Carey (Solucionario) - Quimica Organica (6) (1) - 95-160.en - Es

CAPÍTULO 5
Estructura y elaboración de alquenos:

Reacciones de eliminación
SOLUCIONES A LOS PROBLEMAS DE TEXTO
5.1 ( segundo) Escribiendo la estructura con más detalle, vemos que la cadena continua más larga contiene cuatro
Átomos de carbón.
CH 3
4 3 2 1
CH 3 do CH CH 2
CH 3
El doble enlace se encuentra en el extremo de la cadena, y por lo que el alqueno es nombrado como un derivado de
1-buteno. Dos grupos metilo son sustituyentes en C-3. El nombre IUPAC correcta es 3,3dimethyl-1-buteno. ( do) La expansión
de la fórmula estructural revela la molécula es un derivado de metil-sustituido de
hexeno.
1 2 34 5 6
CH 3 do CHCH 2 CH 2 CH 3
CH 3
2-metil-2-hexeno
( re) En compuestos que contienen un doble enlace y un halógeno, el doble enlace tiene prioridad en la numeración de la cadena de
carbono más larga.
23 45
CH 2 1 CHCH 3
Cl CHCH 2
4-Cloro-1-penteno
90
Estructura y elaboración de alquenos: reacciones de eliminación 91
( mi) Cuando un grupo hidroxilo está presente en un compuesto que contiene un doble enlace, el hidroxilo
tiene prioridad sobre el doble enlace en la numeración de la cadena de carbono más larga.
43 21
CH 2 5 CHCH 2 CHCH 3
OH
4-penten-2-ol
5.2 Hay tres conjuntos de posiciones no equivalentes en un anillo ciclopenteno, identi fi ed como una, segundo, y do en
la estructura de ciclopenteno se muestra:
segundo
una
do
una
segundo
Por lo tanto, hay tres derivados monocloro-sustituido diferentes de ciclopenteno. Los carbonos que llevan el doble enlace se
numeran C-1 y C-2 en cada isómero, y las otras posiciones están numeradas en secuencia en la dirección que da el
carbono cloro-cojinete su localizador inferior.
Cl
Cl 1 5 3 5
2 1
4 4
4
Cl
2 1 2
3 5 3
1-Chlorocyclopentene 3-Chlorocyclopentene 4-Chlorocyclopentene
5.3 ( segundo) El alqueno es un derivado de 3-hexeno, independientemente de si la cadena se numera desde

izquierda a derecha o de derecha a izquierda. Numerar en la dirección que da el número inferior al sustituyente.
5 3 1
6 4 2
3-Etil-3-hexeno
( do) Sólo hay dos sp 2- carbonos hibridados, los dos conectados por el doble enlace. Todos los demás
carbonos (seis) están sp 3- hibridado. ( re) Hay tres sp 2 - sp 3 bonos y tres sp 3
- sp 3 cautiverio.
5.4 Considere la primera C 5 H 10 alquenos que tienen una cadena de carbono no ramificado:
1-penteno cis- 2-penteno trans- 2-penteno
Hay tres isómeros adicionales. Estos tienen una cadena de cuatro carbonos con un sustituyente metilo.
2-metil-1-buteno 2-metil-2-buteno 3-metil-1-buteno
5.5 En primer lugar, identificar la constitución de 9-tricosene. Haciendo referencia de nuevo a la Tabla 2.4 en la Sección 2.8 del texto,
vemos que tricosano es el alcano no ramificado que contiene 23 átomos de carbono. 9-tricoseno, por lo tanto, contiene una cadena
no ramificada de 23 carbonos con un doble enlace entre C-9 y C-10. Desde el
92 Estructura y elaboración de alquenos: reacciones de eliminación
problemas específicos es fi que la feromona tiene el cis con fi guración, los primeros 8 carbonos y el último 13 deben estar en el mismo
lado de la-C-10 C-9 doble enlace.
CH 3 ( CH 2) 7
CCH
H (CH 2) 12 CH 3
cis- 9-tricoseno
5.6 ( segundo) Uno de los carbonos del doble enlace lleva un grupo metilo y un átomo de hidrógeno; metilo es de
rango más alto que el hidrógeno. El otro carbono doblemente enlazado lleva los grupos @CH 2 CH 2 F y @CH 2 CH 2 CH
2 CH 3. En el punto de diferencia entre estos dos primera, flúor es de mayor número atómico de carbono, y así @CH 2
CH 2 F es de mayor prioridad.
Mayor CH 2 CH 2 F Mayor
CH 3
CCH
Inferior CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 Inferior
sustituyentes de mayor puntuación están en el mismo lado del doble enlace; el alqueno tiene el Z con fi guración. ( do) Uno de los
carbonos del doble enlace lleva un grupo metilo y un átomo de hidrógeno; como hemos visto,
metilo es de rango superior. Los otros osos de carbono doblemente enlazados @CH 2 CH 2 OH y @C (CH 3) 3.
Vamos a analizar estos dos grupos para determinar su orden de precedencia.
CH 2 CH 2 OH C C (CH 3) 3
(C, H, H) C (C, C, C)
menor prioridad mayor prioridad
Examinamos los átomos de uno en uno en el punto de unión antes de proceder abajo de la cadena. Por lo tanto, @C
(CH 3) 3 supera a @CH 2 CH 2 OH.
Mayor CH 2 CH 2 OH menor
CH 3
CCH
Inferior C (CH 3) 3 Mayor
grupos de mayor rango están en lados opuestos; la configuración con fi del alqueno es MI.
( re) El anillo de ciclopropilo está unido al doble enlace por un carbono que lleva los átomos (C, C, H)
y es por lo tanto de mayor precedencia que un grupo etilo @C (C, H, H).
Mayor H Inferior
CC CH 3
Inferior
CH 2 CH 3 Mayor
grupos de mayor rango están en lados opuestos; la configuración con fi del alqueno es MI.
5.7 Un alqueno trisustituido tiene tres carbonos unidos directamente a los átomos de carbono del doble enlace. Existen
tres trisustituido C 6 H 12 isómeros, dos de los cuales son estereoisómeros.
CH 2 CH 3 CH 3 CH 2 CH 3
CC CH 3 CC CH 3 CC CH 3
CH 3 H H CH 2 CH 3 H CH 3
2-metil-2-penteno ( MI)- 3-metil-2-penteno ( Z) - 3-metil-2-penteno

5.8 El más estable C 6 H 12 alqueno tiene un doble enlace tetrasustituido:
CH 3
CC CH 3
CH 3 CH 3
2,3-dimetil-2-buteno
5.9 Aplicar las dos reglas generales para la estabilidad alqueno para clasificar estos compuestos. En primer lugar, más altamente sustitu-
dobles enlaces tuido son más estables que las menos sustituido. En segundo lugar, cuando dos dobles enlaces están constituidos de manera
similar, el estereoisómero trans es más estable que los cis. Por consiguiente, el orden previsto de la disminución de la estabilidad es:
CH 3 H CH 2 CH 3 CH 2 CH 2 CH 3
CC CH 3 CC CH 3 CC CH 3 CC
CH 3 H H CH 2 CH 3 S.S HHH
2-metil-2-buteno ( MI)- 2-penteno ( Z) - 2-penteno 1-penteno

(trisustituido): más (disustituido) (disustituido) (monosustituido):
estable menos estables
5.10 Comienza escribiendo la fórmula estructural que corresponde al nombre de la IUPAC dada en el problema. UNA
-Línea de unión representación es útil aquí.
3,4-Di- terc butil-2,2,5,5-tetrametil-3-hexeno
El alqueno es muy concurrida y desestabilizado por van der Waals cepa. Voluminoso terc grupos butilo son cis entre sí en cada
lado del doble enlace. Altamente compuestos tensas son a menudo bastante difíciles de sintetizar, y esto alqueno es un buen
ejemplo.
5.11 Usar la disposición en zigzag de los enlaces en el esqueleto de los padres fi gura para colocar mi y Z bonos como appro-
piado para cada parte del problema. De la solución de muestra a las partes ( una) y ( segundo), los carbonos del anillo tienen las prioridades más altas.
Por lo tanto, una mi doble enlace se habrá carbonos del anillo dispuesto y una
Z doble enlace .
1 H H
( do) ( mi) 41
3 5
2
H H 23
CH 3 CH 3
( Z) - 3-Methylcyclodecene
H
2
1 3
( re) H ( f) H
5 4
231
H CH 3 CH 3
( MI)- 3-Methylcyclodecene ( MI)- 5-Methylcyclodecene ( Z) - 5-Methylcyclodecene
5.12 Escribir la estructura del alcohol, reconociendo que el alqueno se forma por la pérdida de un hidrógeno
y un grupo hidroxilo de carbonos adyacentes.
( segundo, do) Tanto 1-propanol y 2-propanol dan propeno en la deshidratación catalizada por ácido.
calor calor
CH 3 CH 2 CH 2 OH H
CH 3 CH CH 2 H
CH 3 CHCH 3
OH
1-Propanol propeno 2-Propanol
( re) Carbon-3 no tiene hidrógenos en 2,3,3-trimetil-2-butanol. Eliminación sólo el puede implicar

grupo hidroxilo en C-2 y un hidrógeno en C-1.
hidrógenos en el carbono
CH 3 CH 3
3
calor
H 3 do C 3CH
C HO CH CH 3
H
H 2 do do C CH 3
CH 3 CH 3
2,3,3-trimetil-2-butanol No hay 2,3,3-trimetil-1-buteno
5.13 ( segundo) Eliminación puede implicar la pérdida de un hidrógeno del grupo metilo o de C-2 del anillo en
1-metilciclohexanol.
CH 2 CH 3
H 3 C OH
O
1-metilciclohexanol Metilenciclohexano (un 1-metilciclohexeno (un

alqueno disustituido; alqueno trisustituido;
producto minoritario) producto principal)
De acuerdo con la regla de Zaitsev, el principal alqueno es la correspondiente a la pérdida de un hidrógeno del grupo
alquilo que tiene el número más pequeño de átomos de hidrógeno. Así hidrógeno se retira del grupo metileno en el anillo en
lugar de a partir del grupo metilo, y 1-metilciclohexeno se forma en cantidades mayores que metilenciclohexano. ( do) Los dos
alquenos formados son como se muestra en la ecuación.
OH
H 2 OH 2
H H
Compuesto tiene un Compuesto tiene un
doble enlace enlace doble
trisustituido tetrasustituido; mas
estable
El alqueno más altamente sustituido se forma en cantidades mayores, como se predijo por la regla de Zaitsev.
5.14 2-pentanol puede someterse a deshidratación en dos direcciones diferentes, dando ya sea 1-penteno o
2-penteno. 2-penteno se forma como una mezcla de los estereoisómeros cis y trans.
CH 2 CH 3 H
calor
3 H
CH 2 CHCH 2 CH 2 CH 3 CC CH 3 CC CH 3
H H H CH 2 CH 3
OH CH 3 CHCH 2 CH 2 CH
2-pentanol 1-penteno cis- 2-penteno trans- 2-penteno

