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REPÚBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

UNIVERSIDAD DEL ZULIA


FACULTAD EXPERIMENTAL DE CIENCIAS
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
UNIDAD ACADEMICA DE FISICOQUIMICA

VISCOSIDAD DE LÍQUIDOS
VISCOSÍMETTRO DE CANNON-FENSKE

Presentado por:
Br. Alba M. González Ch.
C.I.: 22.398.851.

Maracaibo, octubre del 2016


RESUMEN

Se determinó la viscosidad de distintos líquidos problema: etanol, n-butanol, isobutanol y


agua, así como las de una solución de poliestireno expandible en tolueno a concentraciones
de: 1,5; 2,0; 2,5; y 3,0 mg/mL a temperatura ambiente y empleando un viscosímetro de
Cannon. Así, a partir de tales medidas de viscosidad pudo apreciarse el efecto que la forma
química de la sustancia, su tamaño y de las fuerzas intermoleculares de fricción presentes en
cada sustancia poseen sobre tal parámetro, además de disminución de dicha viscosidad en la
solución polimérica conforme incrementa su concentración. Por último, a partir de las
pendientes de la gráfica de viscosidad reducida (η red) contra la concentración de la disolución
polimérica se logró determinar la masa molar viscosimétrica de tal sustancia.

INTRODUCCIÓN

De la multitud de propiedades fisicoquímicas trabajadas a nivel industrial, constituye


un papel fundamental la viscosidad η de líquidos de todo tipo, la cual se define como una
medida de su resistencia al flujo, consecuente de las fuerzas internas de fricción presentes en
el mismo. Esta resistencia interna trae como resultado una transferencia de energía de
translación de una capa de líquido a la siguiente, siempre que el fluido adquiera movimiento
por una fuerza aplicada. Siendo el resultado neto una transferencia del momento entre capas
sucesivas del líquido.1-2

Ahora bien, para todo tipo de fluido se tiene que su viscosidad se ve afectada por las
interacciones intermoleculares presentes en el mismo, por el tamaño y forma de sus
moléculas, la presión y finalmente por la temperatura del sistema, en cuanto a que un aumento
de la misma se traduce en una disminución de la viscosidad, producto de la adquisición de
energía molecular para desplazarse. Sin embargo, tales variables no solo repercuten en la
viscosidad de sustancias puras, sino como también tienden a producir tales efectos en
disoluciones como las poliméricas, con las cuales se suma a las mismas el efecto de la
concentración de la sustancia. En este sentido, la mayoría de los líquidos puros obedecen la
ecuación empírica de Eyring, con la cual resulta gráficamente posible conocer la energía de
activación del mismo, al relacionarla con la ecuación de una recta según: 1-3
∆𝐸𝑣𝑖𝑠⁄ ∆𝐸 1
𝜂 = 𝐴𝑒 𝑅𝑇 ⇒ Ln η = Ln𝐴 + ( 𝑅 ) ( ) (1)
𝑇
∆𝐸
m= ( 𝑅 ) ; ∆𝐸 = m.R (2)

Donde A es una constante de proporcionalidad y ∆𝐸𝑣𝑖𝑠 es la energía de activación del


flujo. Así mismo, para estudios por método capilar de fluidos laminares Poiseuille relacionó
el volumen del líquido que cruza el capilar de radio r y longitud l en un tiempo t y bajo una
diferencia de presión dada por 𝑃 = 𝜌ℎ𝑔, es decir el producto de la densidad de la sustancia,
la aceleración de la gravedad y la altura del tubo. Dicha relación es empleada al calcular la
viscosidad de un líquido problema con un viscosímetro de Cannon-Fenske a partir de su
relación con uno de viscosidad y demás parámetros conocidos según: 1,3-4

