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CINÉTICA QUÍMICA

1. El nitrito de amonio NH4NO2, se descompone en disolución, como se muestra en


la siguiente ecuación:

NH4NO2 (ac) N2(g) + 2H2O(l)

La concentración del ion amonio NH4+ al principio de un experimento era 0,500


M. Después de tres horas, es de 0,432 M. Calcular la velocidad promedio de
descomposición del NH4NO2 en ese intervalo de tiempo.
𝛥[ ]
𝑉𝑝𝑟𝑜𝑚 = − , donde :
𝛥𝑡

𝛥[ ] = variación de la concentración
𝛥 𝑡 = variación del tiempo
Datos:

𝛥[ ] = [ ]final -[ ]inicial = 0,432 M - 0,500 M = -0,068

𝛥 𝑡 = 3 horas
Solución:
(−0,68)
𝑉𝑝𝑟𝑜𝑚 = − = 2,3𝑥10−2 𝑀/ℎ
3

2. El dióxido de Cloro ClO2, es un gas amarillo rojizo que es soluble en agua. En


disolución básica produce iones clorato ClO3- y clorito ClO2- .

2ClO2 (ac) + 2 OH- (ac) ClO3- (ac) + ClO2-(ac) + H2O

Se realizaron los siguientes experimentos determinándose las velocidades iniciales de


reacción del ClO2. Calcular la ley de velocidad y el valor de la constante de
velocidad.

Concentraciones iniciales
Velocidad inicial
EXP. (mol/L)
-
(mol/(L.s))
ClO2 OH
1 0,060 0,030 0,0248
2 0,020 0,030 0,00276
3 0,020 0,090 0,00828

Solución:
𝑉 = 𝑘 [ 𝐴 ]𝑥 . [ 𝐵 ]𝑦 , donde:

[ 𝐴 ] = [ ClO2 ] , [ 𝐵 ] = [ OH- ]
k = constante de velocidad
De la tabla, obtenemos las siguientes ecuaciones:
𝑉1 = 𝑘 (𝑜, 𝑜6)𝑥 . (0,03)𝑦 … (1)
𝑉2 = 𝑘 (𝑜, 𝑜2)𝑥 . (0,03)𝑦 … (2)
𝑉3 = 𝑘 (𝑜, 𝑜2)𝑥 . (0,09)𝑦 … (3)
Dividiendo (1) ÷ (2)
0,0248 𝑘. (0,06)𝑥 . (0,03)𝑦
=
0,00276 𝑘. (0,02)𝑥 . (0,03)𝑦
9 = 3𝑥 x=2
Dividiendo (3) ÷ (2)

0,00828 𝑘. (0,02)𝑥 . (0,09)𝑦


=
0,00276 𝑘. (0,02)𝑥 . (0,03)𝑦
3 = 3𝑦 y= 1
Por tanto, la ley de velocidad sería:

𝑉 = 𝑘 [ ClO2 ]2 . [ 𝑂𝐻 − ]1
Hallamos el valor de k en la ecuación (1)
𝑉1 = 𝑘 (𝑜, 𝑜6)𝑥 . (0,03)𝑦
0,0248 = 𝑘 (𝑜, 𝑜6)2 . (0,03)1
2,3 . 102 /(𝑀2 . 𝑠) = 𝑘

3. El cloruro de sulfurilo, SO2Cl2, se descompone cuando se calienta:

SO2Cl2(g) SO2(g) + Cl2(g)

En un experimento la concentración inicial de SO2Cl2 es 0,0248 mol/L. La


constante de velocidad es 2,2 x 10-5s.
Si la reacción es de primer orden, calcular la concentración del cloruro de
sulfurilo después de 2,0 horas.
Datos:
60 𝑚𝑖𝑛. 60 𝑠𝑒𝑔.
𝑡 = 2 ℎ𝑜𝑟𝑎𝑠 𝑥 𝑥 = 7200 𝑠. ,
1ℎ𝑜𝑟𝑎 1𝑚𝑖𝑛

𝑘 = 2,2 . 10−5 /𝑠.


[𝑆𝑂2 𝐶𝑙2 ]𝑜 = 0,0248 𝑚𝑜𝑙/(𝐿. 𝑠)
Solución:
ln[𝑆𝑂2 𝐶𝑙2 ]𝑡 = −𝑎. 𝑘. 𝑡 + ln[𝑆𝑂2 𝐶𝑙2 ]𝑜 , Como es una reacción de primer orden
a=1
10−5
ln[𝑆𝑂2 𝐶𝑙2 ]𝑡 = − (2,2 . ) . (7200 𝑠. ) + ln(0,0248 𝑚𝑜𝑙/(𝐿. 𝑠))
𝑠

[𝑆𝑂2 𝐶𝑙2 ]𝑡 = 𝑒 −3,5385


[𝑆𝑂2 𝐶𝑙2 ]𝑡 = 2,1. 10−2 𝑀

4. El cloruro de etilo CH3CH2Cl que se usa para producir el aditivo de gasolina


tetraetilo de plomo, se descompone cuando se calienta para producir etileno y
cloruro de Hidrógeno.