5.15 ( segundo) El sitio de carga positiva en el carbocatión es el átomo de carbono que lleva el grupo hidroxilo
en el alcohol de partida.
CH 3
H 3 C OH
H
H2 O
1-metilciclohexanol
El agua puede eliminar un protón del grupo metilo, como se muestra en la siguiente ecuación:
H 2 OH CH 2 CH 2
H3 O
metilenciclohexano
La pérdida de un protón del anillo da el producto principal 1-metilciclohexeno.
CH 3 CH 3
H2 O S.S
H
H3 O
1-metilciclohexeno
( do) Pérdida del grupo hidroxilo bajo condiciones de catálisis ácida produce un carbocatión terciario.
OH
H 2 ASI QUE 4
H2 O
H H
El agua puede eliminar un protón de un grupo metileno adyacente para dar un alqueno trisustituido.
H2 O S.S
H
H3 O
H H
La eliminación del protón metino da un alqueno tetrasustituido.
H3 O
H OH 2
5.16 Al escribir los mecanismos para la deshidratación catalizada por ácido de alcoholes, empezar con la formación de la
carbocatión intermedio:
CH 3 CH 3
CH 3 S.S 2 O
CH 3
H
H
OH
2,2-dimetilciclohexanol catión 2,2-Dimetilciclohexil

Este carbocatión secundario puede reorganizar para un carbocatión terciario más estable por un cambio de grupo metilo.
CH 3
CH 3
CH 3
CH 3
H
H
2,2-Dimetilciclohexil catiónico 1,2-Dimetilciclohexil catiónico
(secundaria) (terciario)
La pérdida de un protón del catión 1,2-dimetilciclohexilo rendimientos intermedios 1,2-dimetilciclohexeno.
CH 3 CH 3
H
H3 O
H OH 2
CH 3 CH 3
catión 1,2-Dimetilciclohexil 1,2-dimetilciclohexeno
5.17 ( segundo) Todos los hidrógenos terc cloruro de butilo son equivalentes. La pérdida de cualquiera de estos hidrógenos lo largo
con los rendimientos sustituyentes cloro 2-metilpropeno como el único alqueno.
CH 3
CH 3 CCL CH 2
H 3 do
CH 3
terc cloruro de butilo 2-metilpropeno
3 do
( do) Todos hidrógenos de 3-bromo-3-etilpentano son equivalentes, de modo que -Eliminación sólo puede dar 3-etil-2-penteno.
CH 2 CH 3
CH 2 CH 3
CH 3 CH 2 C Br CH 3 CH CCH
CH 2 CH 3
CH 2 CH 3
3-Bromo-3-etilpentano 3-etil-2-penteno
( re) Hay dos posibles modos de -Eliminación de 2-bromo-3-metilbutano. Eliminación en una dirección proporciona
3-metil-1-buteno; eliminación en la otra da 2-metil-2-buteno.
CH 3 CHCH (CH 3) 2 CH 2 CHCH (CH 3) 2 CH 3 CH C (CH 3) 2
br
2-Bromo-3-metilbutano 3-metil-1-buteno 2-metil-2-buteno
(monosustituido) (trisustituido)
El producto principal es el alqueno, 2-metil-2-buteno más altamente sustituido. Es el alqueno más estable y corresponde a la
eliminación de un hidrógeno del carbono que tiene el menor número de hidrógenos. ( mi) Regioselectividad no es un problema
aquí, porque 3-metil-1-buteno es el único que puede ser alqueno
formado por -Eliminación de 1-bromo-3-metilbutano.
BrCH _ 2 CH 2 CH (CH 3) 2 CH 2 CHCH (CH 3) 2
1-Bromo-3-metilbuteno 3-metil-1-buteno
( f) Dos alquenos pueden formarse aquí. El más altamente sustituido es 1-metilciclohexeno,

y esto se prevé que sea el principal producto de conformidad con la regla de Zaitsev.
H 3 do yo
CH 2 CH 3
1-yodo-1-metilciclohexano metilenciclohexano 1-metilciclohexeno

(Disustituido) (Trisustituido;
producto principal)
5.18 Eliminación en 2-bromobutano puede tener lugar entre C-1 y C-2 o entre C-2 y C-3. Ahí
son tres alquenos capaz de ser formado: 1-buteno y los estereoisómeros cis- 2-buteno y trans-
2-buteno.
CH 3 H
3
CH 2 CHCH 2 CH 3 CCH 3 do CCH 3 do
H H H CH 3
Br CH 3 CHCH 2 CH
2-bromobutano 1-buteno cis- 2-buteno trans- 2-buteno
Como se predijo por la regla de Zaitsev, el alqueno más estable predomina. El producto principal es trans-
2-buteno.
5.19 Un par de electrones no compartido del metóxido de base (CH 3 O ) Resúmenes un protón del carbono. El par de electrones en este C @ H enlace
se convierte en el componente del doble enlace del alqueno. El par de electrones en el C @ Cl enlace se convierte en un par de electrones
no compartido de ion cloruro.
CH 3 O
H CH 3
H CH 3 CH 3 OH H 2 CC (CH 3) 2 Cl
HCC Cl
5.20 La conformación más estable de cis- 4- terc bromuro de butilciclohexilo tiene el sustituyente bromo en
una orientación axial. El hidrógeno que se retira por la base es un protón axial en C-2. Este hidrógeno y el bromo
son anti periplanar entre sí en la conformación más estable.
br
(CH 3) 3 do
H
(CH 3) 3 CO
5.21 ( una) 1 hepteno es CH 2 CH (CH 2) 4 CH 3 .
( segundo) 3-etil-2-penteno es CH 3 CH C (CH 2 CH 3) 2 .
( c) cis- 3-octeno es CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3
C do
H H
( d) trans- 1,4-dicloro-2-buteno es ClCH 2 H
C do
H CH 2 Cl
( mi) ( Z) - 3-metil-2-hexeno es CH 2 CH 2 CH 3
do
H CH 3
CH 3 do
( f) ( MI)- 3-cloro-2-hexeno es CH 2 CH 2 CH 3
do
H Cl
3 do
( sol) 1-Bromo-3-metilciclohexeno es
br
H 3 CCH
( h) 1-Bromo-6-metilciclohexeno es CH 3
Br
( yo) 4-metil-4-penten-2-ol es CH 3
OH
( j) Vinylcycloheptane es
H CH 3 CHCH 2 C CH 2
( k) Un grupo alilo es @CH 2 CH? CH 2. 1,1-Diallylcyclopropane es
CH 3
( l) Un sustituyente isopropenilo es C CH 2 . trans- 1-isopropenil-3-metilciclohexano es

por lo tanto
CH 3
CH 2
CH 3
5.22 Alquenos con enlaces dobles tetrasustituidos han cuatro grupos alquilo unidos al doble enlace
carbonos. Sólo hay un alqueno de fórmula molecular C 7 H 14 que tiene un enlace doble tetrasustituido,
2,3-dimetil-2-penteno.
3 do CH 3
CH do
H 3 do CH 2 CH 3
2,3-dimetil-2-penteno
5.23 ( una) La cadena más larga que incluye el doble enlace en (CH 3 CH 2) 2 C? CHCH 3 contiene cinco
átomos de carbono, y por lo que el alqueno original es un penteno. El esquema de numeración que da el doble enlace el número
más bajo es
54 1
32
El compuesto es 3-etil-2-penteno.
( segundo) Escribir la estructura en detalle, e identificar la cadena continua más larga que incluye el
doble enlace.
1 2 5 6
CH 3 CH3 2 CH 2 CH 3
4
C do
CH 3 CH 2 CH 2 CH 3
La cadena más larga contiene seis átomos de carbono, y el doble enlace está entre C-3 y C-4. El compuesto se
nombra como un derivado de 3-hexeno. Hay sustituyentes etilo en C-3 y C-4. El nombre completo es
3,4-dietil-3-hexeno. ( do) Escribir la estructura completamente.
3 do CH 3
3
CH Cl
4 2 1
H 3 do CH do
Cl
La cadena de carbono más larga que contiene cuatro átomos de carbono. Número de la cadena a fin de dar los números más
bajos a los carbonos del doble enlace, y la lista de los sustituyentes en orden alfabético. Este compuesto es
1,1-dicloro-3,3-dimetil-1-buteno. ( d) La cadena más larga tiene cinco átomos de carbono, el doble enlace está en C-1, y hay dos
metilo
sustituyentes. El compuesto es 4,4-dimetil-1-penteno.
234
1 5
( mi) Numeramos este derivado trimethylcyclobutene a fin de proporcionar el número más bajo de la
sustituyente en el punto de diferencia primero. Por lo tanto, el número
H 3 do H 3 do
4 3 3 4
más bien que

H 3 CH 3 do H 3 CH 3 do 2
1 2 1
El nombre IUPAC correcta es 1,4,4-trimethylcyclobutene, no 2,3,3-trimethylcyclobutene. ( f) El anillo de ciclohexano tiene

un acuerdo de 1,2-cis de los sustituyentes de vinilo. El compuesto es
cis- 1,2-divinilciclohexano.
( sol) Nombre de este compuesto como un derivado de ciclohexeno. Es 1,2-divinylcyclohexene.
5.24 ( una) Ir al final del nombre, porque esto le dice cuántos átomos de carbono están presentes en el
cadena más larga. En el nombre de hidrocarburos 2,6,10,14-tetrametil-2-pentadeceno, la su fi x “2-pentadeceno” revela que
la cadena continua más larga que tiene 15 átomos de carbono y que hay
es un doble enlace entre C-2 y C-3. El resto del nombre proporciona la información que hay cuatro grupos
metilo y que se encuentran en C-2, C-6, C-10 y C-14.
2,6,10,14-tetrametil-2-pentadeceno
( segundo) Un grupo alilo Isch 2? CHCH 2 @ . isotiocianato de alilo es thereforeCH 2? CHCH 2 N? C? S.
5.25 ( una) los mi con fi guración significa que los grupos de mayor prioridad están en lados opuestos del doble
enlace.
Mayor H menor
CH 3 CH 2
CCH
Inferior CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 OH Mayor
( MI)- 6-Nonen-1-ol
( segundo) Geraniol tiene dos dobles enlaces, pero sólo uno de ellos, la que existe entre C-2 y C-3, es capa-
ble de variación estereoquímica. De los grupos en C-2, CH 2 OH es de mayor prioridad que H. En C-3, CH 2 CH 2 supera CH 3. grupos
de mayor prioridad están en lados opuestos del doble enlace en el mi isómero; por lo tanto, geraniol tiene la estructura que se
muestra.
(CH 3) 2 do H
CHCH 2 CH 2
CCH 3 C
CH 2 OH
geraniol
( do) Desde nerol es un estereoisómero de geraniol, que tiene la misma constitución y se diferencia de gera-
solamente Niol en tener la Z Con fi guración del doble enlace.
(CH 3) 2 do
CHCH 2 CH 2
CCH 3 C
H CH 2 OH
nerol
( re) Comenzando en el C-6, C-7 doble enlace, vemos que el grupo propilo es de mayor prioridad que
el grupo metilo en C-7. Puesto que el C-6, C-7 doble enlace está MI, el grupo propilo debe estar en el lado opuesto del grupo de
prioridad más alta en el C-6, donde el CH 2 fragmento tiene una prioridad más alta que el hidrógeno. Por lo tanto, de escritura para
la estereoquímica del C-6, C-7 doble enlace como:
9 10 8
Mayor H menor
CH 3 CH 72 CH 62
CCH 3 C
5
Inferior CH 2 Mayor
mi
En C-2, CH 2 OH es de mayor prioridad que H; y en C-3, CH 2 CH 2 C @ es de mayor prioridad que CH 2 CH 3. El doble enlace
con fi guración en C-2 es Z. Por lo tanto
56 4 1
Mayor CCH 2 CH 2 Mayor
3 2
CC CH 3
Inferior
CH 2 H CH 2 OH Inferior
La combinación de las dos estructuras parciales, obtenemos para la estructura completa de la feromona sexual de la polilla de la manzana
H
CH 3 CH 2 CH 2
CCH 3 C
CH 2 CH 2
CC CH 3
CH 2 H CH 2 OH
El compuesto es (2 Z, 6 MI)- 3-etil-7-metil-2,6-decadien-1-ol. ( mi) La feromona sexual de la abeja melífera es ( MI)-