𝜂1 𝑡1 𝜌1 𝜂1 𝑡2 𝜌2 (3)
= ⇒ 𝜂2 =
𝜂2 𝑡2 𝜌2 𝑡1 𝜌1

Por otra parte, en cuanto a las disoluciones poliméricas, la viscosidad adquiere mayor
amplitud conceptual y se divide en viscosidad específica, relativa, reducida e intrínsica. Las
cuales se definen por:1

𝑡
𝜂𝑅𝑒𝑙 = (4)
𝑡0
𝑡 − 𝑡0
𝜂𝐸𝑠𝑝 = 𝜂𝑅𝑒𝑙 − 1 = (5)
𝑡0
𝜂𝐸𝑠𝑝
𝜂𝑅𝑒𝑑 = (6)
𝑐

Donde t es el tiempo que transcurre la disolución por el viscosímetro y t0 el tiempo


de flujo del solvente, a partir de la cual se calcula la viscosidad intrínsica a partir del límite
cuando c tiende cero evaluado en función de una gráfica de la viscosidad reducida vs.
concentración, y con la cual es posible calcular la masa molar viscosimétrica según:1

𝑎 [η] (7)
[η] = K (Mv)𝑎 ⇒ Mv = √
𝐾
Por lo antes expuesto, la presente experiencia tuvo por objetivo determinar la
viscosidad de líquidos problema usando un viscosímetro de Cannon-Fenske a temperatura
ambiente, así como la de una disolución polimérica a distintas concentraciones, y mediante
la pendiente de una gráfica de 𝜂𝑅𝑒𝑑 contra c, calcular la masa molar viscosimétrica de dicho
compuesto.1

PARTE EXPERIMENTAL

Se comenzó por limpiar cuidadosamente el viscosímetro de Cannon-Fenske (ver


Anexo 1), y agregar al mismo 11 mL de agua tal que los bulbos; superior e inferior del
instrumento se llenasen hasta la mitad de su capacidad. Seguido a lo cual, se hizo subir el
líquido sobre la marca superior del bulbo haciendo succión por el tubo, y se midió el tiempo
en que el líquido descendía hasta la marca inferior, haciendo esto por triplicado y usando
además de agua los líquidos problema: etanol, n-butanol e isobutanol.1 Posteriormente, se
prepararon en balones de 25 mL soluciones de poliestireno expandible (anime) en tolueno a
concentraciones de 1,5; 2,0; 2,5 y 3,0 mg/mL. Luego, se procedió de la misma manera para
la medida de la viscosa de las disoluciones poliméricas.1

RESULTADOS Y DISCUSIÓN

A partir de una revisión bibliográfica pudo obtenerse e inferirse la densidad y


viscosidad del agua a temperatura ambiente, así como las correspondientes densidades a
temperatura ambiente para los líquidos problema, a partir de los cuales pudo determinarse
por medio de la ecuación (3) las viscosidades pertinentes a dichos líquidos a temperatura
ambiente (25 ºC), usando igualmente los tiempos de transición del líquido de un punto a otro
en el viscosímetro, las cuales se reportan a continuación:5
Tabla 1. Densidades, tiempos de flujo y viscosidades de los líquidos problema.

Densidad del líquido 𝝆 (g/mL)


Agua Etanol n-Butanol Isobutanol
0,998 0,789 0,810 0,805
Tiempo promedio del líquido en el viscosímetro 𝒕 (𝒔𝒆𝒈𝒔)
25 43 28 38
Viscosidad del líquido 𝜼 (cp)
1,002 1,3731 0,9108 1,2285

Según la tabla anterior, es posible la gran dependencia que posee la viscosidad


respecto a la naturaleza de la sustancia, tal que aun cuando los líquidos problema (salvo el
agua) pertenecen a una misma familia química (alcoholes) varían significativamente los unos
de los otros en su viscosidad, de modo que si bien la principal fuerza de fricción que genera
la resistencia al flujo en estas sustancias es la interacción intermolecular por puentes de
hidrógeno, los factores que dan discrepancia entre una sustancia y otra están aunados a este
factor, por lo cual los evaluaremos separadamente.4

