirieron alimentos
que contenían ácido sulfhídrico sufrieron diarrea por varios días y perdieron peso
aun después de 105 días.
Los científicos poseen poca información sobre lo que sucede cuando una persona
se expone al ácido sulfhídrico a través de la piel. Sin embargo, se sabe que es
necesario tener cuidado con el ácido sulfhídrico en forma de líquido comprimido,
ya que puede causar quemaduras de la piel por congelación.
A pesar de la alta toxicidad del gas sulfhídrico para los mamíferos hay muchos
microorganismos que toleran elevadas concentraciones de este gas o que incluso
se alimentan de él. Así hay teorías que asocian la metabolización del gas
sulfhídrico como existe por ejemplo cerca de fuentes volcánicas subacuáticas con
el desarrollo de la vida en la Tierra.
Sulfuro de hidrógeno
Nombre (IUPAC) sistemático
Sulfuro de hidrógeno
General
Otros nombres Ácido sulfhídrico (aq)
Fórmula H2S
semidesarrollada
Fórmula molecular n/d
Identificadores
Número CAS [7783-06-4 [7783-06-4]]
Número RTECS MX1225000
Propiedades físicas
Estado de agregación Gas
Apariencia Gas incoloro
Masa molar 34,1 g/mol
Punto de fusión 187 K (-86,15 °C)
Punto de ebullición 213 K (-60,15 °C)
Propiedades químicas
Acidez (pKa) 6,89
Solubilidad en agua 0,33
Momento dipolar 0,97 D
Termoquímica
ΔfH0gas -20,5 kJ/mol
S0gas, 1 bar 205,77 J·mol-1·K-1
Peligrosidad
Punto de 190,6 K (-82,4 °C)
inflamabilidad
NFPA 704
4
4
0
Frases R R12, R26, R50
Frases S (S1/2), S9, S16, S36,
S38, S45, S61
Número RTECS MX1225000
Riesgos
Ingestión Puede causar náuseas y
vómitos.
Inhalación Peligroso, puede ser
fatal.
Piel Puede causar picazón y
dolor.
Ojos Puede causar
quemaduras.
Valores en el SI y en condiciones normales
(0 °C y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.
Exenciones y referencias
Mercaptano (Tiol)
Sulfhídrilo
Propiedades físicas
Olor
Muchos tioles son líquidos incoloros que tienen un olor parecido al del ajo. El olor
de tioles es a menudo fuerte y repulsivo, en particular los de bajo peso molecular.
Los tioles se unen fuertemente a las proteínas de la piel y son responsables de la
intolerable persistencia de olores producidos por las mofetas. Los distribuidores de
gas natural comenzaron añadiendo diversas formas de tioles acres, por lo general
etanotiol o tert-butiltiol, al gas natural que es inodoro, después de la mortífera
explosión de 1937 en el New London School en New London, Texas. Los tioles
son también responsables de una clase de fallos en los vinos causados por la
reacción no deseada entre el azufre y la levadura. Sin embargo, no todos los tioles
tienen olores desagradables. Por ejemplo, los mercaptanos del pomelo son un tiol
monoterpenoide responsables del aroma característico de este.
Puntos de ebullición y solubilidad
Debido a la pequeña diferencia de electronegatividad entre el azufre y el
hidrógeno, un enlace S-H es prácticamente apolar covalente. Por lo tanto, el
enlace S-H en los tioles tiene menor momento dipolar en comparación con el
enlace O-H del alcohol. Los tioles muestran poca asociación por enlaces de
hidrógeno con el agua y las moléculas entre sí. Por lo tanto tienen puntos de
ebullición inferiores y son menos solubles en agua y otros disolventes polares que
los alcoholes de similar peso molecular pero siendo tan solubles y con similares
puntos de ebullición como los sulfuros isoméricos.
Propiedades químicas
Síntesis
Los métodos utilizados para sintetizar tioles son análogos a los utilizados para la
síntesis de alcoholes y éteres. Las reacciones son más rápidas y de mayor
rendimiento porque los aniones de azufre son mejores nucleófilos que los átomos
de oxígeno.
Los tioles se forman cuando un haloalcano se calienta con una solución de
hidrosulfuro de sodio
➢ CH3CH2Br + NaSH calentada en etanol (ac.) + → CH 3CH2SH +
NaBr
Además, los disulfuros pueden reducirse fácilmente por agentes reductores como
el hidruro de litio aluminio en éter seco o hidruro de boro litio, para formar dos
tioles.