9-oxo-2-decenoico ácido, con la estructura
Mayor CH 3 C (CH 2) 4 CH 2 H menor
CCH
Inferior CO 2 H Mayor
( f) Mirando primero en el C-2, C-3 doble enlace de la hormona del crecimiento de la polilla de cecropia
CH 3
3
CO 2 CH 3
7
H 3 C CH 3 CH 2 CH 3 CH 2 6 2
O
S.S
se encuentra que su con fi guración es MI, ya que los grupos de mayor prioridad están en lados opuestos del doble enlace.
1
menor H 3 do Mayor
3 2
CC CH 2
5 4
Mayor
CH 2 H CO 2 CH 3 Inferior
La configuración con fi de la C-6, C-7 doble enlace es también MI.
5 4
menor CH 3 CH 2 Mayor
7 6
CC CH 2
9 10 8
Mayor do CH 2 H CH 2 CH 2 Inferior
5.26 No hemos cubierto, y no vamos a cubrir, cómo calcular el tamaño de un momento dipolar, pero podemos de-
CIDE si un compuesto tiene un momento dipolar o no. Sólo compuesto B tiene momento dipolar. Los dipolos de enlace individuales en
A, C, y D se anulan; Por lo tanto, ninguno de estos tres tiene un momento dipolar.
H 3 do CH 3 H 3 do CH 3 Cl CH 3 Cl
CC
CC CC Cl CC
H 3 do CH 3 Cl Cl H 3 do Cl Cl Cl
UNA ( 0 D) B (tiene un momento dipolar) C( 0 D) D( 0 D)
5.27 Los alquenos se enumeran como sigue en orden decreciente de calor de combustión:
( mi) 2,4,4-trimetil-2-penteno; 5293 kJ / mol (1.264,9 kcal / mol). Alta calor de combustión, ya
que es C 8 H dieciséis; todos los otros son C 7 H 14.
( una) 1 hepteno; 4658 kJ / mol (1.113,4 kcal / mol). Monosustituido doble enlace; por lo tanto,
menos estable C 7 H 14 isómero.
( re) H H ( Z) - 4,4-dimetil-2-penteno; 4650 kJ / mol (1.111,4 kcal / mol). Disustituido doble enlace,
pero desestabilizado por van der Waals cepa.
( segundo) 2,4-dimetil-1-penteno; 4638 kJ / mol (1.108,6 kcal / mol). doble enlace disustituido.
( do) 2,4-dimetil-2-penteno; 4632 kJ / mol (1.107,1 kcal / mol). doble enlace trisustituido.
5.28 ( una) 1-metilciclohexeno es más estable; que contiene una trisustituido doble enlace, mientras
3-metilciclohexeno tiene solamente un doble enlace disustituido.
CH 3 CH 3
más estable que
1-metilciclohexeno 3-metilciclohexeno
( segundo) Tanto isopropenilo y alilo son grupos alquenilo de tres carbonos: isopropenilo es CH 2? CCH 3, alilo
sol
es CH 2? CHCH 2 @.
CH 2
do CH 2 CH CH 2
CH 3
Isopropenylcyclopentane Allylcyclopentane
Isopropenylcyclopentane tiene un doble enlace disustituido y así se prevé que sea más estable que allylcyclopentane, en el
que está monosustituido del doble enlace. ( do) Adouble enlace en un anillo de seis miembros es menos tensa de un enlace doble
en una de cuatro miembros
anillo; por lo tanto, biciclo [4.2.0] oct-3-eno es más estable.
estable que
Biciclo [4.2.0] oct-3-eno Biciclo [4.2.0] oct-7-eno
( re) dobles enlaces cis son más estables que los enlaces dobles trans cuando el anillo es menor que
11 miembros. ( Z) - Ciclononeno tiene un doble enlace cis en un anillo de 9 miembros, y es por lo tanto más estable que ( MI)- ciclononeno.
más estable que más
( Z) - ciclononeno ( MI)- ciclononeno
( mi) dobles enlaces trans son más estables que cis cuando el anillo es grande. Aquí los anillos son de 18 miem-
Bered, de modo que ( MI)- cyclooctadecene es más estable que ( Z) - cyclooctadecene.
H
H H
H más estable que
( MI)- Cyclooctadecene ( Z) - Cyclooctadecene

5.29 ( una) Los átomos de carbono que están implicados en enlaces dobles son sp 2- hibridada, con ángulos de enlace ideales de
120 °. la incorporación de una sp 2- carbono hibridado en un anillo de tres miembros conduce a una mayor tensión angular de
incorporación de una sp 3- carbono hibridado. 1-metilciclopropeno tiene dos sp 2-
hibridado carbonos en un anillo de tres miembros y por lo tanto tiene sustancialmente más tensión ángulo de
metilenciclopropano.
CH 3 CH 2
1-metilciclopropeno metilenciclopropano
El mayor grado de sustitución en el doble enlace en 1-metilciclopropeno no es su fi ciente para compensar el aumento de
la tensión angular, y así 1-metilciclopropeno es menos estable que metilenciclopropano. ( segundo) 3-metilciclopropeno tiene
un doble enlace disustituido y dos sp 2- carbonos hibridados en su
anillo de tres miembros. Es el menos estable de los isómeros.
CH 3
3-metilciclopropeno
5.30 En todas las partes de este ejercicio, se escribe la estructura del haluro de alquilo en detalle suf fi ciente para identificar el
de carbono que lleva el halógeno y el átomos -carbono que llevan al menos un hidrógeno. Estos son los carbonos que se convierten
en doble enlace en el producto alqueno. ( una) 1-bromohexano sólo puede dar 1-hexeno en condiciones de eliminación E2.
E2 de
BrCH _ 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3
base
CH 2 CHCH 2 CH 2 CH 2 CH 3
1-bromohexano 1-hexeno (sólo alqueno)
( segundo) 2-bromohexano puede dar tanto 1-hexeno y 2-hexeno en deshidrobromación. El 2-hexeno

fracción es una mezcla de estereoisómeros cis y trans.
CH 2 CH 2 CH 3 H
E2 de
base
CH 2 CHCH 2 CH 2 CH 2 CH 3 CCH 3 do CCH 3 do
H H H CH 2 CH 2 CH 3
Br CH 3 CHCH 2 CH 2 CH 2 CH 3
2-bromohexano 1-hexeno cis- 2-hexeno trans- 2-hexeno
( do) Tanto un par cis-trans de 2-hexenos y un par de 3-hexenos cis-trans son capaces de ser
formado a partir de 3-bromohexano.
H 3 do H 3 do H
CCH CCH
E2 de H CH 2 CH 2 CH 3 CH 2 CH 2 CH 3
base
cis- 2-hexeno trans- 2-hexeno
CH 3 CH 2 CHCH 2 CH 2 CH 3
br E2 de
base
CH 3 CH 2 CH 3 CH 2 H
3-bromohexano
CCH CCH
H CH 2 CH 3 CH 2 CH 3
cis- 3-hexeno trans- 3-hexeno

( re) Deshidrobromación de 2-bromo-2-metilpentano puede implicar uno de los hidrógenos de cualquiera

un grupo metilo (C-1) o un grupo metileno (C-3).
CH 3 CH 3
E2 de
CH 3 CCH 2 CH 2 CH 3 base
CH 2 do (CH 3) 2 C CHCH 2 CH 3
CH 2 CH 2 CH 3
Br
2-Bromo-2-metilpentano 2-metil-1-penteno 2-metil-2-penteno
Ni alqueno es capaz de existir en formas estereoisómeras, y así estos dos son los únicos productos de eliminación
E2. ( mi)
2-Bromo-3-metilpentano puede someterse a deshidrohalogenación por la pérdida de un protón de cualquiera de C-1 o C-3. La
pérdida de un protón del C-1 da 3-metil-1-penteno.
Base: H
CH 3 CH 3
E2 de
CH 2 CHCHCH 2 CH 3 base
CH 2 CHCHCH 2 CH 3
br
2-Bromo-3-metilpentano 3-metil-1-penteno
La pérdida de un protón del C-3 da una mezcla de ( MI)- y ( Z) - 3-metil-2-penteno.
CH 3
CH 3 CH 2 CH 3
E2 de
3 base
CCH 3 do CCH 3 do
H CH 2 CH 3 H CH 3
Br CH 3 CHCHCH 2 CH
2-Bromo-3-metilpentano ( MI)- 3-metil-2-penteno ( Z) - 3-metil-2-penteno
( f) Tres alquenos son posibles a partir de 3-bromo-2-metilpentano. La pérdida de la C-2 de protones da

2-metil-2-penteno.
H
CH 3
E2
CH 3 do CHCH 2 CH 3 C CHCH 2 CH 3
CH 3
CH 3 Br
Base 3-Bromo-2-metilpentano: 2-metil-2-penteno
Abstracción de un protón del C-4 puede producir ya sea ( MI)- o ( Z) - 4-metil-2-penteno.
:Base
H CHCH 3
H CH 3
E2 (CH 3) 2 CH (CH 3) 2 CH
(CH 3) 2 CHCH CCH CCH
CH 3 H
br
( sol) abstracción de protones del grupo metilo C-3 de los rendimientos de 3-bromo-3-metilpentano 2-etil-
1-buteno.
Base:
H
CH 2 CH 2
E2
CH 3 CH 2 CCH 2 CH 3 C
Br CH 3 CH 2 CH 2 CH 3
3-Bromo-3-metilpentano 2-etil-1-buteno
Estereoisoméricas 3-metil-2-pentenos se forman por abstracción de protones a partir de C-2.
Base:
H CH 3 CH 3 CH 2 CH 3
E2
CH 3 CH CCH 2 CH 3 CCH 3 do CCH 3 do
H CH 2 CH 3 H CH 3
Br
( h) Sólo 3,3-dimetil-1-buteno se puede formar bajo condiciones de eliminación E2 de

