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DE SÓLIDOS
ARTURO TALLEDO
Doctor en Física
Calor Específico de sólidos
(definición)
El calor específico molar es definido como:
ΔQ
C
ΔT
donde Q es el calor requerido para elevar en T la temperatura de una
mol del sólido.
E
C
T V
Calor Específico de sólidos
(Evidencia experimental)
El calor específico molar depende de la temperatura en la forma
mostrada en la figura:
E Ae E / k BT
dE
E prom 0
E prom k B T
Ae
0
E / k BT dE
E 3 N Av k B T
E n e - E n / K BT
E prom n 0
e - E n / K BT
n0
ω
E prom
e ω/K B T 1
En e - E n / K BT
n ω e - n ω / K BT
E prom n 0
n 0
e
n0
- E n / K BT
e
n0
- n ω / K BT
ω n xn
x e - ω / K BT E prom n 0
x
n0
n
1 d x
x
n
1 x
n n x x dx n x 1 x 2
n n
n 0
ω x ω
E prom -1 ω
1 - x x -1 E prom
e ω/K B T 1
Calor Específico de la red
(modelo de Einstein)
ω E
E 3 N Av
e ω E /K B T 1
2
ω E e ω E /K B T
C V 3 R
K
B T 2
e ω E /K B T 1
2
θ e θ E /T
C V 3 R E
T 2
e θ E /T 1
Calor Específico de la red
(modelo de Einstein)
2
θ e θ E /T
CV 3 R E
T e θ E /T
1 2
0
2
θ E -θ E /T
CV 3 R e B (T ) e -θ E /T
T
2
θE 1
CV 3 R 2
3R
T θE
1 1
T
Modelo de Debye
• En un sólido con N átomos tenemos 3N
osciladores unidimensionales.
• Pero cada átomo no es un oscilador, sino cada
modo de vibración colectivo, cada fonón es un
oscilador.
• Cada oscilador sólo tener valores discretos de
energía
• Obedecen la estadística de Boltzmann.
• Cada oscilador tiene frecuencia diferente.
Calor Específico de la red
(Modelo de Debye)
Cada modo de vibración de la red es considerado como
un oscilador cuántico con valores de energía n h ω
ω
E
e ω/K B T 1
3V ω 2
g (ω )
2 π 2 v3
s
ω vsq
-
E E (ω) g (ω ) d ω
Calor Específico de la red
(modelo de Debye)
ωD
3V ω
E ω2 dω
2 3
2 π vs 0 e ω/K T
B 1
3 N Av ω D v s 6 n
1/ 3
g (ω ) d ω
2
0
Calor Específico de la red
(modelo de Debye)
3V ω D 2 ω
3
E ω dω
2 π vs 0
2 e ω/K B T 1
ωD ω/K BT
3V 2 4
ω e
CV
2 π 2 v 3s K B T 2
2
dω
0 e ω/K B T 1
3 θD / T
T x4 ex
C V 9R
θD
e x 1
2
dx
0
Calor Específico de la red
(modelo de Debye)
Para bajas temperaturas, T << θD :
x4 ex 4 π4
x
2
dx
15
0 e 1
3
12 π 4 T
CV R
5 θD
ωD
3V 2 ω4
CV
2 π 2 v3s K BT 2
0
2
dω 3R
1 1
K B T
Calor Específico de la red
(Teoría exacta)
-
E E( ) g( ) d ω
E
C V
T V
3
L dSω
g( )
2π
vg
Calor Específico de los electrones
En metales:
C V C e C red
3
CV 3 R R 4,5 R 9 cal/mol K
2
K BT
n ef N Av
EF
K B T 2
E N Av
EF
K BT
Ce 2 R
EF
Más exactamente:
EF
E f π2 K T
Cel
T
=
0
(E - E F ) g(E)
T
dE Ce
2
NK B B
EF N = n ó N = NAv
INTEGRALES QUE INVOLUCRAN FERMI
f
f(E) h(E) dE H(E) f(E) H(E)
0 dE
0 0
E
E
H (E ) h(E)dE
0
1
H ( E ) H( ) (E - ) H´( ) ( E ) 2 H ´´( )
2
2 ( K BT ) 2 h
f(E) h(E) dE H( )
0
6 E
E
Cálculo de Cel
2 ( K BT ) 2 h
f(E) h(E) dE H( )
0
6 E
E
2 ( K BT ) 2
Etotal f(E) E g(E) dE E g(E) dE g ( ) g ( )
0 0
6
2 ( K BT ) 2
n f(E) g(E) dE g(E) dE g ( )
0 0
6
EF
h(E) dE h(E) dE -E F h( E F )
0 0
Cálculo de Cel
EF
2 ( K BT ) 2 2 ( K BT ) 2
Etotal E g(E) dE E F E F g E F g ( EF ) g ( E F )
0 6 6
EF
2 ( K BT ) 2
n g(E) dE E F g E F g ( EF )
0 6
2 ( K BT ) 2
0 EF g EF g ( EF )
6
2 ( K BT ) 2 g ( EF )
EF -
6 g ( EF )
Cálculo de Cel
1 K BT 2
E F 1 - ( )
3 2 EF
2
Etotal E total 0 K BT 2 g ( EF )
2
Etotal 2 2
CV K B T g ( EF )
T 3
2 KB T
CV nK B
2 EF
Conductividad térmica de los electrones
H
1 Q
K
dT H n c ( T ) v
Δt ΔA dx
K K e K fonones
(asi como J n q v)
1
K e C Ve v
3
dT dT
ΔT vx τ