➢ R-S-S-R' → R-SH + R'-SH
Reacciones
El grupo tiol es el análogo del azufre al grupo hidroxilo (-OH) que se encuentran en
los alcoholes. Debido a que el azufre y el oxígeno pertenecen al mismo grupo de
la tabla periódica, comparten algunas propiedades de enlace similares. Al igual
que el alcohol, en general la forma desprotonada RS− (llamado tiolato) es
químicamente más reactiva que la forma tiol protonada RSH.
La química de tioles está relacionada con la de los alcoholes: los tioles forman
tioéteres, tioacetales y tioésteres, que son análogos a los éteres, acetales y
ésteres. Por otra parte, un grupo tiol puede reaccionar con un alqueno para formar
un tioéter. (De hecho, bioquímicamente, los grupos tiol pueden reaccionar con
grupos vinilo para formar un enlace tioéter.)
Acidez
El átomo de azufre de un tiol es muy nucleofílico, bastante más que el átomo de
oxígeno del alcohol. El grupo tiol es bastante ácido, con el pKa habitualmente
alrededor de 10 a 11. En la presencia de una base se forma un anión tiolato, que
es un muy potente nucleófilo. El grupo y su correspondiente anión son fácilmente
oxidados por reactivos como el bromo para dar disulfuro orgánico (R-S-S-R).
➢ 2R-SH + Br2 → R-S-S-R + 2HBr
Importancia biológica
Dado que es el grupo funcional del aminoácido cisteína, el grupo tiol desempeña
un papel importante en los sistemas biológicos. Cuando los grupos tiol de dos
residuos de cisteína (como en monómeros o unidades constituyentes) se acercan
uno al otro durante el plegamiento de proteínas, una reacción de oxidación puede
crear una unidad de cistina con un enlace disulfuro (-S-S-). Estos pueden
contribuir a la estructura terciaria de una proteína si las císteinas forman parte de
una misma cadena peptídica o contribuir a la estructura cuaternaria de proteínas
multiméricas formando fuertes enlaces covalentes entre diferentes cadenas de
péptidos. Por ejemplo las cadenas pesadas y ligeras de los anticuerpos se
mantienen unidas por puentes disulfuro y los pliegues en el pelo rizado son
producto de la formación de cistina. Los productos químicos utilizados en el
alisamiento del cabello son reductores de puentes disulfuro de cistina a cisteína
con grupos sulfhidrilo libres, mientras que los productos químicos utilizados en el
cabello rizado son oxidantes que oxidan los grupos sulfhidrilo de la cisteína y
forman puentes disulfuro de cistina. Los grupos sulfhidrilo en el sitio activo de una
enzima pueden formar enlaces no covalentes con la enzima y el sustrato, lo que
contribuye a la actividad catalítica. Los residuos de cisteína del sitio activo son la
unidad funcional en proteasas de cisteína.
Sulfuro de carbonilo (COS)
Sulfuro de carbonilo es un producto químico compuesto de carbono , azufre y
oxígeno , con cada molécula que contiene un átomo de cada elemento. Tiene la
OCS fórmula química, pero es comúnmente escrito COS Es un gas incoloro e
inflamable con un olor desagradable de azufre. Tiene varios usos industriales,
pero es más comúnmente utilizado como un compuesto intermedio en la
fabricación de herbicidas orgánicos.
Los principales usos del sulfuro de carbonilo son en la fabricación de herbicidas
orgánicos, en la fabricación de otros productos químicos, tales como compuestos
orgánicos de azufre, y como fumigante. Es un subproducto de la producción de
sulfuro de carbono. Sulfuro de carbonilo hidrólisis es un proceso que produce
sulfuro de hidrógeno, que se utiliza para producir ácido sulfúrico. También se usa
en la producción de una clase de sustancias químicas llamadas carbonatos de
alquilo.
Sulfuro de carbonilo también se encuentra como impureza en determinados
productos petrolíferos, así como la refinería de derivados. También se encuentra
en los gases de escape de algunos combustibles que contienen azufre. Se
produce naturalmente también, y es liberado al aire por los volcanes, por pantanos
y en pequeñas cantidades por muchos tipos de árboles.
Según la Organización Mundial de Ciencias, el sulfuro de carbonilo es una
importante fuente de azufre a la corrosión atmosférica de metales como el cobre y
bronce, entre otros.