3-bromo-2,2-dimetilbutano.
Base
CH 2 H CH 3
E2
CH 3 do CH CH 2 CH 3 C CH 3CH CH 2
CH 3 Br
3-Bromo-2,2-dimetilbutano 3,3-dimetil-1-buteno
5.31 ( una) La reacción que tiene lugar con 1-bromo-3,3-dimetilbutano es una eliminación E2 que implica
pérdida del bromo en C-1 y la abstracción del protón en C-2 por la fuerte potasio de base
terc butóxido de potasio, obteniéndose una única alqueno.
(CH 3) 3 CO
H (CH 3) 3 CCH
E2
CH 2 (CH 3) 3 CCH CH 2
br
1-Bromo-3,3-dimetilbutano 3,3-dimetil-1-buteno
( segundo) Dos alquenos son capaces de ser formado en esta reacción -Eliminación.
CH 2 CH 3
S.S Cl CH
HH3
NaOCH 2 CH 3
etanol al 70 °
do
cloruro de 1-metilciclopentilo metilenciclopentano 1-metilciclopenteno
El alqueno más altamente sustituido es 1-metilciclopenteno; es el producto principal de esta reacción. De acuerdo con la regla de
Zaitsev, el principal alqueno se forma por la eliminación protón del carbono que tiene el menor número de hidrógenos. ( do) deshidratación
catalizada por ácido de 3-metil-3-pentanol puede conducir o bien a 2-etil-1-buteno o a una
mezcla de ( MI)- y ( Z) - 3-metil-2-penteno.
CH 3
CH 2
H 2 ASI QUE 4
H 3 do CH 3 H 3 do CH 2 CH 3
CH 3 CH 2 CCH 2 CH 3
80 C C CCH CCH
OH CH 3 CH 2 CH 2 CH 3 CH 2 CH 3 CH 3
3-metil-3-pentanol 2-etil-1-buteno ( MI)- 3-metil-2-penteno ( Z) - 3-metil-2-penteno
El producto principal es una mezcla de los alquenos trisustituidos, ( MI)- y ( Z) - 3-metil-2pentene. De estos dos
estereoisómeros la mi isómero es ligeramente más estable y se espera que predomine.
( re) deshidratación catalizada por ácido de 2,3-dimetil-2-butanol puede proceder de cualquiera de dos direcciones.
CH 3
H 3 correos 4
CH 3 do CHCH 3 120 ° CH 2
CH 2 do (CH 3) 2 CC (CH 3) 2
O CH (CH 3) 2
OH CH 3 CH 3
2,3-dimetil-2-butanol 2,3-dimetil-1-buteno 2,3-dimetil-2-buteno

(disustituido) (cuatro veces)
La principal alqueno es el uno con el doble enlace, 2,3-dimetil-2butene más altamente sustituido. Su formación se
corresponde con la regla de Zaitsev en que un protón se pierde del carbono que tiene el menor número de hidrógenos. ( mi) Sólo
un único alqueno es capaz de ser formado en la eliminación E2 de este yoduro de alquilo.
alquenos estereoisoméricas no son posibles, y porque todo el hidrógenos son equivalentes,

regioisómeros no pueden formarse tampoco.
yo
NaOCH 2 CH 3
CH 3 CHCHCHCH 3 etanol al 70 °
(CH 3) 2 C CHCH (CH 3) 2
do
CH 3 CH 3
3-Yodo-2,4-dimetilpentano 2,4-dimetil-2-penteno
( f) A pesar de la similitud estructural de este alcohol en el haluro de alquilo en la parte anterior de este
problema, su deshidratación es más complicado. El carbocatión inicialmente formado es secundaria y se puede reorganizar para un
carbocatión terciario más estable por un cambio de hidruro.
OH H CH 3 C CHCHCH 3
H hidruro
CH 3 CHCHCHCH 3 CH 3 CCH 2 CHCH 3
H2 O cambio
CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3
2,4-dimetil-3-pentanol carbocatión secundario carbocatión terciario

(menos estable) (mas estable)
El carbocatión terciario, una vez formado, puede dar o bien 2,4-dimetil-1-penteno o

2,4-dimetil-2-penteno por la pérdida de un protón.
CH 3 CCH 2 CHCH 3 H 2 do CCH 2 CH (CH 3) 2 (CH 3) 2 do CHCH (CH 3) 2
CH 3 CH 3 CH 3
2,4-dimetil-1-penteno 2,4-dimetil-2-penteno
(disustituido) (trisustituido)
El protón se pierde del grupo metileno en preferencia al grupo metilo. La principal alqueno es el más
altamente sustituido una, 2,4-dimetil-2-penteno.
5.32 En todas las partes de este problema es necesario razonar hacia atrás desde un alqueno a un bromuro de alquilo del mo-
fórmula lecular C 7 H 13 Br que da solamente el alqueno deseado bajo condiciones de eliminación E2. Recordemos que el doble enlace
carbono-carbono está formado por la pérdida de un protón de uno de los carbonos que se convierte en doble enlace y un átomo de bromo de
la otra. ( una) Ciclohepteno es el único alqueno formado por una reacción de eliminación E2 de bromuro de cicloheptilo.
br
E2 de
base
bromuro de cicloheptilo ciclohepteno

(Bromometil) ciclohexano es la respuesta correcta. Se da metilenciclohexano como el

( segundo) solamente
alqueno en condiciones E2.
H
E2 de
base
CH 2
CH 2 br
(Bromometil) ciclohexano metilenciclohexano
1-Bromo-1-metilciclohexano no es correcto. Se da una mezcla de 1-metilciclohexeno y metilenciclohexano en

la eliminación.
br
E2 de
base
CH 2 CH 3
CH 3
1-Bromo-1-metilciclohexano metilenciclohexano 1-metilciclohexeno
( do) Con el fin de 4-metilciclohexeno a ser la única alqueno, el bromuro de alquilo de partida debe ser de
1-bromo-4-metilciclohexano. Cualquiera de los cis o el isómero trans se pueden utilizar, aunque los cis reaccionarán más
fácilmente, ya que la conformación más estable (metil ecuatorial) tiene un bromo axial.
S.S H (CH 3)
E2 de
CH 3 ( H) CH 3
base
br
cis- o trans- 1-Bromo-4-metilciclohexano 4-metilciclohexeno
1-Bromo-3-metilciclohexano es incorrecta; su deshidrobromación produce una mezcla de 3methylcyclohexene

y 4-metilciclohexeno.
br CH 3 ( H)
H (CH 3) E2 de
CH 3 CH 3
base
H
H
1-Bromo-3-metilciclohexeno 3-metilciclohexeno 4-metilciclohexeno
( re) El bromo debe ser en C-2 en el bromuro de alquilo de partida para un solo alqueno a ser formada sobre
eliminación E2.
CH 3 CH 3
E2 de
H CH 3
base
CH 3
Base: H Br
2-Bromo-1,1-dimetilciclopentano 3,3-dimetilciclopenteno
Si el sustituyente de bromo estaban en C-3, se forma una mezcla de 3,3-dimetil- y 4,4-dimetilciclopenteno.
CH 3 CH 3 CH 3
E2 de
base
br CH 3 CH 3 CH 3
3-Bromo-1,1-dimetilciclopentano 3,3-dimetilciclopenteno 4,4-dimetilciclopenteno

( mi) El bromuro de alquilo debe ser primaria para que el alqueno deseado para ser el único producto de
eliminación E2.
E2 de
CH 2 CH 2 br base
CH CH 2
bromuro de 2-ciclopentiletilo vinilciclopentano
Si se utilizaron bromuro de 1-ciclopentiletilo, se forma una mezcla de alquenos regioisoméricos, con el

vinilciclopentano deseado siendo el componente menor de la mezcla.
E2 de
CHCH 3 base
CHCH 3 CH CH 2
br
bromuro de 1-ciclopentiletilo Ethylidenecyclopentane Vinilciclopentano (producto
(Producto principal) secundario)
( f) Ya sea cis- o trans- 1-bromo-3-isopropylcyclobutane sería apropiado en este caso.
H CH (CH 3) 2 CH (CH 3) 2
H
HH
Br
cis- o trans- 1-Bromo-3-isopropylcyclobutane 3-Isopropylcyclobutene
( sol) El alqueno deseado es el producto exclusivo formado en la eliminación de E2 a partir de 1-bromo-1- terc
butylcyclopropane.
S.S E2 de
base
C (CH 3) 3
H Br HC (CH 3) 3
1-Bromo-1- terc butylcyclopropane 1- terc Butylcyclopropene E2 de base
5.33 ( una) Tanto 1-bromopropano y 2-bromopropano propeno rendimiento como el producto exclusivo de E2
eliminación.
CH 3 CH 2 CH 2 br o CH 3 CHCH 3 de base
CH 3 CH CH 2
br
base
1-bromopropano 2-bromopropano propeno
El isobuteno se forma sobre deshidrobromación de cualquiera terc bromuro de butilo E2

( segundo) o labromuro de isobutilo.
(CH 3) 3 CBr_ o (CH 3) 2 CHCH 2 br E2

(CH 3) 2 C CH 2
terc bromuro de butilo bromuro de isobutilo 2-metilpropeno
( do) A tetrabromoalkane se requiere como material de partida para formar un tribromoalkene bajo
condiciones de eliminación E2. Cualquiera de 1,1,2,2-tetrabromoetano o 1,1,1,2-tetrabromoetano es satisfactoria.
de E2
br 2 CHCHBr 2 o BrCH _ 2 CBr_ 3
base
BrCH _ CBr_ 2
1,1,2,2-tetrabromoetano 1,1,1,2-tetrabromoetano 1,1,2-Tribromoethene

( re) El sustituyente bromo puede estar en cualquiera de los dos C-2 o C-3.
br HH
H CH 3 CH 3 CH 3
E2 de
o br
base
H CH 3 CH 3 CH 3
2-Bromo-1,1-dimetilciclobutano 3-Bromo-1,1-dimetilciclobutano 3,3-Dimethylcyclobutene
5.34 ( una) Los bromuros de alquilo isoméricos que tienen la fórmula molecular C 5 H 11 Br son:
CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 br CH 3 CH 2 CH 2 CHCH 3 CH 3 CH 2 CHCH 2 CH 3
br br
1-bromopentano 2-bromopentano 3-bromopentano
CH 3 CH 2 CHCH 2 br CH 3 CHCH 2 CH 2 br CH 3 CH CHCH 3
CH 3 CH 3 CH 3 Br
1-Bromo-2-metilbutano 1-Bromo-3-metilbutano 2-Bromo-3-metilbutano
br CH 3
CH 3 CCH 2 CH 3 CH 3 CCH 2 br
CH 3 CH 3
2-Bromo-2-metilbutano 1-Bromo-2,2-dimetilpropano
( segundo) El orden de reactividad hacia la eliminación E1 es paralelo a la estabilidad de carbocationes y es terciario
secundario primario. El bromuro terciario 2-bromo-2-metilbutano será sometido a eliminación E1 al ritmo más rápido. ( do)
1-Bromo-2,2-dimetilpropano no tiene hidrógenos en el de carbono y por lo tanto no puede formar una
alqueno por un proceso de E2.
CH 3 de carbono no tiene hidrógenos
CH 3 do CH 2 br
CH 3
La única vía disponible es E1 con reordenamiento. ( re) Sólo los bromuros primarios darán
una sola alqueno en la eliminación E2.
E2 de
CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 br base
CH 3 CH 2 CH 2 CH CH 2
1-bromopentano 1-penteno
E2 de
CH 3 CH 2 CHCH 2 br base
CH 3 CH 2 C CH 2
CH 3 CH 3
1-Bromo-2-metilbutano 2-metil-1-buteno
E2 de
CH 3 CHCH 2 CH 2 br base
CH 3 CHCH CH 2
CH 3 CH 3
1-Bromo-3-metilbutano 3-metil-1-buteno
( mi) Eliminación en 3-bromopentano dará los estereoisómeros ( MI)- y ( Z) - 2-penteno.
CH 3 CH 3 CH 2 CH 3
E2 de
CH 3 CH 2 CHCH 2 CH 3 base
br CH 2 CH 3
3-bromopentano ( MI)- 2-penteno ( Z) - 2-penteno
( f) Tres alquenos se pueden formar a partir de 2-bromopentano.
CH 3 CH 2 CH 3 CH 3 CH 2
E2 de
CH 3 CH 2 CH 2 CHCH 3 base
CH 3 CH 2 CH 2 CH CH 2
br CH 3
2-bromopentano 1-penteno ( Z) - 2-penteno ( MI)- 2-penteno
5.35 ( una) El isomérica C 5 H 12 alcoholes S son:
CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 OH CH 3 CH 2 CH 2 CHCH 3 CH 3 CH 2 CHCH 2 CH 3
OH OH
1-pentanol 2-pentanol 3-pentanol
CH 3 CH 2 CHCH 2 OH CH 3 CHCH 2 CH 2 OH CH 3 CH CHCH 3
CH 3 CH 3 CH 3 OH
2-metil-1-butanol 3-metil-1-butanol 3-metil-2-butanol
OH CH 3
CH 3 CCH 2 CH 3 CH 3 CCH 2 OH
CH 3 CH 3
2-metil-2-butanol 2,2-dimetil-1-propanol
( segundo) El orden de reactividad en la deshidratación de alcohol es paralelo a la estabilidad de carbocationes y es terciario
secundario primario. El único alcohol terciario en el grupo es 2-metil-2-butanol. Va a