v, velocidad de los electrones, dx dx
, trayectoria libre media
dT 1
1π n K T
2 2 Hn v 2x cτ n v2 cτ T
K e v F FB
dx 3
3 2 EF
1
E m v2
2 F
1
H C Ve v T
π 2 n K 2B T τ F 3
K
3 m*
Conductividad térmica vs conductividad
eléctrica de metales
π 2 n K 2B T τ F
K
3 m*
2
ne
σ τF
m
K
L Número de Lorentz
T
2
π2 KB
L = 2,45 10-8 watt-ohm/grad 2
3 e
Valores experimentales del numero de Lorentz
L x 108 watt-ohm/grad2
K K fonones
1
K e C Vfonones v
3
A bajas temperaturas:
3
1 T
K fonones 234 NK B v s
3 D
A altas temperaturas:
K fonones R vs
Resistividad eléctrica vs temperatura en metales
m 1 1
ρ 2
( ) n A l 1
n e τ i τ fon
m 1 A x 2
ρi = cte ,
n e 2 τi
1
(Ley de Mathiensen) n x2
l
m 1 1 ω
ρf T k x ω/K BT
2
KB T
n e2 τf 2 e 1
m vF
ρ fon ( ) T m 2 n KB
n e2 lF ρf v T
2 F
ne k
Resistividad eléctrica vs temperatura en metales
n e2 n e2
σ τ σ τ
m m
Movilidad vs temperatura en semiconductores
σe n e μ e
U ( x) c x 2 - g x 3 - f x 4
U ( x)
dx x e
x
U ( x)
dx e
3g
x k T
2 B
4c
Fenómenos termoeléctricos
Efecto Seebeck
Efecto Peltier
Efecto Thompson
EFECTO SEEBECK
En un circuito formado por dos metales distintos homogéneos, A y B,
con dos uniones a diferente temperatura, T y T+ T, aparece una corriente
eléctrica J, o bien, si se abre el circuito una fuerza termoelectromotriz
(f.t.e.m.) VAB que depende de los metales utilizados en la unión y de la
diferencia de temperatura entre las dos uniones.
material A
T
V T T
T
material B
ε Q T V A Q A T
V B - V A QB - Q A T
V Q T V B Q B T
V QB - Q A T
T
T T T
Q T
Cálculo de la termopotencia (Q)
VQ Velocidad de arrastre de los electrones debido al gradiente de temperatura
Vd Velocidad de arrastre de los electrones debido al gradiente de temperatura
T
T T T
-- vd x
vQ
x
x x x
2 2
vQ ?
v d vQ
1
vQ vx - v vx v - v dv
2 dx
Cálculo de la termopotencia (Q)
d v2 d v 2 dT
v Q v Q
dx 2 dT 2 dx
d v2 e
vQ T vd
6 dT m
mv 2
kB 2 k B k BT
1 d c Q Q
Q V 2e
3e d T 6 e EF
2 3ne
Drude Sommerfeld
EFECTO PELTIER
El efecto Peltier consiste en el enfriamiento o calentamiento
de una unión entre dos conductores distintos al pasar una corriente
eléctrica por ella y que depende exclusivamente de la composición
y temperatura de la unión.La potencia calorífica intercambiada en la
unión entre A y B es [Biel J. G., 1997]:
HA A J, QT
HB B J
H ( A B ) J
EFECTO THOMPSON
El efecto Thomson consiste en la absorción o liberación de calor
por parte de un conductor eléctrico homogéneo, con una distribución
de temperaturas no homogénea, por el que circula una corriente
H Q
Coeficiente de Thomson T
J T T
Q= termopotencia
EFECTO TERMOIONICO
El efecto termoiónico consiste en la emisión de electrones de un filamento
metálico por efecto de calentamiento.
J T T1
2
amperímetro J S (T2 )
Alto
vacio T1 J S (T1 )
filamento
V
Alto voltaje
Nivel de
vacío
función
trabajo
EF
e e d
Jx v x (k ) v x (k ) 2 3
V V 2
k E E F
v x (k ) 0
L
d dk x dk y dk z
Considerando la probabilidad de ocupación según Fermi Dirac.
2e
k x dk x f E k , T
2 m
Jx 3
dk y dk z
k x min
K B T Boltzmann
e
2k
/2mK T
2
J dk ye y B d k z e 2 k z2 / 2 m K B T
x
4 3 m
k x dk x e
2k 2 /2mK T
E F x B
2
2 m
4 me
Js 3
K B T e
2 / K B T
h
Formula de Richardson-Dushman para la corriente de saturación
Corrección por factor de transmitancia cuántica en un potencial escalón.
Js
4me
h 3
K B T e
2 / K B T
K T /E B F
4 E 1/2 ( E U ) 1/ 2
T
E
2
1/2 (E U ) 1/ 2
e 3
4 0