CH3CH2Cl(g) C2H4(g) + HCl(g)

La reacción es de primer orden. En un experimento la concentración inicial de


cloruro de etilo es 0,00100 M. Después de calentar a 500°C por 155s, disminuye
a 0,00067 M. Calcular la concentración del cloruro de etilo después de un tiempo
de 256 s.
Datos:
𝑡1 = 155𝑠 , 𝑡2 = 256 𝑠
[𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 𝐶𝑙 ]𝑜 = 0,001 𝑀 , [𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 𝐶𝑙 ]𝑡 = 0,00067 𝑀
Solución:
ln[𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 𝐶𝑙 ]𝑡 = −𝑎. 𝑘. 𝑡 + ln[𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 𝐶𝑙 ]𝑜 , Como es una reacción de
primer orden, a=1
ln(0,00067) = −𝑘. (155𝑠) + ln(0,001)

−7,308 = −𝑘. (155𝑠) − 6,908


𝑘 = 0,0026 /𝑠.
Hallamos la concentración final para un tiempo t2 =256 s
ln[𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 𝐶𝑙 ]𝑡 = −𝑎. 𝑘. 𝑡2 + ln[𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 𝐶𝑙 ]𝑜 , Como es una reacción de
primer orden, a=1

ln[𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 𝐶𝑙 ]𝑡 = −(0,0026 𝑠 −1 ). 256 𝑠 − 6,908 𝑀


ln[𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 𝐶𝑙 ]𝑡 = −7,5736
[𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 𝐶𝑙]𝑡2 = 5,2 . 10−4 𝑀
5. La ecuación de velocidad para la reacción: A B+C
Está expresada en la forma: velocidad de desaparición de A = K [A]x
El valor de la constante de velocidad k, es 0,100(unidades sin especificar) y [A] =
0,050 mol/L. Determinar las unidades de k y la velocidad de reacción en mol/L.s,
si la reacción es:
a) De orden cero en A (mol/(L.s))
A = k [A]𝑥
A = (0,100) . (0.05 mol/L) 0
A = 0,100 mol/(L. S)

Dónde: k = 0,100 mol/(L.s) y Velocidad = 0,100 mol/(L.s)

b) De primer orden en A (mol/(L.s))


A = k [A]𝑥
A = (0,100) . (0.05 mol/L) 1
A = 0,005 mol/(L. S)

Dónde: k = 0,100 /s y Velocidad = 0,005 mol/(L.s)

c) De segundo orden en A (mol/(L.s))


A = k [A]𝑥
A = (0,100) . (0.05 mol/L) 2
A = 0,00025 mol/(L. S)

Dónde: k = 0,100 L/(mol.s) y Velocidad = 0,00025 mol/(L.s)

6. Para una reacción en la cual A y B forman C, se obtuvieron los siguientes datos


en tres experimentos

Velocidad de
A (mol/L) B(mol/L) formación de C
(mol/(L.s))
1 0,30 0,15 7,0 x 10-4
2 0,60 0,30 2,8 x 10-3
3 0,30 0,30 1,4 x 10-3

𝑉 = 𝑘 [ 𝐴 ]𝑥 . [ 𝐵 ]𝑦 , donde:
k = constante de velocidad
De la tabla obtenemos las siguientes ecuaciones:
𝑉1 = 𝑘 (𝑜, 30)𝑥 . (0,15)𝑦 … (1)
𝑉2 = 𝑘 (𝑜, 60)𝑥 . (0,30)𝑦 … (1)
𝑉3 = 𝑘 (𝑜, 30)𝑥 . (0,30)𝑦 … (1)
Dividiendo

Dividiendo (2) ÷ (3)

2,8 . 10−3 𝑘. (0,60)𝑥 . (0,30)𝑦


=
1,4 .10−3 𝑘. (0,30)𝑥 . (0,30)𝑦
2 = 2𝑥 x= 1
Dividiendo (1) ÷ (2)
7 . 10−4 𝑘. (0,30)1 . (0,15)𝑦
=
2,8 .10−3 𝑘. (0,60)1 . (0,30)𝑦
0,5 = 0,5𝑦 y= 1

a) Calcular la ecuación de velocidad para la reacción

𝑉 = 𝑘 [𝐴] . [𝐵]

b) Calcular el valor de la constante de velocidad k.


Hallamos la constante en la ecuación (1)
7 . 10−4 = 𝑘 (𝑜, 30) . (0,15)
𝑘 = 0,016 𝐿/(𝑚𝑜𝑙. 𝑠)

7. Considere la reacción: A B

La rapidez de la reacción es 1,6 x 10-2 M/s cuando la concentración de A es de


0,35M. Calcular la constante de rapidez si la reacción es:

a) De primer orden respecto de A:


A = k [A]𝑥
Entonces x = 1
A = k [A]1
1,6 . 10−2 M/s = k 0,35 M
k = 0,046/s

b) De segundo orden respecto de A:


A = k [A]𝑥
Entonces x = 2

A = k [A]2
1,6 . 10−2 M/s = k (0,35 M)2
k = 0,13/(M. s)