Sulfuro de carbonilo
COS, a higly flammable, colorless, odorless gas that liquifies at – 50.2°C and
freezes at – 138.2°C. COS, un altamente inflamables, gas incoloro e inodoro que
se licua a - 50,2 ° C y se congela a - 138,2 ° C. Carbonyl sulfide is readily soluble
in carbon disulfide, toluene, and alcohol but somewhat less soluble in water.
sulfuro de carbonilo es fácilmente soluble en disulfuro de carbono, tolueno y
alcohol, pero algo menos soluble en agua. It is gradually decomposed by water to
form CO 2 and H 2 S. Es poco a poco se descompone con el agua para formar CO
2 y H 2 S. In the absence of moisture, carbonyl sulfide is stable. En la ausencia de
humedad, el sulfuro de carbonilo es estable. Upon heating it decomposes: Al
calentarse se descompone:
➢ 2COS = CO 2 + CS 2 and 2COS = 2CO + 2S 2cos = CO 2 + CS 2 y
2cos = 2CO + 2S
Carbonyl sulfide is obtained by passing a mixture of sulfur vapor and carbon
monoxide through a heated tube: Sulfuro de carbonilo se obtiene al pasar una
mezcla de vapor de azufre y monóxido de carbono a través de un tubo de
calefacción:
➢ S + CO = COS S + CO = COS
It is obtained in pure form by the action of acids on ammonium thiocarbamate,
CO(NH 2 )(SNH 4 ). Se obtiene en forma pura por la acción de los ácidos sobre
tiocarbamato amonio, CO (NH2) (SNH 4). Carbonyl sulfide is used in the industrial
production of urea. Sulfuro de carbonilo se utiliza en la producción industrial de la
urea.
sulfuro de carbonilo es el compuesto químico con la fórmula de OCS. Commonly
written as COS, it is a colourless flammable gas with an unpleasant odor .
Comúnmente escrita como COS, que es un gas incoloro inflamable de gas con un
desagradable olor . It is a linear molecule consisting of a carbonyl group double
bonded to a sulfur atom. Es una molécula lineal que consiste en un carbonilo
grupo de enlace doble a un átomo de azufre. Carbonyl sulfide can be considered
to be intermediate between carbon dioxide and carbon disulfide , both of which are
isoelectronic with it. sulfuro de carbonilo puede ser considerada como intermedia
entre el dióxido de carbono y sulfuro de carbono , los cuales son isoelectrónicos
con él.
Carbonyl sulfide decomposes in the presence of humidity and bases to carbon
dioxide and hydrogen sulfide . [ 1 ] [ 2 ] [ 3 ] sulfuro de carbonilo se descompone en
presencia de humedad y las bases de dióxido de carbono y sulfuro de hidrógeno .
This compound is found to catalyze the formation of peptides from amino acids .
Este compuesto se encuentra para catalizar la formación de péptidos de
aminoácidos . This finding is an extension of the Miller-Urey experiment and it is
suggested that carbonyl sulfide played a significant role in the origin of life . [ 4 ] Este
hallazgo es una extensión del experimento de Miller-Urey y se sugiere que el
sulfuro de carbonilo desempeñado un papel importante en el origen de la vida .
Ocurrencia
Carbonyl sulfide is the most abundant sulfur compound naturally present in the
atmosphere, at 0.5 (± 0.05) ppb , because it is emitted from oceans, volcanos and
deep sea vents . sulfuro de carbonilo es el compuesto más abundante de azufre
presentes de forma natural en la atmósfera, a 0,5 (± 0,05) ppb , ya que se emite
desde los océanos, volcanes y el mar ventilas de las profundidades . As such it is
a significant compound in the global sulfur cycle . Como tal, es un compuesto
importante en el mundial ciclo del azufre . Measurements on the Antarctica ice
cores and from air trapped in snow above glaciers ( firn air) have provided a
detailed picture of OCS concentrations from 1640 to the present day and allow an
understanding of the relative importance of anthropogenic and non-anthropogenic
sources of this gas to the atmosphere. [ 5 ] Some carbonyl sulfide that is transported
into the stratospheric sulfate layer is oxidized to sulfuric acid. [ 6 ] Sulfuric acid forms
particulate which affects energy balance due to light scattering. [ 7 ] The long
atmospheric lifetime of CSO makes it the major source of stratospheric sulfate,
though sulfur dioxide from volcanic activity can be significant too. [ 7 ] Carbonyl
sulfide is also removed from the atmosphere by terrestrial vegetation by enzymes
associated with the uptake of carbon dioxide during photosynthesis, and by
hydrolysis in ocean waters. [ 8 ] [ 9 ] Loss processes such as these limit the
persistence (or lifetime) of a molecule of COS in the atmosphere to a few years.
