INDICE INTRODUCCIÓN ............................................................................................................................ 2 1 TENSION SUPERFICIAL ............................................................................................................... 3 Concepto ................................................................................................................................... 3 Tensión superficial entre 2 fases .............................................................................................. 4 2 PRESIÓN ..................................................................................................................................... 6 Concepto ................................................................................................................................... 6 Tipos de presiones ..................................................................................................................... 6 3 FORMA EQUILIBRADA DE UN MONOCRISTAL .......................................................................... 7 Cristales ..................................................................................................................................... 7 Monocristal ................................................................................................................................ 8 4 PRINCIPIO DE GIBBS .................................................................................................................. 8 5 TEOREMA DE WULFF ................................................................................................................ 9 6 CONCLUSIONES .......................................................................................................................... 9 BILIOGRAFÍA................................................................................................................................. 9 INTRODUCCIÓN SI bien sabemos que de por si no es fácil encontrar una relación entre la termodinámica y los fenómenos superficiales, estas existen analizándolas desde un punto de vista no muy peculiar Y tomando sistemas simples. Producto de estos enfoques llegamos a notar que podemos definir conceptos como la capacidad calorífica, la entropía entre otros en base a la tensión superficial, bajo ciertas condiciones. Los cristales son sólidos con características muy peculiares; las cuales nos permiten analizarlas y comprender su forma y esencia. El principio de gibb una extensión de dicho potencial termodinámico, que contribuye con información de interés para la química. Y el teorema de wulf que proporciona una idea sobre cómo podemos simplificar el análisis de un monocristales con ciertas restricciones. 1. TENSIÓN SUPERFICIAL 1.1Concepto La tensión superficial es la propiedad más importante de la capa superficial de una sustancia. Cuando analizamos la interacción de las moléculas dentro de una sustancia, un líquido, por ejemplo; notamos que esta posee una distribución isotrópica (en todas las direcciones) de sus fuerzas de cohesión. Muy por el contrario, en las moléculas que se encuentran en la capa superficial, las fuerzas de cohesión interactúan de manera anisotrópica; hacia abajo y hacia los costados como vemos en la figura 1; provocando un comportamiento distinto a las antes mencionadas. Por consecuente, provocan que se forme una capa superficial; resultado de una fuerza resultante; la cual almacena una cierta cantidad de energía superficial. Cuando queremos maximizar el área Figura 1- Fuerzas de superficial de un líquido por algún trabajo cohesión. externo ya sea mecánico, térmico o eléctrico; notamos que por lo antes explicado el líquido presenta una resistencia. Por ejemplo, cuando cae una gota de agua por acción de gravedad (figura 2-A) notamos que el área aumenta debido a esta fuerza. Sin embargo, poco después de sucedido esto, notamos que el área tiende a minimizarse (figura 2-B) hasta el punto en que una el líquido se separa en gotas (figura 2-C), quienes por geometría adoptan la forma de una esfera (poseen menor área que otras figuras). Es así como nace el concepto de tensión superficial; definida como la fuerza que tiende a minimizar tanto como sea posible el área superficial del líquido (σ). Matemáticamente se define como la fuerza por unidad de Longitud. 𝐹 N 𝜎= ( ) (1) 𝐿 m
Figura 2- gota cayendo
Si maximizamos el área superficial de una sustancia a temperatura