Primeramente, para el caso del agua es de destacar que de las sustancias evaluadas es
la que posee mayor interacción por enlaces de tipo puente de hidrógeno, sin embargo, el
pequeño tamaño de sus moléculas y la disposición geométrica en forma de arco de 109, 5º
entre ambos enlaces facilitan el desplazamiento de sus moléculas y ayudan a disminuir tal
impacto de los puentes de hidrógeno de manera que la misma adquiere una de las menores
viscosidades entre los líquidos evaluados.4

Por otra parte, entre los alcoholes evaluados, el etanol resulta la sustancia más viscosa;
hecho que resulta totalmente lógico debido a que el mismo presenta la menor cantidad
carbonos de los alcoholes evaluados y sus moléculas ocupan el menor espacio de estos tres,
tal que en un mismo volumen coexisten muchas más moléculas de etanol que de los otros
alcoholes y se producen así muchos más puentes de hidrógeno que generan fricción entre sus
capas de líquido y que obviamente al tener menor peso molecular sus moléculas se ven menos
favorecidas a fluir que las de los otros alcoholes por acción de la gravedad.5

Finalmente, para los casos del butanol e isobutanol es de destacar que, aunque los
mismos poseen una estructura química tan similar al igual que su peso molecular y su
interacción intermolecular por puentes de hidrógeno; su isomería u ordenamiento en la
molécula es muy distinto. Razón por la cual el isobutanol presenta mayor resistencia a fluir
que el butanol pues a diferencia de este, el isobutanol no posee una configuración lineal sino
ramificada y con la cual está más impedido para desplazarse, al contrario del butanol que con
su estructura lineal le es mucho más sencillo superar las fuerzas de fricción entre sus capas y
desplazarse.4

Por otra parte, al evaluar el comportamiento de la viscosidad de la disolución


polimérica de poliestireno en función de su concentración se obtuvieron en cuanto al mismo
sus distintas viscosidades: relativa, específica y reducida, las cuales se reportan a
continuación junto con sus tiempos de flujo y el del solvente:1

Tabla 1. Tiempos de flujo y viscosidades de los líquidos problema.

Tiempo promedio del líquido en el viscosímetro 𝒕 (𝒔𝒆𝒈𝒔)


Tolueno 46,6
Poliestireno
Expandible (c) 1,5 mg/mL 2,0 mg/mL 2,5 mg/mL 3,0 mg/mL
50,66 52,66 51,0 54,0
Viscosidad relativa del líquido 𝜼 𝒓𝒆𝒍 (cp)
1,0858 1,1288 1,0930 1,1570
Temperatura Viscosidad relativa del líquido 𝜼 𝒆𝒔𝒑 (cp)
25ºC 0,0858 0,1288 0,0930 0,1570
Viscosidad relativa del líquido 𝜼 𝒓𝒆𝒅 (cp)
0,0571 0,0644 0,0372 0,0523
Según lo expresado por la tabla anterior, es de importante observar como para el caso
de disoluciones y en especial de las poliméricas, la viscosidad adquiere un comportamiento
tal como el esperado, es decir, a medida que aumenta la concentración, las magnitudes
específicas de viscosidad también aumentan, puesto que se suman al seno de la solución
mayor cantidad de moléculas de alta masa molecular, con fuerzas de cohesión entre ellas que
generan fricción entre sus capas y le añaden a la misma resistencia a fluir. No obstante, es de
notar que dicho comportamiento no se observó en las concentraciones concernientes a 2,5 y
3,0 mg/m debido a un error de preparación al momento de diluir el polímero.4

Así mismo, partiendo de las viscosidades reducidas calculadas para la disolución


resultó posible graficar dichas magnitudes en función de la concentración, con el fin de usar
la pendiente del gráfico para calcular la masa molar viscosimétrica de este polímero. La
gráfica se muestra a continuación:1

Viscosidad reducida en función del tiempo


0,07

0,06

0,05

0,04
η red

0,03
y = -0,0083x + 0,0715
R² = 0,2181
0,02

0,01

0
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5
Concentración (mg/mL)

Figura 1. Viscosidad reducida en función de la concentración.