Las mediciones en la Antártida, los núcleos de hielo y de aire atrapado en la nieve
por encima de los glaciares ( neviza aire) han aportado una imagen detallada de
las concentraciones de OCS desde 1640 hasta nuestros días y permitir la
comprensión de la importancia relativa de antropogénicas no de fuentes
antropogénicas y de este gas a la atmósfera. [5] Algunos sulfuro de carbonilo que
se transporta en la capa de sulfato de la estratosfera se oxida a ácido sulfúrico. [6],
forma ácido sulfúrico partículas que afecta el balance de energía debido a la
dispersión de luz. [7] La larga vida de la atmósfera hace que las OSC es la principal
fuente de sulfato de la estratosfera, a pesar de dióxido de azufre de la actividad
volcánica puede ser importante también. [7] sulfuro de carbonilo también se elimina
de la atmósfera por la vegetación terrestre por las enzimas asociadas con la
absorción de dióxido de carbono durante la fotosíntesis, y por hidrólisis en el
océano las aguas. [8] [9] la pérdida de estos procesos ya que estos limitan la
persistencia (o de por vida) de una molécula de COS en la atmósfera a unos
pocos años.
The largest man-made sources of carbonyl sulfide release include its primary use
as a chemical intermediate and as a byproduct of carbon disulfide production;
however, it is also released from automobiles, coal-fired power plants, biomass
combustion, fish processing, combustion of refuse and plastics, petroleum
manufacture, and manufacture of synthetic fibers, starch and rubber. [ 1 ] The
average total worldwide release of carbonyl sulfide to the atmosphere has been
estimated at about 3 million tons/year, of which less than one third was related to
human activity. [ 1 ] It is also a significant sulfur-containing impurity in synthesis gas .
El más grande hecho por el hombre a fuentes de emisión de sulfuro de carbonilo
son su principal uso como producto químico intermedio y como un subproducto de
la producción de disulfuro de carbono, sin embargo, también se libera de los
automóviles, plantas de energía alimentadas con carbón, la combustión de
biomasa, la transformación del pescado, la combustión de basura y los plásticos,
la fabricación de petróleo, y la fabricación de fibras sintéticas, almidón y goma. [1]
El promedio mundial de liberación total de sulfuro de carbono a la atmósfera se ha
estimado en cerca de 3 millones de toneladas / año, de los cuales menos de un
tercio se relacionó a la actividad humana. [1] También es un azufre que contiene
impurezas significativas en gas de síntesis .
Carbonyl sulfide is present in foodstuffs such as cheese and prepared vegetables
of the cabbage family. sulfuro de carbonilo está presente en alimentos tales como
queso y preparados vegetales de la col de la familia. Traces of COS are naturally
present in grains and seeds in the range of 0.05-0.1 mg kg −1 . Las huellas de COS
están naturalmente presentes en los granos y semillas en el rango de 0,05-0,1 mg
kg -1.
Carbonyl sulfide has been observed in the interstellar medium , see also List of
molecules in interstellar space . sulfuro de carbonilo se ha observado en el medio
interestelar , véase también la lista de las moléculas en el espacio interestelar .
[ edit ] Applications Aplicaciones
Carbonyl sulfide is used as an intermediate in the production of thiocarbamate
herbicides. [ 2 ] Carbonyl sulfide is a potential alternative fumigant to methyl bromide
and phosphine . Sulfuro de carbonilo se utiliza como producto intermedio en la
producción de herbicidas tiocarbamato. [2] sulfuro de carbonilo es una alternativa
potencial fumigante de bromuro de metilo y fosfina . In some cases, however,
residues on the grain result in flavours that are unacceptable to consumers, eg
barley used for brewing. En algunos casos, sin embargo, los residuos en el
resultado de granos en los sabores que son inaceptables para los consumidores,
por ejemplo, la cebada utilizada para la elaboración de la cerveza.