constante, microscópicamente las moléculas del interior del líquido subirán hacia la capa superficial de la misma por lo que requerirán de un trabajo en contra de las fuerzas de cohesión. Consideremos una superficie de perímetro “L”, el cual al agregarle calor gana energía generando una expansión por unidad de longitud “dx”, sabemos que el diferencial de área esta por: 𝑑𝐴 = 𝐿𝑑𝑥 (2) Luego para hallar el trabajo realizado; tomamos a la fuerza realizada en toda la superficie; para lo cual partimos de la tensión superficial A dx 𝐹 = 𝜎𝐿 (1.1) Luego el trabajo realizado es: Figura 3- Expansión de 𝑑𝑊 = −𝜎𝐿(𝑑𝑥) una superficie 𝑑𝑊 = −𝜎𝑑𝐴 (3)
1.2 Tensión Superficial entre 2 fases
Ahora veremos cómo se comportan las moléculas de la capa superficial en la interface de 2 faces, tomaremos como fases al agua en estado líquido y su vapor. Ya sabemos que en la superficie del líquido las fuerzas de cohesión tienden a jalar a las moléculas hacia dentro y hacia los costados. Ahora debido a la interacción de las moléculas de gas, se genera una fuerza que atrae a las moléculas hacía la superficie, fuerza de adhesión. Ya que la densidad del vapor es menor que su líquido, las moléculas están más separadas; en consecuencia, la fuerza de adhesión que ejerce una molécula de vapor con respecto a las moléculas del líquido es de menor magnitud. Producto de esto la fuerza resultante ejerce una presión interna. Sabemos que mientras más densa sea el vapor de una sustancia mayor será su fuerza de adhesión por lo q la resultante de las fuerzas de contorno sobre la capa superficial será menor; por lo tanto, la tensión superficial será menor. Definiremos ahora que para un área dada la tensión superficial se expresa como una función única de temperatura (T), esto lo vemos cuando llevamos nuestra sustancia a su punto crítico donde la densidad entre líquido y vapor son iguales. Por otro lado, de la ecuación fundamental de la termodinámica 𝑇𝑑𝑆 = 𝑑𝑈 + 𝑃𝑑𝑉 (4) Si comparamos el trabajo generalizado de (4) con el trabajo generalizado de (3) Notamos que nuestra coordenada generalizada es el área(A) y nuestra fuerza generalizada es la tensión superficial (σ) por lo que al reemplazar tenemos: 𝑇𝑑𝑆 = 𝑑𝑈 − 𝜎𝑑𝐴 (5) Para un sistema bidimensional debido a que la entropía y la energía interna son funciones de estado que dependen únicamente de T, podemos expresarlos como: 𝑆 = 𝑆𝐴 𝐴 (6) 𝑈 = 𝑈𝐴 𝐴 (7) De las expresiones (6) y (7) tenemos: 𝜕𝑆 𝑆𝐴 = ( ) (6.1) 𝜕𝐴 𝑇 𝜕𝑈 𝑈𝐴 = ( ) (7.1) 𝜕𝐴 𝑇 Luego analizando el sistema tenemos: 𝜕𝑆 𝜕𝜎 ( ) = −( ) (8) 𝜕𝐴 𝑇 𝜕𝑇 𝐴 Luego como σ depende únicamente de la temperatura, podemos cambiar por un diferencial total; y usando (6.1) obtendremos: 𝑑𝜎 𝑆𝐴 = − (9) 𝑑𝑇 Y para toda el área requerida tenemos: 𝑑𝜎 𝑆=− 𝐴 (9.1) 𝑑𝑇 Como la tensión superficial decrece con la temperatura, el diferencial total será negativo; en consecuencia, la entropía será negativa. Sabemos que la Capacidad Calorífica, para un sistema que depende únicamente de la temperatura por unidad de área, se define por 𝛿𝑄 𝐶𝐴 = { } (10) 𝑑𝑇 𝐴 Por la segunda Ley de la termodinámica sabemos que: 𝛿𝑄 = 𝑇𝑑𝑆 (11) Usando (11) en (10) 𝜕𝑆𝐴 𝐶𝐴 = 𝑇 ( ) (12) 𝜕𝑇 𝐴 De (9) deducimos: 𝑑 𝑑𝜎 𝑑2𝜎 (− ) = − 2 (13) 𝑑𝑇 𝑑𝑇 𝑑𝑇 Usando (13) en (12) definimos la capacidad calorífica en función de la tensión superficial por: 𝑑2𝜎 𝐶𝐴 = −𝑇 (14) 𝑑𝑇 2 2. PRESIÓN 2.1 Concepto Para describir el estado de un sistema termodinámico requerimos de variables termodinámicas, dentro de las cuales está la presión. Esta se define como la magnitud escalar del valor de fuerza (F) perpendicular aplicada por unidad de área (A) en específico. 𝐹 𝑁 𝑃= 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒𝑠: , 𝑃𝑎 𝐴 𝑚2 Referido a los gases se entiende por presión a la fuerza neta que ejerce cada partícula, por unidad de área; sobre la pared del recipiente que la contiene. Para medir la presión en un gas se usan diferentes dispositivos como, por ejemplo: El barómetro (presión de la atmósfera), el manómetro (presión de otros gases). Los cuales usan mercurio como un medidor de presión. 2.2 Tipos de presiones 2.2.1 Presión Atmosférica: Es aquella producida por la presión de la atmosfera sobre cada persona u objeto. Torricelli realizó un experimento con una cubeta llena de mercurio y un tubo de vidrio y notó que a diferentes alturas el mercurio marcaba diferentes medidas con el tubo de vidrio. Cuando lo llevó al nivel del mar este marco 760 mm. De ahí se conoce: 1 atm= 760 mmHg 2.2.2 Presión Hidrostática (Ps): Es aquella que se da en un líquido en equilibrio con respecto a todos sus puntos. 𝑃𝑆 = 𝜌. 𝑔. ℎ Donde "𝜌" 𝑒𝑠 𝑙𝑎 𝑑𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒𝑙 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 "𝑔" 𝑒𝑠 𝑙𝑎 𝑔𝑟𝑎𝑣𝑒𝑑𝑎𝑑 "ℎ" 𝑒𝑠 𝑙𝑎 𝑎𝑙𝑡𝑢𝑟𝑎 2.2.3 Presión Hidrodinámica (Ph): Es aquella dada por la suma de las presiones estáticas y la presión dinámica para un fluido en movimiento. 1 𝑃ℎ = 𝜌. 𝑣 2 2 Donde "𝜌" 𝑒𝑠 𝑙𝑎 𝑑𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒𝑙 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 " v" 𝑒𝑠 𝑙𝑎 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒𝑙 𝑓𝑙𝑢𝑖𝑑𝑜 2.2.4 Presión Absoluta: Es la presión interna propia de un sistema y se toma como referencia al cero absoluto. 2.2.5 Presión Relativa: También llamada presión manométrica aquella dada entre 2 presiones, la presión absoluta para presiones por encima del nivel del mar y la presión atmosférica. 2.2.6 Presión del Vacío: Es dada por la relación entre 2 presiones, la presión absoluta para presiones por debajo del nivel del mar y la presión atmosférica. En la figura 4 vemos esquemáticamente la relación de los tipos de presiones
