BLANQUEO CON PEROXIDO DE

HIDROGENO
 Generalidades
• Es un blanqueador universal para la mayoría
de las fibras, sin provocar daños.
• Es ecológico, su descomposición produce
oxigeno y agua, el blanqueo se puede hacer al
ambiente abierto, no se generan AOX.
• No reacciona con las proteínas, se logran
blancos permanentes sin tratamiento alcalino
previo.
 Generalidades
• El blanqueo se hace en condiciones alcalinas
en o cerca a ebullición, se pueden combinar el
descrude y el blanqueo. Es posible hacer
también un desencolado, por lo que se
pueden combinar los tres procesos.
• La presencia de impurezas naturales actúan
como estabilizadores del peróxido.
 Generalidades
• Para lograr buena absorción no es necesario
retirar toda la cera sino solo romper la pared
primaria de la fibra donde se sitúa la cera, la
presencia del peróxido en procesos
combinados aceleran la rotura de las paredes
celulares, por lo tanto se logra absorción mas
rápido que en procesos separados.
 Generalidades
• Los procesos continuos pueden ser
completados en una hora, se pueden hacer
procesos como por agotamiento o
semicontinuos.
• Debido a que el blanqueo se hace cera a
ebullición, las semillas se eliminan durante el
tratamiento, la apariencia es mas llena y mas
limpia que con un blanqueo con hipoclorito.
 Generalidades
• Hay poco riesgo de provocar daño químico
debido a un sobre blanqueo.
• Tinturas con colorantes tina se pueden
blanquear con peróxido.
• No es necesario un acidado.
• Es compatible con la mayoría de colorantes y
blanqueadores ópticos.
 Dificultades
• Es inestable en medio alcalino y en la presencia
de impurezas metálicas.
• Es necesario el uso de un agente estabilizador
debido a que el blanqueo se produce en
condiciones en las que es inestable. Estas
sustancias regulan la liberación de oxigeno que
no tiene acción blanqueante y pueda causar
daño a la fibra. El mas común es el silicato de
sodio, pero se puede depositar el tela y equipo.
 Dificultades
• Se requiere el uso de una combinación de
productos químicos para lograr un buen
control.
• El proceso es comparativamente caro.
Concentraciones
Accion de Blanqueo
Mecanismo de Blanqueo
 Mecanismo de Blanqueo
• El peróxido de hidrógeno es activado por la
adición de álcali (iones OH-), lleva a la
formación de iones perhidroxi (1).
• Esto se descompone en la forma más estable
de ión hidroxilo y oxigeno (2).
• El oxígeno activo reacciona con los enlaces
dobles de los cromóforos (como pigmentos
cartenoides) del algodón crudo.
 Mecanismo de Blanqueo
• El verdadero mecanismo del blanqueo aún no
es claro.
• Otra reacción, no deseada paralela que no
tiene acción blanqueante es :
 Mecanismo de Blanqueo
• La formación de radicales requiere una alta
energía de activación (201 KJ/ mol)
 Mecanismo de Blanqueo
• La presencia de metales pesados y otras
impurezas sin definir pueden catalizar la
reacción de descomposición.
• La descomposición del peróxido de hidrógeno
para formar radicales por el mecanismo de
Haber-Weiss se favorece por los metales cuyos
iones pueden tener varias valencias, como el
fierro, manganeso, cobre, cobalto).
 Daño Químico
• El ataque por radicales en la celulosa, lleva a
daño que pueden formar agujeros en la fibra
del algodón.
Daño Químico
Productos de la sobre oxidación de los
anillos glucosídicos
 Mecanismo de Blanqueo
• La oxidación alcalina del cromóforo está
acompañada por la oxidación de la celulosa.
Los grupos hidroxilo terminales se oxidan a
aldehídos y ácidos carboxílicos. Los grupos
hidroxilos internos forman cetonas.
• Una mayor oxidación llega a la ruptura de la
molécula de celulosa, reduciendo el grado de
polimerización (DP).
Grado de Polimerización de la Celulosa
• Los valores de DP se determinan por
viscosimetría, son de 2600-3200 unidades de
glucosa por molécula de celulosa.
• Se aceptan valores de 1600 a 2200 en la
práctica para el algodón blanqueado.