[ edit ] Synthesis Síntesis
Carbonyl sulfide was first described in 1841, [ 10 ] but was apparently
mischaracterized as a mixture of carbon dioxide and hydrogen sulfide . Carl von
Than first characterized the substance in 1867. sulfuro de carbonilo fue descrita
por primera vez en 1841, [10] pero al parecer erróneamente como una mezcla de
dióxido de carbono y sulfuro de hidrógeno . Carl von Que primero se caracteriza la
sustancia en 1867. It forms when carbon monoxide reacts with elemental sulfur. Se
forma cuando el monóxido de carbono reacciona con el azufre elemental. This
reaction reverses above 1200 K. A laboratory synthesis entails the reaction
potassium thiocyanate and sulfuric acid . Esta reacción se invierte por encima de
1200 K. Una síntesis de laboratorio implica la reacción de tiocianato de potasio y
ácido sulfúrico . The resulting gas contains significant amounts of byproducts and
requires purification. [ 11 ] El gas resultante contiene cantidades importantes de
subproductos y requiere purificación. [11]
➢ KSCN + 2 H 2 SO 4 + H 2 O → KHSO 4 + NH 4 HSO 4 + COS KSCN +
2 H 2 SO 4 + H 2 O → KHSO4 + NH 4 HSO 4 + COS
Sulfuro de carbonilo
Identifiers Identificadores
ChemSpider Propiedades Y Y
físicas 9644 9644
SMILE
O=C=S O = C = S
InChI
Properties Propiedades
Hazards Peligros
Carbonyl sulfide MSDS
MSDS MSDS
Sulfuro de carbonilo MSDS
EU Index Índice de la UE Not listed No se enumeran
Related compounds Compuestos relacionados
Carbon dioxide Dióxido de
Related compounds carbono
Compuestos relacionados Carbon disulfide Disulfuro
de carbono
Aplicaciones
La mayor parte del sulfuro de carbono se emplea en la fabricación de fibras de
celulosa. En presencia de sosa forma con la celulosa xantogenatos solubles que
se pasan por inyectores y luego se precipitan.
Los xantogenatos de cobre se utilizan como plaguicidas.
En química se utiliza a veces de disolvente en la espectroscopía de infrarrojo ya
que no presenta bandas de absorción en las zonas de absorción por vibración C-H
o C-O.
El sulfuro de carbono es compuesto de partida en la síntesis de tetratiofulvalenos
que han ganado últimamente importancia como semiconductores orgánicos.
Los productos de reacción con aminas, los ditiocarbamatos, tienen cierta
importancia en el proceso de vulcanización.
El fósforo blanco disuelto en sulfuro de carbono ha sido utilizado en la
construcción de bombas incendiarias.
Toxicología
La exposición prolongada a vapores de sulfuro de carbono lleva a síntomas de
intoxicación que van desde el enrojecimiento de la cara, eufória y luego pérdida de
conocimiento, coma y parálisis de la respiración. La intoxicación crónica produce
dolor de cabeza, pérdida de sueño, disfunciones en la visión, la memoria y el oído,
inflamación de los nervios y daños vasculares.
Además se han reportado daños en el hígado.
En ratas embarazadas la exposición a CS2 produce defectos natales en las crías y
un elevado porcentaje de ratas nacidas muertas.
Generales
Imagen
Sulfuro de carbono (Stock)
Nombres Disulfuro de carbono
(Sistemático)
Fórmula
CS2
química
Líquido incoloro (puro)
Aspecto
Líquido amarillento (impuro);
Físicas
Peso
76,131;
molecular
Punto de
162,15 K (-110 °C);
fusión
Punto de
319,15 K (46 °C);
ebullición
Densidad 1263 kg m-3;
Estructura
cristalina
Ligeramente soluble en agua
Solubilidad
0,1185 g/100 ml
Termodinámicas
ΔfH0gas kJ/mol
ΔfH0líquido kJ/mol
ΔfH0sólido kJ/mol
S0gas, 1 bar J·mol-1·K-1
S0líquido, 1 bar J·mol-1·K-1
S0sólido J·mol-1·K-1
Riesgos
Confusión mental, vértigo,
somnolencia, dolor de cabeza,
Ingestión náuseas, jadeo, vómitos,
debilidad, irritabilidad y
alucinaciones;
Inhalación Confusión mental, vértigo,
somnolencia, dolor de cabeza,
náuseas, jadeo, vómitos,
debilidad, irritabilidad y
alucinaciones
Puede absorberse. Piel seca,
Piel
enrojecimiento
Ojos Enrojecimiento, dolor.