deshidratan más rápido. ( do) El más estable C 5 H 11 carbocatión es el carbocatión
terciario.
CH 3 CCH 2 CH 3
CH 3
catión 1,1-dimetilpropilo
( re) Un protón puede perderse de C-1 o C-3:
CH 3 CH 3 CH 3
CH 3 CCH 2 CH 3 H 2 C CCH 2 CH 3 CH 3 C CHCH 3
catión 2-metil-1-buteno 2-metil-2-buteno

1,1-dimetilpropilo (alqueno menor) (importante alqueno)
( mi) Para el catión 1,1-dimetilpropilo a estar formado por un proceso que implica un cambio de hidruro, la
alcohol de partida debe tener el mismo esqueleto de carbono como el catión 1,1-dimetilpropilo.
H H CH 3 C CHCH 3
CH 3 CCH 2 CH 3 tiene misma estructura carbonada como HOCH 2 CCH 2 CH 3 y
CH 3 CH 3 CH 3 OH
H H
H
HOCH 2 CCH 2 CH 3 HOH CH 2 CCH 2 CH 3 CH 3 CCH 2 CH 3
CH 3 CH 3 CH 3
2-metil-1-butanol
S.S 2 O
CH 3 do CHCH 3 CH 3 CH CHCH 3 CH 3 C CH 2 CH 3
CH 3 OH CH 3 CH 3
3-metil-2-butanol
Aunque el mismo esqueleto de carbono es necesario, que por sí sola no es su fi ciente; el alcohol también debe tener su
grupo hidroxilo en el átomo de carbono adyacente al carbono que lleva el hidrógeno migra. Por lo tanto, 3-metil-1-butanol no
puede formar un carbocatión terciario por un solo turno de hidruro. Se requiere dos turnos hidruro secuenciales.
H H
H
H
CH 3 CHCH 2 CH 2 OH CH 3 CHCH CH 2 O CH 3 do CHCH 3 CH 3 CCH 2 CH 3
H
CH 3 CH 3 CH 3 CH 3
3-metil-1-butanol
( f) 2,2-dimetil-1-propanol puede producir un carbocatión terciario por un proceso que implica un cambio de metilo.
CH 3 CH 3 H
H
CH 3 C CH 2 OH CH 3 do CH 2 O CH 3 do CH 2 CH 3
CH 3 H CH 3
CH 3
2,2-dimetil-1-propanol
5.36 ( una) Calentamiento de un alcohol en presencia de un catalizador ácido (KHSO 4) conduce a la deshidratación con
formación de un alqueno. En este alcohol, la eliminación puede tener lugar en una sola dirección para dar una mezcla de cis y trans
alquenos.
br br
KHSO 4
CHCH 2 CH 3 calor
CH CHCH 3
OH
mezcla cis-trans
( segundo) Los haluros de alquilo sometidos a eliminación E2 en que se calienta con el potasio terc butóxido.
KOC (CH 3) 3
ICH 2 CH (OCH 2 CH 3) 2 (CH 3) 3 COH
H 2 CC (OCH 2 CH 3) 2
calor
( do) El producto exclusivo de esta reacción es 1,2-dimetilciclohexeno.
HCH 3
CH 3
NaOCH 2 CH 3
Br CH 3 CH 2 OH
calor CH 3
CH 3
1-Bromo- trans- 1,2dimethylcyclohexane 1,2-dimetilciclohexeno

(100%)
( re) Eliminación puede ocurrir sólo en una dirección, para dar el alqueno se muestra.
KOC (CH 3) 3
(CH 3) 3 COH
calor
(CH 3) 2 CCL 2 do CH
CH 3
( mi) La reacción es una convencional uno de deshidratación alcohol y procede como está escrito en 76-78%
rendimiento.
CN
HO CN
KHSO 4
130-150 ° C (H 2
O)
CH 3 O CH 3 O
( f) La deshidratación de ácido cítrico se produce, dando ácido aconítico.
OH
H 2 ASI QUE 4
HO 2 CCH 2 do CH 2 CO 2 H 140-145 ° do
CCH 2 CO 2 H
CO 2 H CO 2 H HO 2 CCH
Ácido cítrico ácido aconítico
( sol) Secuencial doble deshidrohalogenación da el dieno.
H 3 C CH 3 CH 3 H 3 C CH 3
KOC (CH 3) 3 KOC (CH 3) 3
DMSO DMSO
CH 3 CH 3 Cl H 3 C CH 3
Cl Cl
Bornileno (83%)
( h) Este ejemplo ha sido reportado en la literatura química, y a pesar de la complejidad de la

material de partida, la eliminación procede de la manera habitual.
OO
KOC (CH 3) 3
br br DMSO
OO OO
(84%)
Br
( yo) Una vez más, tenemos un sustrato bastante complicado, pero notamos que es bien dispuesto hacia E2
eliminación del bromo axial.
2
CH 3 OCH 2
O
CH 3 O CH 3 O CH 3OO calor
CH 3 O CH 3 OCH
KOH
OO CH 3 O OCH 3
( j) En la conformación más estable de este compuesto, cloro ocupa un sitio axial, y por lo que está situado a someterse a una
reacción de eliminación E2 por medio de un mecanismo contrario en el estado de transición.
CH 3 CH 2
Cl
NaOCH 3
CH 3
(CH 3) 3 do CH 3 OH
C (CH 3) 3 C (CH 3) 3
4- terc Butyl1-metilciclohexeno 4- terc Butilo (metilen)

(95%) ciclohexano (5%)
El producto menor es el isómero menos altamente sustituido, en el que el doble enlace está exocíclico con el anillo.
5.37 En primer lugar identificar la base como el ion amida (H 2 norte ) Porción de amida de potasio (KNH 2). ion amida es una
base fuerte y utiliza un par de electrones no compartido a un protón abstracción de carbono del haluro de alquilo. El par de electrones en el C
@ H enlace se convierte en el componente del doble enlace como se rompe el enlace C-Br. Los electrones en el Br C @ enlace se convierten
en un par de electrones no compartido de ion bromuro.
H 2 norte
H
(CH 3 CH 2) 2 do CH 2 (CH 3
H 2 NUEVA HAMPSHIRE CH 2) 2 C CH 2 br
Br
5.38 El problema indica que la reacción es el orden primero en (CH 3) 3 CCL ( terc cloruro de butilo) y fi primer orden en
NASCH 2 CH 3 ( etanotiolato de sodio). Por lo tanto, muestra el comportamiento cinético (segundo orden total) de una reacción
que procede por el mecanismo de E2. La base que abstrae el protón del carbono es el anión CH 3 CH 2 S .
CH 3 CH 2 S
H CH 3
CH CH CH 3 CH 3 CH 2 S H H 2 do C (CH 3) 2 Cl
Cl
5.39 Los dos materiales de partida son estereoisómeros de uno al otro, y lo que es razonable para comenzar por el ex
amining cada uno en detalle más estereoquímica. En primer lugar, escribir la conformación más estable de cada isómero, teniendo en
cuenta que isopropílico es el más voluminoso de los tres sustituyentes y tiene el mayor preferencia por una orientación ecuatorial.
CH (CH 3) 2
CH (CH 3) 2
H 3 do Cl
H 3 do Cl HHH
cloruro de mentilo La mayoría conformación estable de cloruro de mentilo: ninguno

de los tres protones es anti al cloro
CH (CH 3) 2 S.S
CH (CH 3) 2
H 3 do
H 3 do Cl
Cl
cloruro de neomentilo La mayoría conformación estable de cloruro de neomentilo: cada
carbono tiene un protón que es anti al cloro
La relación contra periplanar de haluro y de protones se puede lograr sólo cuando el cloro es axial; esto corresponde a la
conformación más estable de cloruro de neomentilo. Cloruro de mentilo, por otro lado, debe someterse a distorsión
apreciable de su anillo de lograr un anti periplanar Cl @ C @ C @ H geometría. Strain aumenta sustancialmente en ir al
estado de transición para E2 eliminación en cloruro de mentilo, pero no en cloruro de neomentilo. Cloruro de neomentilo
somete a eliminación E2 en el ritmo más rápido.
5.40 El protón que se retira por la base debe ser anti al bromo. Por lo tanto, los grupos alquilo deben estar
gauche entre sí en la conformación que conduce a cis- 4-noneno y anti el uno al otro en el que conduce a trans- 4-noneno.
CH 3 CH 2
H HO
H
H CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 H CH 2 CH 2 CH 2 CH 3
CH 2 CH 2 CH 3
H
H CH 2 CH 2 CH 3 H CH 2 CH 2 CH 3
Br Br
CH 2 CH 2 CH 2 CH 3
conformación Gauche de 5-bromononane estado de transición E2 cis- 4-noneno
S.S
CH 3 CH 2 CH 2 CH 2
H CH 2 CH 2 CH 3
Br
Anti conformación de 5-bromononane
CH 3 CH 2
HO H
CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 H
CH 2 CH 2 CH 3
CH 3 CH 2 CH 2 CH 2
H CH 2 CH 2 CH 3
br H
estado de transición E2 trans- 4-noneno