• Los valores de DP no dan una indicación de la
naturaleza o de la etapa de oxidación de la
fibra.
 Efectos del Blanqueo con Peróxido de
Hidrógeno
• Se eliminan completamente los residuos de
semillas.
• Los colorantes naturales en el algodón crudo
se blanquean oxidativamente o son extraídos
luego de la degradación química.
• Los desencolantes residuales y sus productos
de degradación son hidrolizados, oxidados y
retirados.
 Efectos del Blanqueo con Peróxido de
Hidrógeno
• Se alcanza la blancura con el mínimo daño al
valor DP.
• La absorción del material de uniformiza.
• El producto resultante es adecuado para
tintura y para estampado.
• Para obtener artículos completamente
blancos, se necesita de un paso adicional.
Peróxido de Hidrógeno en Vaporizado
• La siguiente gráfica muestra las curvas de
reflectancia vs tiempo y de degradación de la
celulosa vs tiempo como funciones del
incremento en la brillantez.
Peróxido de Hidrogeno en Vaporizado
Peróxido de Hidrogeno en Vaporizado
• Las curvas muestran que:
– La reflectancia se obtiene como una función de la
calidad de la extracción previa.
– La caída en el valor de DP tiene relación directa con el
incremento en la curva de reflectación, dependiendo
de la calidad de la extracción previa.
– A mayores tiempos de vaporizado para una fórmula
dada, no se logram mayores efectos de blanqueo, si se
logra la remoción de residuos de semillas y oxidación
de los desencolantes residuales.
Peróxido de Hidrogeno en Vaporizado
• Si el tiempo de reacción en el vaporizador es
limitado a 10-20 minutos y la impregnación
del baño sobre la tela es de solo 90-100%, es
inevitable una etapa de descrude.
• Si la impregnación, pick up, es de 120-150%,
como ahora el técnicamente posible, se puede
evitar el descrude alcalino.
 Estabilizadores
• Se deben usar para inhibir la descomposición
de los aniones per hidroxi y asegurar un alto
potencial de oxidación en todo el tiempo que
dura el blanqueo.
• El peróxido residual de 15-40% del original
usado indica un blanqueo satisfactorio y que
no se ha presentado descomposición
catalítica.
Estabilizadores
Estabilizadores
Estabilizadores
 Estabilizadores
• Estos contienen iones de magnesio y co-
estabilizadores a la oxidación.
• Los iones magnesio estabilizan a los aniones
perhidroxi.
• Los aniones de los co estabilizadores (como
los iones fosfonato) forman complejos con los
iones de metales pesados inactivando su
efecto catalítico.
 Estabilizadores
• Se logra estabilización directa por los iones de
magnesio e indirecta por el co estabilizador.
• El silicato de sodio inactiva a los iones
metálicos, su anión también tiene acción
estabilizante indirecta.
• Los estabilizadores comerciales tienen
composiciones variadas aparte del los iones
magnesio responsables de la estabilización
directa.
 Estabilizadores
• Hay agentes formadores de complejos como
el EDTA, DPTA, ácido glucónico, ácido
fosfónico y derivados del ácido poliacrílico. No
contienen silicato de sodio.
• Los derivados del silicato de sodio incluyen al
metasilicato en solución acuosa y a
concentración 38-40 °Bé.
• También se comercializan estabilizadores en
mezcla con tensoactivos.
 Estabilizadores
• En vaporizadores con tiempos de vaparizado
hasta 30 min, se usan estabilizadores sin
silicato, se utilizan los orgánicos.
• El silicato tiene la desventaja de depositarse
sobre el textil y formar incrustaciones sobre la
maquinaria, son difíciles de retirar.
 Estabilizadores
• Deben tener una buena acción estabilizante.
• Buena resistencia a los agentes oxidantes.
• Deben evitar la acumulación de silicato sobre
rodillos en vaporizadora.
• Deben inactivas a los catalizadores.
• Deben poder ser suministrados a través de
sistemas de bombeo.
 Tensoactivos
• Aquellos que contienen tensoactivos y se deban
usar con silicatos deben tener propiedades
dispersantes del silicato.
• Los tensoactivos usados en el blanqueo deben
tener propiedades emulsificantes, dispersantes y
humectantes para facilitar la remoción de las
impurezas hidrofóbicas y suciedad así como
asistir en el transporte de productos de reacción
del proceso de blanqueo.
