Corrosión por oxígeno

¿Qué es corrosión?
Es un proceso unitario, termodinámicamente espontáneo
e irreversible y cinéticamente factible a velocidades
mensurables, presentado en sistemas constituidos por
materiales expuestos a un medio corrosivo, dando como
resultado la degeneración o deterioro de esos materiales
hasta convertirse en materiales inservibles

Importancia de la corrosión
Este es un fenómeno presente en instalaciones
comerciales, industriales, aviación, Industria naval,
transporte, minería, petróleo, etc.

Representa cada año un enorme gasto de recursos en todo

el mundo empleados para frenar, retardar, minimizar o
sustituir lo dañado, producto de sus efectos destructivos.

Clasificación de la corrosión:
1. Corrosión metálica:
El estudio de la corrosión metálica se efectúa desde
tres puntos de vista:

 Corrosión metálica “Acuosa” o corrosión

electroquímica.
 Corrosión metálica “seca”.
 Corrosión metálica microbiológica.
2. Corrosión no metálica:
Involucra a los fenómenos corrosivos de materiales
no metálicos.

 la biocorrosión o envejecimiento de las células vivas

y su posterior necrosis.
 Hinchamiento del jebe al someterlo a un solvente tal
como el querosene, degradando sus propiedades
iniciales.

Formas de corrosión metálica

Corrosión acuosa:
Llamada corrosión acuosa, pues el ambiente corrosivo
generalmente lo constituye un electrolito acuoso líquido.

Este tipo de corrosión es el más común, por llevarse a cabo

a condiciones de presión y temperaturas relativamente
bajas, que se encuentran en la mayoría de los procesos
industriales y más aún en el ambiente donde habita el
hombre.

Mecanismo:
La corrosión acuosa tiene un mecanismo electroquímico,
similar a la oxidación directa. Está representada por las
siguientes reacciones:
2M M+2 + 4eˉ (Reacción de oxidación en la zona anódica)
𝑶𝟐 + 𝟐𝑯𝟐 𝑶 + 4eˉ 4OHˉ (Reacción de reducción en la zona catódica)
Sumando ambas reacciones se obtiene:
2M + O2 + 2H2O 2 M+2 + + 4OHˉ
2 M+2 + 4OHˉ 2𝑀(𝑂𝐻)2 (HIDROXIDO)
 Secuencia del proceso:
a. Difusión del oxígeno y el agua; desde el seno del
electrolito (medio corrosivo) hasta la superficie del
metal, atravesando la película interfacial metal-
electrolito.

b. Reacción electroquímica de reducción, de las

sustancias difundidas hasta la superficie metálica,
mediante los electrones transportados hasta esta
zona (catódica) provenientes de la reacción de
oxidación del metal (que se lleva a cabo
simultáneamente a aquella en la zona anódica)

c. Reacción de oxidación del metal, produciéndose

iones metálicos y electrones; en la zona anódica.

d. Formación de los productos del proceso corrosivo y

su difusión hacia el seno del electrolito, o la
generación de una capa de producto en la superficie.

MECANISMO DE CORROSIÓN ACUOSA:

El proceso descrito presenta el funcionamiento de una
celda galvánica en cortocircuito, donde los electrodos
cátodo y ánodo están en el mismo metal, el conductor
electrónico es el mismo metal, el conductor iónico es el
medio corrosivo (electrolito), y evidentemente existe una
diferencia de potencial electroquímico entre la zona
anódica y la zona catódica.

La velocidad del proceso estará en función de la etapa

más lenta en la secuencia del mismo; por lo tanto,
retardando cualquiera de ellas o todas se retardará a
voluntad la velocidad global del proceso.

Métodos de control de corrosión acuosa:

La comprensión del fundamento teórico del fenómeno
corrosivo orienta a sugerir científicamente métodos
apropiados para controlar la corrosión electroquímica,
así tenemos:

 Protección catódica

 Protección anódica

 Otros.

Protección catódica:

Se refiere a que se invierte la tendencia termodinámica

espontánea corrosiva de un metal; por unión galvánica a
un metal menos noble (tanto termodinámica como
cinéticamente) o por adición o suministro de electrones a
este metal, conectándole una fuente de corriente continua
catódica (polo negativo). En consecuencia, existen 2 tipos
de protección catódica.
Por ánodo de sacrificio:

Se refiere a unir galvánicamente al metal o aleación que

se quiera proteger contra la corrosión, un metal o
aleación que es más susceptible a corroerse (ya sea por su
ubicación en un potencial menor en la serie electromotriz
o por su menor tendencia a pasivación en el análisis
cinético comparativo).

Ejemplos:

1. Unir a estructuras de acero al carbono, sometidas a

medio corrosivos, placas de zinc o magnesio, puesto
que estos últimos tienen mayor tendencia
termodinámica a corroerse.

2. Protección de intercambiadores de calor de aceros

inoxidables, con ánodos de sacrificio de zinc.

3. Protección de tuberías que transportan fluidos

corrosivos, con ánodos de sacrificio de magnesio.
Mecanismo:
Gráficamente el mecanismo es el siguiente (M es más
noble que N) Se observa que el metal M, actúa netamente
como zona catódica (donde se realizan las reducciones).

Mientras que el metal N, actúa con tendencia a zona

anódica (es decir en donde se producen las oxidaciones o
disoluciones). (fig. 3.1)

Protección anódica:
Corresponde al método que implica, la aplicación de
corriente anódica (conectar al polo positivo del equipo
fuente de corriente continua) al metal o aleación,
logrando pasivarlo.

Este método solo es aplicable a los metales Al, Pb, Fe, Ni,
Cr, Ti y aleaciones PASIVABLES.
Corrosión metálica seca:
Llamada también oxidación directa o “escamamiento” o
“empañamiento”, representa el proceso corrosivo
ocurrido en los metales sometidos a ambientes gaseosos
corrosivos que contienen:

-Oxígeno.

-Hidrógeno.

Halógenos.

-Dióxido de azufre.

-Monóxido de carbono.

-Dióxido de carbono.

Y que sin embargo hay ausencia de agua líquida o fases

acuosas líquidas. Generalmente este tipo de corrosión se
presenta en altas temperaturas.

Debido a que la alta temperatura incrementa la

velocidad de reacción, la importancia de la oxidación
directa de metales también se incrementa cuando se
habla de diseño de turbinas a gas, motores de cohetes,
hornos y equipos para procesos petroquímicos a altas
temperaturas.

Mecanismo:
La oxidación directa con oxígeno, de los metales, tiene un
mecanismo electroquímico, representado por las siguientes
reacciones:

M M+2 + 2 e (Reacción anódica)

½ O2 + 2e O-2 (Reacción catódica)
M + ½ O2 M+2 +O2 (Reacción total)
MO
Secuencia del proceso:
Difusión del O2 hacia la interfase gas – escama de óxido.

a) Reducción del O2 con los electrones producidos al

oxidarse el metal M; formando iones, O2- , que difunden
a través de la escama de óxido con dificultad, quedando
generalmente en la superficie de la escama.

b) Oxidación del metal M, formando iones M2+ y

produciendo electrones que se difunden a través del metal
y la escama de óxido.

c) Formación del óxido MO, por unión de M2+ y O2- en la

escama del óxido.

El proceso descrito supone el funcionamiento de una celda

galvánica en cortocircuito, donde la escama de óxido se
porta simultáneamente como:

 Conductor iónico (similar a un electrolito)

 Conductor electrónico (transfiere electrones)

 Como electrodo catódico, pues allí se realiza la

reducción de oxígeno.

 Como etapa controlante, al ser una barrera a la

difusión de iones y electrones.