Los grupos alquilo se mueven más cerca juntos (van der Waals incrementos de deformación) como el estado de transición para la formación de cis- 4-noneno
se aborda. No hay un aumento comparable en la cepa está involucrado en ir al estado de transición para la formación del isómero trans.
5.41 Comienza escribiendo ecuaciones químicas para los procesos se especifica en el problema. Consideremos en primer lugar re-
disposición a modo de un cambio de hidruro de:
H H
CH 3 do CH 2 OH CH 3 CCH 3 O
H H
CH 3 CH 3
ion Isobutyloxonium cación terciaria Agua
Reordenamiento por medio de un cambio de grupo metilo es el siguiente:
H H
H H
CH 3 do CH 2 O CH 3 CCH 2 CH 3 O
CH 3 H H
ion Isobutyloxonium cación secundaria Agua
Un cambio de hidruro da un carbocatión terciario; una migración de metilo da un carbocatión secundario. Es razonable esperar que el
reordenamiento se producirá el fin de producir la más estable de estos dos carbocationes debido a que el estado de transición tiene
carácter carbocatión en el carbono que lleva el grupo que migra. Predecimos que procede de reordenamiento por un cambio hidruro en
lugar de un cambio de metilo, ya que el grupo que queda atrás en este proceso se estabiliza el carbocatión mejor.
5.42 producto de reordenamiento por la migración de un hidrógeno o un grupo alquilo de la adja- átomo de carbono
ciento al carbono cargado positivamente. ( una) Un catión propil es primario y reorganiza a un catión de isopropilo, que es
secundario, por Mi-

gración de un hidrógeno con su par de electrones.
CH 3 CH CH 2 CH 3 CHCH 3
Propilo catiónico Isopropílico catiónico

(primaria, menos estable) (secundario, más estable)
( segundo) Un cambio de hidruro transforma el carbocatión secundario a un uno terciario.
CH 3 do CHCH 3 CH 3 CCH 2 CH 3
CH 3 CH 3
1,2-dimetilpropilo catiónico 1,1-dimetilpropilo catiónico

(secundaria, menos estable) (terciario, más estable)
Este cambio hidruro se produce con preferencia a la migración de metilo, que produciría el mismo carbocatión secundario.
(Verificar esto escribiendo fórmulas estructurales apropiados.) ( do) La migración de un grupo metilo convierte esta carbocatión
secundario a un uno terciario.
CH 3 CH 3
CH 3 do CHCH 3 CH 3 C CHCH 3
CH 3 CH 3
1,2,2-trimetilpropilo catiónico 1,1,2-trimetilpropilo catiónico

(secundaria, menos estable) (terciario, más estable)
( re) El grupo que se desplaza en este caso es todo el grupo etilo.
CH 3 CH 2
CH 3 CH 2 do CH 2 CH 3 CH 2 C CH 2 CH 2 CH 3
CH 3 CH 2 CH 3 CH 2
2,2-dietilbutil catiónico (primaria, 1,1-dietilbutil catiónico

menos estable) (terciario, más estable)
( mi) La migración de un hidruro del carbono del anillo que lleva el grupo metilo produce un terciario
carbocatión.
H CH 3
CH 3
2-metilciclopentilo catiónico cación 1-metilciclopentilo

(secundaria, menos estable) (Terciario, más estable)
5.43 ( una) Tenga en cuenta que el material de partida es un alcohol, y que se trata con un ácido. El producto es
un alqueno pero su esqueleto de carbono es diferente de la del alcohol de partida. La reacción es una de deshidratación
alcohol acompañado de reordenamiento en la etapa de carbocatión. Comienza escribiendo el paso en el que el alcohol se
convierte en un carbocatión.
S.S 2
O
C (CH 3) 3
OH C (CH 3) 3
El carbocatión es terciario y relativamente stable.Migration de grupo amethyl de la terc sustituyente butilo, sin embargo, la
convierte a un carbocatión isomérica, que también es terciario.
CH 3
do
do CH 3 CH 3 CH 3
CH 3 CH 3
La pérdida de un protón de este carbocatión da el producto observado.
H
CH 3
CH 3
C CH 3 CH 2 H C CH 3 CH 2
( segundo) Aquí también tenemos una reacción de deshidratación de alcohol acompañado de reordenamiento. los
carbocatión inicialmente formado es secundario.
H OH H
S.S 2 O
Este catión puede reorganizar para un carbocatión terciario por un cambio de grupo alquilo.
H H
La pérdida de un protón del carbocatión terciario da el alqueno observado.
H
H
( do) La reacción comienza como una deshidratación alcohol normal en el que el grupo hidroxilo es proto-
nados por el catalizador ácido y luego pierde el agua de la ion oxonio para dar un carbocatión.
OH
KHSO 4 OH 2 H2 O
H
H H
CH 3 CH 3 CH 3
CH 3 CH 3 CH 3
CH 3 CH 3 CH 3
4-Methylcamphenilol carbocatión secundario
Vemos que el producto nal fi, 1-methylsantene, tiene un esqueleto de carbono reordenado correspondiente a un
desplazamiento de metilo, y por lo que considerar la reordenación del carbocatión secundario formado inicialmente a un ion
terciario.
H
H turno de metilo H CH 3
CH 3
CH 3 CH 3 CH 3 CH 3
CH 3 CH 3 CH 3
carbocatión terciario 1-Methylsantene
La desprotonación de la terciaria rendimientos de carbocationes 1-methylsantene.
5.44 El carbocatión secundario puede, como hemos visto, reorganizar por un cambio de metilo (Problema 5.16). Puede
también reorganizar por la migración de uno de los enlaces en el anillo.
H
H
CH 3 C CH 3
CH 3
CH 3
carbocatión secundario carbocatión terciario
El carbocatión terciario formado por este reordenamiento puede perder un protón para dar el subproducto observado.
H CH 3
H
do
C CH 3
CH 3
CH 3
Isopropylidenecyclopentane
5.45 Vamos a hacer ambos parte ( una) y la parte ( segundo) juntos razonando de manera mecánica. El primer paso en cualquier ácido
deshidratación alcohol catalizada es la transferencia de protones para el grupo OH.
CH 3 CH 3 H
H 2 ASI QUE 4
CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CCH 2 OH CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CCH 2 O
CH 3 CH 3 H
Pero nótese que debido a este alcohol no tiene ningún hidrógenos en su carbono, no se puede deshidratar directamente. Cualquier alquenos
que se forman deben surgir por procesos de reordenamiento. Consideremos, por ejemplo, la migración de cualquiera de los dos grupos
metilo equivalentes en C-2.
CH 3 H H
CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 do CH 2 O CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CCH 2 CH 3 O
CH 3 H CH 3 H
El carbocatión resultante puede perder un protón en tres direcciones diferentes.
H
CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CCH 2 CH 3
CH 3
CH 3 CH 2 CH 2 CH CCH 2 CH 3 CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CCH 2 CH 3 CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 do CHCH 3
CH 3 CH 2 CH 3
3-metil-3-hepteno 2-etil-1-hexeno 3-Metil-2-hepteno

(mezcla de mi y Z) (mezcla de mi y Z)
La mezcla de alqueno se muestra en la ecuación anterior constituye parte de la respuesta a la parte ( segundo). Ninguno de los alquenos derivados
de la migración de metilo es 2-metil-2-hepteno, la respuesta a la parte ( una), sin embargo.
¿Qué otro grupo puede migrar? El otro grupo unido a la de carbono es un grupo butilo. Considere su migración.
CH 3 H CH 3 H
CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 do CH 2 O CCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 O
CH 3 H CH 3 H
La pérdida de un protón del carbocatión da el alqueno en la parte ( una).
CH 3 CH 3
H
CCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 C CHCH 2 CH 2 CH 2 CH 3
CH 3 CH 3
2-Metil-2-hepteno
Un protón también puede perderse de uno de los grupos metilo para dar 2-metil-1-hepteno. Esta es la última alqueno que constituye la respuesta a
la parte ( segundo).
CH 3 H 2 do
H
CCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 CCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3
CH 3 CH 3
2-metil-1-hepteno
5.46 Sólo dos alcanos tienen la fórmula molecular C 4 H 10: butano e isobutano (2-metilpropano) -
Ambas le dan dos monocloruros de cloración por radicales libres. Sin embargo, la deshidrocloración de uno de los monocloruros
derivados de butano produce una mezcla de alquenos.
KOC (CH 3) 3
CH 3 CHCH 2 CH 3 dimetilsulfóxido
H 2 C CHCH 2 CH 3 CH 3 CH CHCH 3
Cl
2-clorobutano 1-buteno 2-buteno ( cis trans)
Ambos monocloruros derivan de rendimiento 2-metilpropano sólo el 2-metilpropeno en condiciones de eliminación E2.
KOC (CH 3) 3
(CH 3) 3 CCL o (CH 3) 2 CHCH 2 Cl (CH 3) 2 do CH 2
dimetilsulfóxido
terc cloruro de butilo cloruro de isobutilo 2-metilpropeno
El Compuesto A es por lo tanto 2-metilpropano, los dos cloruros de alquilo son terc cloruro de butilo y cloruro de isobutilo, y
alqueno B es 2-metilpropeno.
5.47 La clave de este problema es el hecho de que uno de los cloruros de alquilo de fórmula molecular C 6 H 13 Cl
no se somete a la eliminación E2. Por lo tanto, debe tener una estructura en la que el átomo de carbono que es
para el cloro no tiene ninguna hidrógenos. esta C 6 H 13 Cl isómero es 1-cloro-2,2-dimetilbutano.
CH 3
CH 3 CH 2 CCH 2 Cl
CH 3
1-cloro-2,2-dimetilbutano
(No se puede formar un alqueno)
La identificación de este derivado monocloruro nos da el esqueleto de carbono. El alcano de partida (compuesto A) debe
ser 2,2-dimetilbutano. Su halogenación por radicales libres da tres monocloruros diferentes:
CH 3 CH 3 CH 3 CH 3
Cl 2
CH 3 CH 2 CCH 3 ligero
CH 3 CH 2 CCH 2 Cl 3
ClCH 2 CH 2 CCH 3
CH 3 CH 3 CH
Cl CH 3 CHCCH
3 CH 3
2,2-dimetilbutano 1-Cloro-2,2dimethylbutane 3-Cloro-2,2dimethylbutane 1-Cloro-3,3dimethylbutane

(compuesto A)
Tanto 3-cloro-2,2-dimetilbutano y 1-cloro-3,3-dimetilbutano dan solamente 3,3-dimetil-1-buteno en la eliminación

E2.
CH 3 CH 3 CH 3
KOC (CH 3) 3
CH 3 CHCCH 3 o ClCH 2 CH 2 CCH 3 (CH 3) 3 COH
CH 2 CHCCH 3
Cl CH 3 CH 3 CH 3
3-Cloro-2,2dimethylbutane 1-Cloro-3,3dimethylbutane 3,3-dimetil-1-buteno

