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IRVIN VICTORIANO RODRIGUEZ

1. Concepto de equilibrio químico

Una reacción reversible es aquella reacción que se puede producir en ambos sentidos:
de reactivos a productos o viceversa.
La reacción directa es el paso de los reactivos a productos. Cuando más productos
haya es más probable que se produzca la reacción inversa, que es una reacción en la que
a partir de los productos se obtienen de nuevo los reactivos. En una ecuación química la
existencia simultánea de reactivos y productos se representa con una doble flecha entre
reactivos y productos:

A + B ⇌ C+ D

Normalmente la velocidad de la reacción directa depende de los reactivos y la


velocidad de la reacción inversa de los productos. Cuando las velocidades de la reacción
directa y de la reacción inversa se igualan, la reacción parece no mostrar variaciones y se
dice que ha alcanzado el equilibrio.

Hay reacciones que nunca llegan a completarse, pues se producen simultáneamente en


ambos sentidos (los reactivos forman productos, y a su vez, éstos forman de nuevo
reactivos). Es decir, se trata de un equilibrio dinámico.
En resumen, cuando las concentraciones de cada una de las sustancias que intervienen
(reactivos o productos) se estabiliza, es decir, se gastan a la misma velocidad que se
forman, se llega al EQUILIBRIO QUÍMICO.
IRVIN VICTORIANO RODRIGUEZ

A medida que transcurre el tiempo, las concentraciones de productos aumentan y las de


los reactivos disminuyen hasta alcanzar un valor constante, que no tiene por qué ser igual
para los reactivos y los productos. En ese momento se dice que se ha alcanzado el
equilibrio.

2. Ley de acción de masas

En un proceso elemental, el producto de las concentraciones en el equilibrio de


los productos elevadas a sus respectivos coeficientes estequiométricos, dividido por
el producto de las concentraciones de los reactivos en el equilibrio elevadas a sus
respectivos coeficientes estequiométricos, es una constante para cada temperatura,
llamada constante de equilibrio.
2.1. CONSTANTE DE EQUILIBRIO

Se comprobó que las concentraciones de las sustancias que intervienen en el proceso,


cuando este llega al equilibrio, son las mismas, independiente- mente de la
concentración inicial.
Esto hace pensar que debe existir una relación entre ellas que permanezca constante,
siempre y cuando la temperatura no varíe. Fue así como Guldberg y Waage, en 1864,
encontraron, de una forma absolutamente experimental, la ley que relacionaba las
concentraciones de los reactivos y productos en el equilibrio con una magnitud, que se
denominó constante de equilibrio. Así pues, si tenemos un equilibrio de la forma:
Kd
⎯ → cC + dD
aA + bB ⎯←⎯
⎯ Ki

[C]c [D]d
=

¡OBSERVACIÓN!: Sólo se incluyen las especies gaseosas y/o en disolución.


Las especies en estado sólido o líquido tienen concentración constante, y por
tanto, se integran en la constante de equilibrio.
IRVIN VICTORIANO RODRIGUEZ

2.2. Significado del valor de Kc

concentración

concentración
concentración

KC ≈ 100 KC < 10-2


KC > 105

tiempo tiempo tiempo

Si Kc es de valor alto (tiende a infinito), es porque el numerador es


comparativamente mayor que el denominador y por ello hay más productos que
reactivos y se puede decir que se trata de un equilibrio desplazado a la derecha.
Si Kc es de valor bajo (tiende a 0), es porque el denominador es
comparativamente mayor que el numerador y por ello hay más reactivos que
productos y se puede decir que se trata de un equilibrio desplazado a la izquierda.
Si Kc es de valor muy bajo, entonces es porque prácticamente los reactivos no
se han transformado en productos.
La constante Kc solo varía con la temperatura y sus unidades dependen de los
exponentes de las concentraciones; por ello, como varían, no se suelen poner sus
unidades.

3. Cociente de reacción

[𝑪]𝒄 [𝑫]𝒅
𝑸=
[𝑨]𝒂 [𝑩]𝒃

El cociente de reacción (Q ) es igual a Kc en el caso de que estemos en


condiciones de equilibrio, si las condiciones no son las del equilibrio, Q y Kc
no son iguales. En el segundo caso, los sistemas reversibles evolucionan hacia un
estado de equilibrio si se dan las condiciones necesarias para que este equilibrio
se produzca.
Si Q es mayor que Kc, Q tiene que disminuir y el sistema va hacia la izquierda
(y se reduce se aumenta la concentración de reactivos).
Si Q es menor que Kc, Q tiene que aumentar y por ello el sistema se desplaza
hacia la derecha (aumenta la concentración de productos).
Cuando se rompe un estado de equilibrio (porque añadamos o quitemos
reactivos o productos), el sistema avanza hasta un nuevo estado de equilibrio; por
ejemplo, si añadimos reactivos, Q es menor que Kc y como consecuencia aumenta
la cantidad de productos (y disminuye la de reactivos).
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4. Constante de equilibrio (kp). relación con kc.