Figura(4)- Tipos de presiones
3. Forma Equilibrada de un Monocristal 3.1 Cristales Cuando hacemos la transición de fase líquido, gaseoso, sólido a la fase sólida de una sustancia; y se forma una estructura poliédrica regular y homogénea en todo el sólido como vemos en la figura-5, Obtenemos un sólido cristalino
Figura(5)- Estructuras moleculares del gas, liquido, vidrio y un cristal
3.2 Monocristales También llamado cristal único, es aquel que: Cuya disposición atómica es homogénea. Su red cristalina es continua y no está interrumpida por bordes de grano hasta los límites de la muestra. Todas sus celdas están unidas de la misma manera y tienen la misma dirección. Pueden ser naturales o artificiales. Sus propiedades cambian con la dirección(Anisotrópicos). Aunque el concepto de entropía tiene a generar la presencia de imperfecciones en la red cristalina, como impurezas, tensiones inhomogéneas, defectos cristalográficos, etc. Es posible encontrar monocristales tal como el Berilio, el cual se forma de manera natural Muy distinto de los monocristales están los vidrios quienes presentan una estructura amorfa. Por otro lado, un policristal es un sólido formado por pequeños monocristales quienes poseen su propia dirección (Ver Figura-6)
Figura (6)- Estructura
Figura(6)-Estructura molecular molecular de unde monocristal, un Monocristal-Policristales-Solido un policristal y unAmorfo sólido amorfo 4. Principio de Gibbs La función energía libre de Gibbs, un potencial termodinámico; se define como: G=U + PV- TS Este potencial es muy usado en es el estudio de sistemas químicos y biológicos, ya que para los mismos se suele mantener una presión y volumen constante. Siendo también muy útil en las reacciones químicas. Aplicado a reacciones químicas el principio de Gibbs nos da información en base a su variación. Si la ∆G es Positiva: La reacción es exergónica (libera energía), lo que es termodinámicamente favorable. Si la ∆G es Cero: La reacción esta en equilibrio, es un proceso reversible. Si la ∆G es Negativa: La reacción es endergónica (necesita energía externa), lo que es termodinámicamente desfavorable. 5. Teorema de Wulff George wulff diseñó la Red Estereográfica para determinar gráficamente los índices de las caras de un cristal. La proyección estereográfica consiste en transferir en un objeto de 3 dimensiones a 2 dimensiones conservando o bien su distancia o su ángulo. La proyección que diseñó wulff fue una proyección equiángular; la cual poseía ángulos correctos, pero distancias falsas. Justo lo que se necesitaba para medir los ángulos de los cristales. 6. CONCLUSIÓN Los fenómenos superficiales comprenden un tema bastante amplio, cuyas ecuaciones empíricas provienen del análisis de sistemas simples. Este tema aun no es estudiado a fondo ya que se carece de información, pero los escritos encontrados muestran cómo podemos relacionar la termodinámica con la tensión superficial basándonos en las leyes de las mismas. También estudiamos los monocristales estructuras que se caracterizan por la formación poliédrica y homogénea de sus celdas lo cual les da una forma uniforme. El principio de gibbs muy útil en las reacciones químicas para definir termodinámicamente como son estas. BIBLIOGRAFIA Virtuales: https://www.uaeh.edu.mx/docencia/P_Presentaciones/tepeji/industrial/Te rmodinamica_Presion.pdf Figura(4)- https://www.tiposde.online/wp- content/uploads/2018/04/tiposdepresion.jpg https://es.slideshare.net/ENRIQUEFernandezCarr/fundamentos-de- materiales-comportamiento-y-propiedades-de-manofactura https://www.academia.edu/7835380/1._Cristalograf%C3%ADa?auto=do wnload https://www.unse.edu.ar/facultades/medicina/Clases%2012- 15%20BIOF.%20U%204-%20Con%20ejercicios%20resueltos.pdf Figura(5) –Figura(6) https://www.acs.org/content/dam/acsorg/events/spanish- webinars/slides/2018-02-07-monocristales-rosales-hoz-diapositivas.pdf https://www.geovirtual2.cl/Geoestructural/prak02.htm http://www.iim.unam.mx/mbizarro/5-Defectos%20cristalinos%202013- 1.pdf Libros: V.V. Sychev, Complex Thermodynamic Systems. Editorial URSS. Mark W. Zemansky & Richard H. Dittman, Calor y termodinámica. Sexta edición