Según el gráfico anterior se puede notar la mencionada discrepancia en las


concentraciones de 2,5 y 3,0 mg/mL del poliestireno expandible. Sin embargo, aun a partir
de la pendiente e intercepto de la misma fue posible calcular la masa molar viscosimétrica
promedio para tal sustancia, cuya magnitud es: 10,57 g/mol. No obstante, dicho valor resulta
totalmente alejado del esperado a causa de la gran pérdida de linealidad entre los valores de
concentración debido a los problemas antes planteados. Aun así, la aplicación de este método
con valores palpables comprobó la eficiencia y sensibilidad del mismo en cuanto a la
caracterización de un polímero en función de una propiedad fundamental como la viscosidad
intrínsica de este.1

CONCLUSIONES

 El método del viscosímetro de Cannon-Fenske resulta sumamente eficaz para


determinar la viscosidad de un líquido, usando de referencia el comportamiento de uno de
viscosidad conocida.

 A medida que las fuerzas intermoleculares de fricción en un fluido son más intensas,
la viscosidad del mismo es mayor, y requiere de mayor energía para activar el flujo.

 La forma y tamaño de las moléculas constituyentes de un fluido pueden resultar


determinantes en la viscosidad del mismo.

 La viscosidad de una disolución polimérica aumenta conforme se incrementa la


concentración del polímero presente en la misma.

 El método del gráfico de ηred contra c resulta eficaz para determinar la masa molar
viscosimétrica de un polímero en función de su viscosidad en solución.

REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

1. Universidad del Zulia, 2012, Cuaderno del laboratorio de fisicoquímica II,


Departamento de química, 63-65 p.
2. Levine Ira N., 2004, Fisicoquímica, Cuarta edición, Vol. 2, España, Editorial Mc
Graw Hill, 616-624p.
3. Castellan, G., 1987, Fisicoquímica, segunda edición, México. Addison-Wesley, 792-
793p.
4. Atkins P., 2000, Química Física, sexta edición, Barcelona, Editorial Ediciones
Omega, 692, 726p.
5. Wahburn T., 1928, International critical tables, Vol. 3, New York, 27-29p.

ANEXOS

Anexo 1. Viscosímetro de Cannon-Fenske.

Anexo 2. Cálculo de la viscosidad de los líquidos problema.

Viscosidad para el etanol (1) respecto al agua (2) a 25 ºC.

𝜂2 𝑡1 𝜌1 44𝑠 × 0,789 𝑔⁄𝑐𝑚3


𝜂1 = = 1,002 × = 1,3942 cp
𝑡2 𝜌2 25 𝑠 × 0,998 𝑔⁄𝑐𝑚3

De igual forma se calculó la viscosidad de cada líquido problema y del poliestireno


expandible.
Anexo 3. Calculo de la viscosidad reducida del poliestireno expandible.

𝑡 50,6 𝑠
𝜂𝑅𝑒𝑙 = = = 1,0858 𝑠
𝑡0 46,6 𝑠
𝑡 − 𝑡0 50,6 𝑠 − 46,6 𝑠
𝜂𝐸𝑠𝑝 = 𝜂𝑅𝑒𝑙 − 1 = = = 0,08583 𝑠
𝑡0 46,6 𝑠
𝜂𝐸𝑠𝑝 0,08583 𝑠
𝜂𝑅𝑒𝑑 = = = 0,05722 𝑐𝑝
𝑐 1,5 𝑚𝑔⁄𝑚𝐿

Anexo 4. Cálculo de la masa molar viscosimétrica del poliestireno expandible.

𝑎 [η] 0,71 0,0715


Mv = √ = √ = 10,57 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙
𝐾 13,4 × 10−3

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