Más [ Hazardous Chemical
información Database]
Valores en el SI y en condiciones normales
(0 °C y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.
Odorización
El gas natural se odoriza por motivos de seguridad con objeto de detectar una
fuga por olor. La medida y el control de la práctica de la odorización es objeto de
trabajos, tanto a nivel nacional como internacional, para asegurar la calidad del
proceso y optimizar los costes operacionales asociados.
CrystaSulf
Una forma simple de tratar el gas de cola generado en la unidad Claus.
Especificaciones del gas residual.
Dependiendo de los contenidos de contaminantes permitidos en el gas de salida
del proceso habrá procesos que no podrán llevar las concentraciones a tales
niveles y por tanto serán eliminados. En algunos casos se requieren procesos
selectivos porque, por ejemplo, hay veces que es necesario dejar el CO2 en el gas
de salida con el fin de controlar su poder calorífico. La selectividad también es
importante en casos en que la relación CO2/H2S sea alta y se requiera hacer
pasar el gas ácido por una unidad recuperadora de azufre; la presencia de CO2
afecta el desempeño de la unidad. El contenido de H2S es un factor importante,
quizás el más, en el gas de salida.
El contenido de azufre total en el gas residual se refiere a la combinación de H2S,
COS, CS2 y RSR. Lo ideal es remover todo el azufre del gas porque estos
compuestos de azufre tienden a concentrarse en los líquidos obtenidos en la
planta de gas, lo cual podría implicar tratamiento de estos líquidos.
Características del Gas a Tratar.
Este factor es determinante en el diseño del proceso de endulzamiento, algunos
procesos tienen desempeños muy pobres con algunos gases de entrada y deben
ser eliminados en la selección. En cuanto a la composición del gas el área de
mayor importancia es la cantidad relativa de hidrocarburos pesados recuperables;
algunos procesos tienen tendencia a absorber hidrocarburos, y esta tendencia es
mayor mientras más pesados sean los hidrocarburos, los cuales no solo crean
problemas de espumas sino que también afectan el proceso de recuperación de
azufre.
La presión del gas de entrada también es un factor importante en la selección del
proceso. Los procesos con carbonato y los de absorción física requieren presiones
de al menos unas 400 Lpc., normalmente de 800 Lpc., por lo tanto estos procesos
no se podrán aplicar cuando se va a trabajar a presiones bajas.
La temperatura del gas también es importante porque define la temperatura del
solvente; una buena recomendación es que la temperatura del solvente sea unos
15 – 20 °F por encima de la del gas de entrada; pues si el solvente está más frío
que el gas de entrada habrá condensación y los siguientes problemas de
formación de espumas.
La cantidad de gas a tratar define el tamaño del equipo y posiblemente el número
de plantas en paralelo cuando se manejan volúmenes grandes de gas.
Consideraciones del Proceso
La temperatura y disponibilidad del medio de calentamiento se debe evaluar antes
de hacer el diseño, esto es importante en los costos de equipo y operación. La
disponibilidad del medio de enfriamiento también es importante por la misma razón
expuesta antes. Además la temperatura del medio de enfriamiento define la
temperatura de circulación del solvente. En zonas donde el agua es escasa y por
lo tanto costosa para usarla como medio de enfriamiento el aire pasaría a ser el
medio de enfriamiento a usar y esto hace que las temperaturas del solvente,
especialmente en verano, no puedan ser menores de 135 – 140 °F, lo cual
impedirá usar solventes físicos pues estos funcionan mejor a temperaturas bajas.
Disposición Final del Gas Ácido
La disposición final del gas ácido puede ser una unidad recuperadora de azufre o
incineración, dependiendo del contenido de H2S en el gas agrio y las exigencias
ambientales. Cuando se usa incineración no es importante el contenido de
hidrocarburos pesados en el gas a tratar pero en la unidad recuperadora de azufre
la presencia de hidrocarburos afecta el color del azufre recuperado tornándolo gris
u opaco en lugar de amarillo brillante, lo cual afecta su calidad. Además si el gas
ácido se va a pasar por una unidad recuperadora de azufre y luego por una unidad
de limpieza de gas de cola, requiere más presión que si se va a incinerar.
Costos
Los factores de costo que se deben tener en cuenta son:
Costos de equipo
Costos de Potencia
Costos de solvente
Costos de combustible.
FIN……………