En las reacciones en que intervengan gases es mas sencillo medir presiones parciales
que concentraciones, por ello se trabaja con estas magnitudes. Así en una reacción tipo:
a A + b B  c C + d D, se observa la constancia de Kp viene definida por:

pCc  pDd
KP  a
pA  pDd

De la ecuación general de los gases: p  V  n  R  T se obtiene:


n
p   R  T  Molaridad  R  T
V

Por lo tanto, se deduce que pues Kp puede depender de la temperatura siempre que
haya un cambio en el nº de moles de gases.
Finalmente, la ecuación a tener en cuenta es la siguiente
:
𝐾𝑝 = 𝐾𝑐 𝑅𝑇 ∆𝑛 , donde
Δn = incremento en nº de moles de gases (nproductos – nreactivos)

En los equilibrios heterogéneos (es decir que pueden existir sustancias sólidas,
líquidas y gaseosas que intervengan en la misma reacción) las presiones parciales de
sólidos y líquidos no aparecen en la constante de equilibrio referida a presiones. Además,
cuando en una reacción además de gases intervienen sustancias sólidas y líquidas, la
concentración de las últimas es un valor constante que se incluye en la constante de
equilibrio (por lo que no se ponen).
Concluimos que en la expresión de la constante de equilibrio heterogéneos no se
incluyen ni sólidos ni líquidos puros.

5. Grado de disociación

La ley de acción de masas nos informa, a través del valor de la constante Kc, sobre el
grado en el que está desplazado el equilibrio hacia los productos. Aún así a veces es
necesario definir otra magnitud cuyo valor numérico indica de forma más clara dicho
grado de desplazamiento y que será el grado de disociación. El grado de disociación
(representado por α) se puede definir de tres maneras:
 Fracción de mol que se disocia.
 Número de moles que se disocia por cada mol inicial.
 Tanto por uno de moles disociados.

6. Reacción de esterificación:

CH3 CH2 OH + CH3 COOH = CH3 COOCH2 CH3 + H2 O

En una reacción de esterificación los ácidos carboxílicos se convierten directamente


en ésteres, al reaccionar con un alcohol en presencia de un poco de ácido mineral, por lo
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general ácido sulfúrico concentrado. Esta reacción es reversible y alcanza el equilibrio


cuando aún quedan cantidades de reactivo que sean apreciables.

7. Cálculos de las concentraciones de equilibrio

CONCENTRACIÓN(mol/L) aA + b B <—> c C + d D
INICIO 1 1 0 0
PROCESO - ax - bx + cx + dx
EQUILIBRIO 1 - ax 1 - bx cx dx
Unidades de la variable “X” = moles/Litro

Chang, R., 2010, Química, 10ª edición, McGraw-Hill.


Petrucci Ralph y Harwood, William, S. Química General, 7ª edición. Prentice Hall.
Andoni Garritz, Laura Masque y Ana Martínez, Química Universitaria, 1ª edición.
Pearson.

IMPORTANCIA EN PROCESOS INDUSTRIALES. SÍNTESIS DE AMONÍACO

El saber qué condiciones favorecen el desplazamiento de un equilibrio hacia la


formación de un producto es de suma importancia en la industria pues se conseguirá un
mayor rendimiento, en dicho proceso.
Un ejemplo típico es la síntesis de Haber en la formación de amoniaco a partir de la
reacción N2(g) + 3 H2(g)  2 NH3(g), exotérmica. La formación de amoniaco está
favorecida por altas presiones (menos moles gaseosos de productos que de reactivos) y
por una baja temperatura. Por ello esta reacción se lleva a cabo a altísima presión y a una
temperatura relativamente baja, aunque no puede ser muy baja para que la reacción no
sea muy lenta. Hay que mantener un equilibrio entre rendimiento y tiempo de reacción.
Las materias primas son el nitrógeno obtenido a partir de la destilación del aire líquido y
el hidrógeno que procede del reformado de hidrocarburos ligeros o bien a partir de la
electrolisis del agua.
La reacción es:
N2(g) + 3H2(g) 2 NH3(g) H = −92,4 kJ

Al aplicar el principio de LE CHÂTELIER a este equilibrio se deduce que el máximo


rendimiento se obtendrá a bajas temperaturas (reacción exotérmica) y a altas presiones
(pues el número de moles de productos es menos que el de reactivos).
IRVIN VICTORIANO RODRIGUEZ

En la práctica las condiciones de operación suelen ser de unos 500 1C y entre 200 y
1000 atm, empleando como catalizadores ciertos óxidos metálicos, entre ellos el Fe3O4.
De esta forma se consiguen rendimientos del orden del 50−70 %.
Si además se lleva a cabo la eliminación del amoníaco formado, se mejora el
rendimiento de la operación llegando casi al 100 %.
La mayor parte del amoníaco obtenido se emplea en la fabricación de ácido nítrico y de
abonos nitrogenados.