Facultad de Ingenierı́a

Licenciatura en Ingenierı́a Fı́sica

José Abimael Cetina Novelo

Investigación Fotoquı́mica

Fisicoquı́mica

Maestro:
Marı́a Del Carmen Ponce Caballero
Efecto Invernadero
Natural
La absorción de energı́a por un determinado gas tiene lugar cuando la
frecuencia de la radiación electromagnética es similar a la frecuencia vibra-
cional molecular del gas. Cuando un gas absorbe energı́a, esta se transforma
en movimiento molecular interno que produce un aumento de temperatura.

La atmósfera es un fluido constituido por diferentes tipos de gases y cada

uno de ellos se comporta de manera diferente, de manera tal, que la energı́a
absorbida la efectúan selectivamente para diferentes longitudes de onda y en
algunos casos son transparentes para ciertos rangos del espectro. La atmósfe-
ra principalmente tiene bajo poder de absorción o es transparente en la parte
visible del espectro, pero tiene un significativo poder de absorción de radia-
ción ultravioleta o radiación de onda corta procedente del sol y el principal
responsable de este fenómeno es el ozono, ası́ mismo, la atmósfera tiene buena
capacidad para absorber la radiación infrarroja o de onda larga procedente
de la Tierra y los responsables en este caso son el vapor de agua, el dióxido
de carbono y otros gases traza como el metano y el óxido nitroso.

Los gases que son buenos absorbedores de radiación solar son importantes
en el calentamiento de la atmósfera, por ejemplo, la absorción de radiación
solar por el ozono proporciona la energı́a que calienta la estratosfera y la
mesosfera. La absorción de radiación infrarroja procedente de la Tierra es
importante en el balance energético de la atmósfera. Esta absorción por los
gases traza, calienta la atmósfera, estimulándolos a emitir radiación de on-
da más larga. Parte de esta radiación es liberada al espacio y otra parte es
irradiada nuevamente a la superficie de la Tierra. Las dos terceras partes de
la energı́a radiante atmosférica son directamente devueltas a la superficie,
suministrando una fuente de energı́a adicional a la radiación solar directa.
El efecto neto de este fenómeno permite que la Tierra almacene mas energı́a
cerca de su superficie que la cantidad que podrı́a almacenar si la Tierra no
tuviera atmósfera, consecuentemente, la temperatura es más alta, del orden
de 33◦ C más. Est e proceso es conocido como el efecto de invernadero natu-
ral. Sin el efecto invernadero la temperatura promedio en la superficie seria
aproximadamente de 18◦ C bajo cero y la vida en el planeta no seria posible.

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Consecuentemente, los gases en la atmósfera que absorben la radiación infra-
rroja procedente de la Tierra o radiación saliente, son conocidos como Gases
de Efecto Invernadero (GEI), entre ellos se encuentran el dióxido de carbono,
el vapor de agua, el óxido nitroso, el metano y el ozono. Estos gases tienen
moléculas cuya frecuencia vibracional se localiza en la parte infrarroja del
espectro.

Forzado
Algunos gases emitidos por actividades humanas (denominados Gases de
Efecto Invernadero - GEI) como el dióxido de carbono, el óxido nitroso, el
metano, algunos halocarbonos (como los CFCs, HCFCs, HFCs y los PFCs),
ası́ como el ozono troposférico (el cual se forma a partir de el monóxido de
carbono, los óxidos de nitrógeno y otros compuestos orgánicos volátiles), son
buenos absorbentes de la radiación infrarroja y especı́ficamente los halocar-
bonos porque muchos de ellos absorben energı́a en la región de longitudes de
onda donde la energı́a no es absorbida por el dióxido de carbono ni el vapor
de agua (región denominada como ventana atmosférica).

Cambios en la concentración atmosférica de los GEI y aerosoles, en la ra-

diación solar y en las propiedades superficiales del suelo afectan la absorción,
dispersión y emisión de la radiación dentro de la atmósfera y en la superfi-
cie de la tierra. Los resultados positivos o negativos en el balance energético
debido a estos factores son expresados como forzamiento radiativo, el cual es
usado para comparar la influencia del calentamiento o el enfriamiento sobre

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el sistema climático.

El forzamiento radiativo es una medida de la influencia que tiene la alte-

ración del balance entre la radiación solar incidente y la radiación infrarroja
saliente en el sistema atmósfera – Tierra, denotado por un cambio en la irra-
diancia neta en la tropopausa y es expresado en vatios por metro cuadrado
(W/m2 ). Generalmente los valores del forzamiento radiativo son para cambios
relativos a las condiciones definidas en 1970. Estas perturbaciones se deben
a cambios internos o forzamientos externos del sistema climático, como por
ejemplo, cambios en la concentración de un GEI o en la radiación emitida
por el sol. Un forzamiento radiativo positivo tiende a calentar la troposfera
(capa de la atmósfera desde la superficie hasta cerca de 16km de altura) y
uno negativo tiende a enfriarla. El agotamiento de la capa de ozono debido
a su destrucción por el incremento en las emisiones de halocarbonos desde
1970, ha representado un forzamiento radiativo negativo del sistema climáti-
co, ya que, el ozono es un GEI. Por otro lado, el incremento de los GEI ha
producido un forzamiento positivo. Se estima que el efecto neto promedio a
nivel global de las actividades humanas desde 1750 ha sido un calentamiento
con un forzamiento radiativo de 1, 6 W/m2 .