(alqueno B)
AUTOTEST
PARTE A
A-1. Escribir el nombre de la IUPAC correcta para cada uno de los siguientes:
br
( una) (CH 3) 3 CCH C (CH 3) 2 ( do)
br
( segundo) ( re)
OH
A-2. Cada uno de los siguientes es un nombre incorrecto para un alqueno. Escribir la estructura y dar la
nombre correcto para cada uno. ( una) 2-Etil-3-metil-2-buteno
( do) 2,3-dimetilciclohexeno
( segundo) 2-cloro-5-metil-5-hexeno ( re) 2-metil-1-penten-4-o1
A-3. ( una) Escribir las estructuras de todos los alquenos de fórmula molecular C 5 H 10.
( segundo) ¿Qué es el isómero más estable? ( do) ¿Qué isómeros son los menos
estables? ( re) ¿Qué isómeros puede existir como un par de estereoisómeros?
A-4. ¿Cuántos átomos de carbono son sp 2- hibridado en 2-metil-2-penteno? Cuantos son sp 3-

hibridado? Cuántos bonos son de la sp 2 - sp 3 ¿tipo?
A-5. Escribir la estructura, lo que indica claramente la estereoquímica, de cada uno de los siguientes:
( una) ( Z) - 4-etil-3-metil-3-hepteno ( segundo)
( MI)- 1,2-dicloro-3-metil-2-hexeno
( do) ( MI)- 3-metil-3-penten-1-ol
A-6. Escribe fórmulas estructurales para dos alquenos de fórmula molecular C 7 H 14 que son estereoisómeros
el uno del otro y tienen un doble enlace trisustituido. Dar nombres sistemáticos para cada uno.
A-7. Escribe fórmulas estructurales para el reactivo o producto (s) omitido de cada uno de lo siguiente.
Si se forma más de un producto, indique el más importante.
H 2 ASI QUE 4
( una) (CH 3) 2 CCH 2 CH 2 CH 3 calor
?
OH
Cl CH 3
NaOCH 3
( segundo) ?
CH 3 OH
KOCH 2 CH 3
( do) ? (Formado solamente alqueno)
CH 3 CH 2 OH
H 3 correos 4
( re) (CH 3) 2 COH ?
C (CH 3) 3
A-8. Escribir la estructura de la C 6 H 13 Br isómero que es no capaz de experimentar la eliminación E2.
A-9. Escribir un mecanismo paso a paso para la formación de 2-metil-2-buteno de la deshidratación

de 2-metil-2-butanol es el ácido sulfúrico.
A-10. Dibuje las estructuras de todos los alquenos, incluyendo estereoisómeros, que se pueden formar a partir de la
E2 eliminación de 3-bromo-2,3-dimetilpentano con etóxido de sodio (NaOCH 2 CH 3) en etanol. Cuál de
estos esperas ser el producto principal?
A-11. Uso de flechas curvas y dibujos en perspectiva (de ciclohexanos Presidente), explicar la mación
ción del producto indicó a partir de la siguiente reacción:
CH 3 CH 3
NaOCH 3
br
A-12. Comparación de la tasa relativa de reacción de cis- y trans- 1-cloro-3-isopropilciclohexano

con metóxido de sodio en metanol por el mecanismo de E2.
A-13. Esquema de un mecanismo para la siguiente reacción:
H 3 correos 4
OH otros alquenos
calor
A-14. Compuesto A, por reacción con bromo en presencia de luz, dio como el producto principal
compuesto B (C 9 H 19 Br). La reacción de B con etóxido de sodio en etanol dio 3-etil-4,4dimethyl-2-penteno como el
único alqueno. Identificar los compuestos A y B.
PARTE B
B-1. La cual uno de los alquenos se muestra a continuación tiene la Z con fi guración de su doble enlace?
( una) ( segundo) ( do) ( re)
B-2. Los dobles enlaces carbono-carbono no se someten a rotación al igual que los enlaces simples carbono-carbono.
La razón es que ( una) El doble enlace es mucho más fuerte y culto fi lo tanto más dif para girar ( segundo) La superposición de la sp 2 orbitales
del enlace carbono-carbono se perderían ( do) La superposición de la pag orbitales del enlace carbono-carbono se perderían ( re) La
longitud de enlace más corta de la doble enlace hace que sea culto fi más dif para el adjunto
grupos que pasen unos a otros ( mi) La afirmación es incorrecta-rotación alrededor de enlaces
dobles se produce.
B-3. Posición de los siguientes grupos sustituyentes en orden decreciente de prioridad de acuerdo con el
sistema de Cahn-Ingold-Prelog:
CH (CH 3) 2 CH 2 br CH 2 CH 2 br
1 2 3
( una) 2 3 1 ( segundo) 1 3 2 ( do) 3 1 2 ( re) 2 1 3
B-4. Los calores de combustión para los cuatro C 6 H 12 isómeros mostrados son (no necesariamente en orden):
955,3, 953,6, 950,6, y 949,7 (todo en kilocalorías por mol). ¿Cuál de estos valores es muy probable que el calor de
combustión del isómero 1?
1 2 3 4
( una) 955,3 kcal / mol ( do) 950,6 kcal / mol

( segundo) 953,6 kcal / mol ( re) 949,7 kcal / mol
B-5. En referencia a las estructuras en la pregunta anterior, ¿qué se puede decir de isómeros 3 y 4?
( una) 3 es más estable por 1,7 kcal / mol. ( segundo) 4 es
más estable por 1,7 kcal / mol. ( do)
3 es más estable por 3,0 kcal / mol. ( re) 3 es

más estable por 0,9 kcal / mol.
B-6. La estructura de ( MI)- 1-cloro-3-metil-3-hexeno es
( una) Cl ( do) Cl
( segundo) ( re) Ninguno de esos

Cl
B-7. En la deshidrohalogenación de 2-bromobutano, que la conformación conduce a la formación de

cis- 2-buteno?
CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3
H H H 3 do H
H br Br H H Br
H Br H HHH CH 3 H
( una) ( segundo) ( do) ( re)
(E) Ninguna de éstas es la conformación correcta.
B-8. ¿Cuál de los siguientes alcoholes sería más propensos a sufrir deshidratación con re-
disposición por un proceso que implica una migración de metilo (cambio de metilo)?
( una) OH ( do) ( mi)

OH
OH
( segundo) OH ( re) OH
B-9. Posición de los siguientes alcoholes en orden decreciente de reactividad (el más rápido UNA más lento) hacia de-
hidratación con 85% H 3 correos 4:
OH OH
(CH 3) 2 CHCH 2 CH 2 OH (CH 3) 2 CCH 2 CH 3 (CH 3) 2 CHCHCH 3
1 2 3
( una) 2 3 1 ( segundo) 1 3 2 ( do) 2 1 3 ( re) 1 2 3
B-10. Considere la siguiente reacción:
H 3 correos 4
calor
OH
¿Qué respuesta contiene todas las instrucciones correctas en este proceso y no las incorrectas?
1. Deshidración
2. mecanismo E2
3. migración esqueleto de carbono
4. La mayoría de las formas de carbocationes estables
5. reacción de un solo paso ( una) 1, 3
( segundo) 1, 2, 3 ( do) 1, 2, 5 ( re) 1, 3, 4
B-11. Seleccione la fórmula o una declaración que representa el principal producto (s) de la siguiente reacción:
H
Br KOCH 2 CH 3
CCH ?
CH 3 CH 3 CH 2 OH
H 3 do CH 2 CH 3
H CH 3 CH 3
( una) ( do)
CH 2 CHCHCH 2 CH 3
CH 3 CH 2 CH 3
H CH 2 CH 3
( segundo) ( re) Ambos ( una) y ( segundo) formar en aproximadamente
CH 3 CH 3 cantidades iguales.
B-12. ¿Cuál de las siguientes declaraciones relativas a E2 reacciones de haluros de alquilo es cierto?
( una) La velocidad de una reacción E2 sólo depende de la concentración del haluro de alquilo. ( segundo) La velocidad de una
reacción E2 depende sólo de la concentración de la base. ( do) El H C @ enlace y el C @ X (X halógeno) enlace se rompen en el
mismo paso. ( re) Los cloruros de alquilo generalmente reaccionan más rápido que los bromuros de alquilo.
B-13. ¿Qué haluro de alquilo se somete a eliminación E2 al ritmo más rápido?
br
( una) C (CH 3) 3 ( do) C (CH 3) 3
br
Cl
( segundo) C (CH 3) 3 ( re) C (CH 3) 3
Cl
B-14. ¿Cuál es la relación entre el par de compuestos que se muestran?
H H
H 3 do
H 3 do
H H
( una) Idénticos: superponibles sin rotaciones de bonos ( segundo) (conformaciones

do) (estereoisómeros re) Isómeros constitucionales
B-15. Cuál de la siguiente dará 2-metil-1-buteno como el solamente alqueno en el tratamiento con
KOC (CH 3) 3 en dimetilsulfóxido? ( una) 1-Bromo-2-metilbutano
( do) 2-Bromo-2-metilbutano
( segundo) 2-metil-1-butanol ( re) 2-metil-2-butanol
CAPÍTULO 6
REACCIONES de alquenos:
reacciones de adición
SOLUCIONES A LOS PROBLEMAS DE TEXTO
6.1 La hidrogenación catalítica convierte un alqueno a un alcano que tiene el mismo esqueleto de carbono. Ya que
2-metilbutano es el producto de hidrogenación, los tres alquenos debe tener una cadena de cuatro carbonos con una rama de un
carbono. Los tres alquenos son por lo tanto:
2-metil-1-buteno
H2
catalizador
de metal
2-metil-2-buteno De 2-metilbutano
3-metil-1-buteno
6.2 Themost doble enlace altamente sustituido es themost estable y tiene el más pequeño calor de hidrogenación.
2-metil-2-buteno: 2-metil-1-buteno 3-metil-1-buteno

más estable (disustituido) (monosustituido)
(trisustituido) 112
El calor de hidrogenación: kJ / mol (26,7 kcal / 118 kJ / mol (28,2 126 kJ / mol (30,2
mol) kcal / mol) kcal / mol)
124
REACCIONES de alquenos: reacciones de adición 125
6.3 ( segundo) Comienza escribiendo la estructura del alqueno de partida. Identificar el carbono doblemente enlazado
que tiene el mayor número de hidrógenos unidos; esta es la de que añade el protón de cloruro de hidrógeno. El cloro se
añade al átomo de carbono del doble enlace que tiene el menor número de hidrógenos unidos.
El cloro se suma a este El hidrógeno se añade a

carbono. este carbono.
HCl
CCH 3 do CH 3 CH 2 CCH 3
CH 3 CH 2 S.S
Cl CH 3
2-metil-1-buteno 2-Cloro-2-metilbutano
Mediante la aplicación de la regla de Markovnikov, vemos que el producto principal es el 2-cloro-2-metil-butano. ( do) Regioselectividad
de la adición no es un problema aquí, porque los dos carbonos del doble enlace
son equivalentes en cis- 2-buteno. El cloruro de hidrógeno se añade a cis- 2-buteno para dar 2-clorobutano.
CH 3
CCH 3 do HCl CH 3 CH 2 CHCH 3
S.S
Cl
cis- 2-buteno Cloruro de 2-clorobutano
hidrogeno
( re) Un extremo de la doble enlace ha hidrógenos no unido, pero el otro extremo tiene una. En
de acuerdo con la regla de Markovnikov, el protón de cloruro de hidrógeno se añade a la de carbono que ya tiene un
hidrógeno. El producto es 1-cloro-1-etilciclohexano.
CH 3 CH 2
CH 3 CH HCl
Cl
Ethylidenecyclohexane Cloruro de 1-cloro-1-etilciclohexano
hidrogeno
6.4 ( segundo) Un protón se transfiere al átomo de carbono terminal de 2-metil-1-buteno para producir una
carbocatión terciario.
CH 3
CCH 3 do H Cl H do Cl
CH 3 CH 2 H CH 3 CH 2 CH 3
2-metil-1-buteno Cloruro de carbocatión terciario Cloruro

hidrogeno
Este es el carbocatión que conduce al producto observado, 2-cloro-2-metilbutano. ( do) Un carbocatión secundario
es un intermedio en la reacción de cis- 2-buteno con hidrógeno

cloruro.
CH 3 3 do
CCH 3 do H Cl CH CH 2 CH 3 Cl
S.S H
cis- 2-buteno Cloruro de Cloruro carbocatión Secundaria
hidrogeno
Captura de este carbocatión por cloruro da 2-clorobutano.