 Tensoactivos
• La propiedad humectante es necesaria para
corregir la absorción del sustrato pretratado y
hacerla uniforme.
• Para ello se requiere mezclas de compuestos
aniónicos como los alquil sulfonatos y alquil
aril sulfonatos con compuestos no iónicos
como los alquil fenol etoxilados o los
biológicamente degradables como los
alcoholes grasos etoxilados.
 Tenso activos
• Deben ser estables en el baño de blanqueo y
adecuados a ser suministrados por bombeo.
 Bio Bleaching
• Las fibras deben ser uniformemente blancas si se requieren
colores claros o brillantes; por lo tanto, las fibras naturales
como el algodón, la seda, la lana y el lino deben
blanquearse químicamente para lograr una blancura
satisfactoria y estable.
• El peróxido de hidrógeno en condiciones alcalinas
controladas se utiliza normalmente en tratamiento
impregnación-vaporizado, el tratamiento de impregnación-
reposo o tratamientos de blanqueo por inmersión, aunque
también se pueden usar otros agentes oxidantes como el
ácido peracético, el hipoclorito de sodio alcalino frío o el
clorito de sodio en condiciones ácidas.
• Los residuos de peróxido residuales en las fibras después
del blanqueo con peróxido de hidrógeno se destruyen por
el tratamiento posterior con una enzima catalasa.
 Bio Bleaching
• Sin embargo, los agentes de blanqueo a base de cloro
proporcionan un medio de blanqueo deficiente, y el cloro
es retenido por la fibra, lo que requiere un tratamiento
posterior anticloro con un agente reductor (por ejemplo,
sulfito de sodio) seguido de un lavado para eliminar
cualquier olor residual en la tela. El cloro retenido de los
blanqueadores a base de cloro o del agua clorada utilizada
para teñir puede provocar cambios en el tono al teñir el
algodón con colorantes reactivos.
• Las fibras celulósicas regeneradas como las fibras de
viscosa, cupramonio, polinósicas, modales, de alto módulo
húmedo y liocel son comercializadas por los productores de
fibra con una blancura satisfactoria para el teñido y el
estampado.
 Bio Bleaching
• El blanqueo del algodón, las fibras celulósicas regeneradas
(por ejemplo, viscosa, modal y lyocell), y sus mezclas
también se pueden realizar mediante un bio blanqueo
utilizando un sistema de blanqueo enzimático.
• El sistema 100 The Gentle Power Bleach de Huntsman
Textile Effects utiliza una enzima (Invazyme-LTE) de
Genencor que permite que el bio blanqueo se realice en pH
neutro y a 65 ° C.
• El baño de blanqueo contiene un éster (por ejemplo,
diacetato de propilenglicol) que, bajo la acción de una
enzima perhidrolasa, genera ácido peracético (el agente de
blanqueo). Además, un tensoactivo y / o un emulsionante,
un estabilizador de peróxido y un agente secuestrante se
utilizan junto con un sistema de tampón de pH para
mantener el pH en la región de pH 6-8.
 Bio Blanqueo
• La aplicación de enzimas tiene muchas ventajas
en comparación con el proceso convencional.
Puede usarse en concentraciones catalíticas a
bajas temperaturas y con valores de pH cercanos
a los neutros.
• Las enzimas son degradables biológicamente y
pueden manejarse sin riesgo. El proceso
enzimático en el algodón indica
aproximadamente un 25% menos de impacto en
el cambio climático en comparación con un
proceso de blanqueo convencional.
 Bio Blanqueo
• El mecanismo de blanqueo enzimático tiene
las siguientes reacciones:
 Bio blanqueo
• Este sistema de bio-blanqueo más sostenible da
como resultado una reducción en el uso de agua
en al menos un 30% y una disminución en el
consumo de energía en un 40%. La pérdida de
peso del algodón se reduce casi a la mitad en
comparación con el blanqueo con peróxido de
hidrógeno alcalino tradicional, y se mantiene la
suavidad natural del algodón. Se utiliza una
enzima catalasa líquida estabilizada para destruir
cualquier residuo de peróxido residual en las
fibras que de otro modo podría crear problemas
en el teñido posterior.