Esmog Fotoquı́mico
Smog proviene de las abreviaturas smoke, que significa humo, y fog, que
significa niebla, por lo que también se puede denominar “neblumo”. Este es
un concepto de la lengua inglesa. La Real Academia Española no acepta el
término de “neblumo”, prefiere la palabra smog.

El smog es un problema medioambiental que afecta, sobre todo, a las

grandes ciudades en donde circulan muchos vehı́culos a motor y donde existe
una intensa actividad industrial, ya que en estos lugares es en donde más
se combina el humo, niebla y diversas partı́culas que se encuentran en la
atmósfera.

En los dı́as más soleados y calurosos es en donde este fenómeno aparece

con más intensidad, debido a que las capas superiores del aire se vuelven más
gruesas.

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 El smog fotoquı́mico es la coexistencia de reactivos y productos en una
atmósfera urbana, cuando tenemos óxidos de nitrógeno (NOx), monóxido de
carbono (CO), metano (CH4) y otros compuestos orgánicos volátiles (COVs),
en presencia de radiación solar. La radiación que entra en juego es selectiva,
con una longitud de onda umbral que provoca la reacción, y sin la cual la
reacción no se produce. El smog fotoquı́mico se forma cuando los fotones
de la luz solar chocan con moléculas de diferentes tipos de agentes conta-
minantes en la atmósfera. Los fotones hacen que se produzcan reacciones
quı́micas. Las moléculas de contaminación se convierten en otros produc-
tos quı́micos nocivos. Los quı́micos presentes en el smog incluyen óxidos de
nitrógeno, componentes orgánicos volátiles (COV), ozono troposférico y ni-
trato peroxiacetı́lico, PAN.El ozono troposférico, ozono que se encuentra en
la troposfera es un importante contaminante secundario. El que se encuentra
en la zona más próxima a la superficie de la Tierra, se forma por reacciones
inducidas por la luz solar en las que participan, principalmente, los óxidos
de nitrógeno y los hidrocarburos presentes en el aire. Es el componente más
dañino del smog fotoquı́mico y causa daños importantes en la salud cuando
está en concentraciones altas, además de frenar el crecimiento de las plantas
y los árboles. El smog se manifiesta en las grandes ciudades, con bastante
tráfico o ciudades con grandes industrias, con la formación de una neblina
de color amarillo-parduzco. Esta neblina es debida a la presencia de algunos
contaminantes del smog que producen este color caracterı́stico.

destrucción del ozono

La atmósfera está seccionada de acuerdo a las composiciones y grados
de temperatura presentes en los diferentes rangos de distancia. Una de esas
capas es la estratosfera (40km de espesor) donde se halla en abundancia com-
puestos de oxı́geno como el O2, O3 y el O además de nitrógeno. Esta región
atmosférica cambia su temperatura respecto de su altitud, debiéndose a que
el oxı́geno es muy reactivo y puede reaccionar entre sı́ en diversas situaciones
exotérmicas dentro de un ciclo definido gracias a la energı́a proporcionada
por la radiación UV. De esta manera se forma el ozono, el cual también se
descompone y no permite que los rayos UV lleguen a la superficie. La prime-
ra de estas reacciones es la fotodisociación del oxı́geno molecular, que tiene
energı́a de enlace de 498,7kJ/mol. Entonces se tiene:

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 h×c
= λ → λ = 240nm
E
donde se encuentra el valor máximo de longitud de onda para que se
suscite la reacción. Luego, se formula lo siguiente:

O2 → O + O

Sin embargo, aún existen oxı́genos moleculares libres que pueden reaccionar
con el producto anterior para formar el ozono (O3) según:

O + O2 + M → O3 + M
donde M es inerte y no reacciona con el oxı́geno, únicamente absorbe el exceso
de calor liberado con el fin de que el ozono no se descomponga espontánea-
mente. En consecuencia, el ozono (O3) ahora es capaz de convertirse en O y
O2 gracias a la aparición de nuevos rayos ultravioleta (luz UV) de longitudes
de entre 200 y 300nm:
O3 → O + O2
Ası́, la capa de ozono evita a través de un ciclo de reacciones quı́micas
exotérmicas que los rayos UV atraviesen la estratosfera hasta llegar a la
superficie terrestre donde su presencia puede resultar nociva.

La comunidad cientı́fica comenzó a alarmarse por los daños ocasionados

por diferentes compuestos quı́micos utilizados por nosotros. Algunos de ellos
son los siguientes:

Uso del CFC (clorofluorocarburos), aerosoles y sustancias que desestabi-

lizan la molécula de ozono (O3): Ası́ como se crean las moléculas de ozono,
su contacto con ciertos componentes quı́micos puede desintegrarlas. Uno de
ellos es el CFC. En las últimas décadas del siglo pasado existió una masiva
producción de numerosos productos que contenı́an CFC. Este era liberado
en grandes cantidades a la atmósfera y al llegar a la capa de ozono, afectado
también por la radiación ultravioleta, se desintegraban en átomos individua-
les. El átomo de cloro liberado del CFC reaccionaba con el ozono y producı́a
moléculas de monóxido de cloro y oxı́geno, destruyendo ası́ el ozono.

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 Asimismo, algunas de las consecuencias que se han asociado al adelgaza-
miento de la capa de ozono han sido las siguientes a mencionar:

Paso libre de las ondas ultravioleta: Una gran parte de la radiación ultra-
violeta, en especial la radiación uv-b, es dañina para los organismos vivos en
la tierra. La capa de ozono funciona en la estratosfera como un escudo que
protege a los organismos y ecosistemas de los efectos malignos de una parte
de la radiación ultravioleta.

Proliferación del cáncer en la piel (debido a los rayos UV): Asimismo,

en los seres humanos, la radiación ultravioleta estimula la formación de vi-
tamina D, pero en exceso puede aumentar el ritmo de las mutaciones en el
cuerpo de los seres vivos y, por lo tanto, incrementar las probabilidades de que
ocurran mutaciones malignas, como, por ejemplo, melanoma o cáncer de piel.

Incremento de la temperatura en los casquetes polares y desalinización

del mar a causa del deshielo en los polos geográficos: Cada año ocurre una
disminución de hasta el 70 % de la cobertura de la capa de ozono sobre la
Antártida, lo que expone al planeta entero a un flujo constante de radiación.
Relación del adelgazamiento de la capa de ozono con los combustibles fósiles:

Si bien el adelgazamiento de la capa de ozono está estrechamente rela-

cionado con los clorofluocarbonos (CFC) principalmente provenientes de los
aerosoles, también existe relación de este problema ambiental a causa de los
combustibles fósiles. La combustión de estos genera los llamados óxidos nitro-
genados, un claro ejemplo es cuando son liberados a través del tubo de escape
de vehı́culos, entre estos se tiene la combustión del carbón, petróleo o gas.
Estos óxidos nitrogenados se combinan con derivados del cloro y del bromo
lo que causa modificaciones en el frágil equilibrio de la capa de ozono. Esto
es debido a que al llegar a la estratosfera se descompone mediante reacciones
fotoquı́micas lo cual causa la destrucción de la capa de ozono.

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Explique brevemente la fluorescencia, la fosfo-
rescencia y luminiscencia.
La fluorescencia es un proceso de emisión en el cual las moléculas son
excitadas por la radiación electromagnética. Las moléculas excitadas liberan
energı́a el regresar al estado base en forma de fotones.

En este fenómeno, el tiempo de vida de una especie excitada es breve

porque hay muchas formas en las que la molécula o átomo excitado pueda
regresar al estado base, el tiempo de relajación es normalmente de 10 ns.

En la fosforescencia, la transición entre estado excitado y estado base pue-

de ser a través de un triplete-singulete que normalmente tiene una duración
de hasta 10 s.

La presencia de la luminiscencia persistente es debido a los estados me-

taestables localizados en las bandas de energı́a prohibidas del material lumi-
niscente. Cuando un electrón es excitado de la banda de valencia a la banda
de conducción puede ser atrapada en M donde puede permaneces hasta re-
cibir energı́a para ser excitado de nuevo a la banda de valencia para después
regresar a la banda de conducción, con la emisión del fotón respectivo.

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 Las variables que afectan a la fluorescencia y fosforescencia son el rendi-
miento cuántico, la estructura, la rigidez estructural, la temperatura y disol-
vente, el pH y la concentración.

Explique brevemente el proceso de la fotosı́nte-

sis.
La fotosı́ntesis es un proceso anabolismo autótrofo. Consta de dos fases,
una luminosa y otra oscura. Para llevar a cabo este proceso se necesita luz,
dióxido de carbono, clorofila, agua y sales minerales.

La sı́ntesis es realizada en los cloroplastos de las células.

CO2 + H2 O → C6 H12 O6 + O2

En la fase luminosa se descompone el agua liberando energı́a para produ-

cir oxı́geno, ATP y NADPH2 que aportan energı́a a la siguiente fase.

En la fase oscura no interviene la luz y las moléculas formadas en la fase

luminosa intervienen en la reducción del dióxido de carbono donde se com-
bina con RDP para formar PGA.

El PGA reacciona con NADPH2 y ATP por lo que se libera agua, se

produce glucosa que se distribuye en toda la planta a través del agua.