126 REACCIONES de alquenos: reacciones de adición
( re) Un carbocatión terciario se forma mediante protonación del doble enlace.
CH 3 CH CH 3 CH 2 Cl
H
cación terciaria Cloruro

Cl
Este carbocatión es capturado por cloruro para dar el producto observado, 1-cloro-1ethylcyclohexane.
6.5 El carbocatión formado por protonación del doble enlace de 3,3-dimetil-1-buteno es secundario.
la migración de metilo puede ocurrir para dar un carbocatión terciario más estable.
CH 3 CH 3 CH 3
la migración
HCl de metilo
CH 3 CCH CH 2 CH 3 do CHCH 3 CH 3 do CHCH 3
CH 3 CH 3 CH 3
3,3-dimetil-1-buteno carbocatión secundario carbocatión terciario
Cl Cl
CH 3 Cl CH 3
CH 3 do CHCH 3 CH 3 do CHCH 3
CH 3 Cl CH 3
3-Cloro-2,2-dimetilbutano 2-Cloro-2,3-dimetilbutano
Los dos cloruros son 3-cloro-2,2-dimetilbutano y 2-cloro-2,3-dimetilbutano.
6.6 La estructura de bromuro de alilo (3-bromo-1-propeno) es CH 2? CHCH 2 Br. Su reacción con hidrógeno
bromuro de conformidad con la regla de Markovnikov procede mediante la adición de un protón al carbono doblemente enlazado que
tiene el mayor número de hidrógenos unidos.
Además de acuerdo a la regla de Markovnikov:
CH 2 CHCH 2 Br HBr CH 3 CHCH 2 br
br
bromuro de alilo bromuro de 1,2-dibromopropano
hidrógeno
La adición de bromuro de hidrógeno frente a la regla de Markovnikov conduce a 1,3-dibromopropano.
Además contraria a la regla de Markovnikov:
CH 2 CHCH 2 Br HBr BrCH _ 2 CH 2 CH 2 br
bromuro de alilo bromuro de 1,3-dibromopropano

hidrógeno
6.7 ( segundo) El bromuro de hidrógeno se añade a 2-metil-1-buteno de acuerdo con la regla de Markovnikov cuando
peróxidos están ausentes. El producto es 2-bromo-2-metilbutano.
CH 3 CH 3
CC CH 3 HBr CH 3 CH 2 CCH 3
CH 2 S.S
Br
2-metil-1-buteno bromuro de 2-Bromo-2-metilbutano

hidrógeno
La regioselectividad opuesta se observa cuando peróxidos están presentes. El producto es

1-bromo-2-metilbutano.
CH 3
peróxidos
CC CH 3 HBr CH 3 CH 2 CCH 2 br
CH 2 S.S
H CH 3
2-metil-1-buteno bromuro de 1-Bromo-2-metilbutano

hidrógeno
( do) Ambos extremos del doble enlace en cis- 2-buteno se equivalentemente sustituido, de modo que la misma
producto (2-bromobutano) está formado por hidrógeno Además bromuro independientemente de si la reacción se lleva a
cabo en presencia de peróxidos o en su ausencia.
CH 3
CCH HBr CH 3 CH 2 CHCH 3
H CH 3
br
cis- 2-buteno bromuro de 2-bromobutano
hidrógeno
( re) bromuro de Atertiary está formada en la adición de bromuro de hidrógeno para ethylidenecyclohexane en el
ausencia de peróxidos.
CH 3 CH 2
CH 3 CH HBr
br
Ethylidenecyclohexane bromuro de 1-Bromo-1-etilciclohexano

hidrógeno
La regioselectividad de la adición se invierte en presencia de peróxidos, y el producto es (1-bromoetil)

ciclohexano.
peróxidos
CH 3 CH HBr CH 3 CH
br
Ethylidenecyclohexane bromuro de (1-bromoetil) ciclohexano
hidrógeno
6.8 El primer paso es la adición de ácido sulfúrico para dar sulfato de hidrógeno ciclohexilo.
OSO 2 OH
H 2 ASI QUE 4
ciclohexeno sulfato de hidrógeno de ciclohexilo

6.9 La presencia de iones de hidróxido en el segundo paso es incompatible con el medio en el que la re-
la acción se lleva a cabo. La reacción tal como se muestra en el paso 1
1. (CH 3) 2 do CH 2 H3 O (CH 3) 3 do H2 O
se lleva a cabo en solución ácida. Hay, para todos los fines prácticos, no hay iones de hidróxido en ácido acuoso, la base más fuerte
presente ser agua misma. Es muy importante prestar atención a las especies que están realmente presentes en el medio de reacción
cada vez que formular un mecanismo de reacción.
6.10 Cuanto más estable sea el carbocatión, más rápido se forma. El alqueno más reactivo da una terciario
carbocatión en la etapa determinante de la velocidad.
CH 3
H3 O
C CH 3CH
CH 2 do
CH 3
carbocatión terciario
protonación CH CHCH 3 da un carbocatión secundario.
6.11 El mecanismo de adición electrofílica de cloruro de hidrógeno a 2-metilpropeno como se indica en

texto Sección 6.6 procede a través de un carbocatión intermedio. Este mecanismo es el reverso de la eliminación E1. El
mecanismo E2 es concertada, que no implica un intermedio.
6.12 ( segundo) El doble enlace carbono-carbono está simétricamente sustituido en cis- 2-buteno, y por lo que la
regioselectividad de hidroboración-oxidación no es un problema. La hidratación del doble enlace da 2-butanol.
1. hidroboración
CCHH 3 do CH 3 CHCH 2 CH 3
2. oxidación
H CH 3
OH
cis- 2-buteno 2-Butanol
( do) La hidroboración-oxidación de alquenos es un método que conduce a la hidratación del doble enlace
con una regioselectividad opuesta a la regla de Markovnikov.
1. hidroboración
CH 2
2. oxidación
CH 2 OH H
Methylenecyclobutane ciclobutilmetanol
( re) La hidroboración-oxidación de ciclopenteno da ciclopentanol.
1. hidroboración
2. oxidación
OH
ciclopenteno ciclopentanol
( mi) Cuando alquenos se convierten en alcoholes por hidroboración-oxidación, el grupo hidroxilo es

introducido en el carbono menos sustituido del doble enlace.
1. hidroboración
CH 3 CH C (CH 2 CH 3) 2 CH 3 CHCH (CH 2 CH 3) 2
2. oxidación
OH
3-etil-2-penteno 3-Etil-2-pentanol
( f) El carbono menos sustituido del doble enlace en 3-etil-1-penteno se encuentra al final de la cadena.
Es este carbono que lleva el grupo hidroxilo en el producto de hidroboración-oxidación.
1. hidroboración
H 2 do CHCH (CH 2 CH 3) 2 HOCH 2 CH 2 CH (CH 2 CH 3) 2
2. oxidación
3-etil-1-penteno 3-Etil-1-pentanol
6.13 La cara inferior del doble enlace de pineno es menos impedido que la cara superior.
grupo metilo protectores

de la cara superior. H 3 C CH 3
H 3 C CH 3
1. B 2 H 6
H 2. H 2 O 2, HO
CHHO
3
CH 3 HH
La hidroboración se produce a Este H viene de

partir de esta dirección. B 2 H 6.
Además Syn de H y OH se lleva a cabo y con un regioselectividad opuesta a la de la regla de Markovnikov.
6.14 El bromo se agrega contra al doble enlace de 1-bromociclohexeno para dar 1,1,2-tribromocyclohexane.
Los bromos radiactivos ( 82 Br) son vicinal y trans entre sí.
82 br
br
82 br 82 Br Br
H
H
82 br
1-bromociclohexeno Bromo 1,1,2-Tribromocyclohexane
6.15 Los sustituyentes alquilo en el doble enlace aumentar la reactividad del alqueno hacia adición de
bromo.
S.S
H
H H
H
2-metil-2-buteno (doble enlace 2-metil-1-buteno (doble 3-metil-1-buteno
trisustituido; más reactivo) enlace disustituido) (Monosustituido doble enlace; menos reactivo)
6.16 ( segundo) El bromo se convierte unido al carbono menos altamente sustituido del doble enlace, la
grupo hidroxilo a la más altamente sustituido.
br
br 2
(CH 3) 2 C CHCH 3 H2 O
(CH 3) 2 CCHCH 3
HO
2-metil-2-buteno 3-Bromo-2-metil-2-butanol
( do) br 2
(CH 3) 2 CHCH CH 2 H2 O
(CH 3) 2 CHCHCH 2 br
OH
3-metil-1-buteno 1-Bromo-3-metil-2-butanol
( re) Además anti ocurre.
CH 3
Br 2 OH
H2 O
Br
H CH 3
H
1-metilciclopenteno trans- 2-Bromo1-metilciclopentanol
6.17 La estructura de disparlure es como se muestra.
OH H
Su cadena continua más larga contiene 18 átomos de carbono, y por lo que se denomina como un derivado de epoxi de octadecano.
Numerar la cadena en la dirección que da el número más bajo a los carbonos que llevan oxígeno. Por lo tanto, disparlure es cis- 2-metil-7,8-epoxioctadecano.
6.18 Disparlure se puede preparar por epoxidación del alqueno correspondiente. alquenos cis producen epox- cis
idus sobre epoxidación. cis- por lo tanto, 2-metil-7-octadeceno es el alqueno elegido para preparar disparlure por epoxidación.
peroxiácido
H H OH H
cis- 2-metil-7-octadeceno disparlure
6.19 Los productos de ozonolisis son formaldehído y 4,4-dimetil-2-pentanona.
CH 3
COHH CO
CH 2 C (CH 3) 3
Formaldehído 4,4-dimetil-2-pentanona
Los dos carbonos que fueron unidos doblemente entre sí en el alqueno se convierten en los carbonos que están unidos doblemente
al oxígeno en los productos de ozonólisis. Por lo tanto, eliminar mentalmente los oxígenos y conectar estos dos carbonos por un
doble enlace para revelar la estructura del alqueno de partida.
CH 3
CCHH
CH 2 C (CH 3) 3
2,4,4-trimetil-1-penteno
6.20 A partir de la fórmula estructural del producto deseado, vemos que se trata de una bromhidrina vecinal. vecinal
bromhidrinas se hacen a partir de alquenos por reacción con bromo en agua.
BrCH _ 2 C (CH 3) 2 esta hecho de CH 2 C (CH 3) 2
OH
Puesto que el material de partida dado es terc bromuro de butilo, una síntesis práctica es:
NaOCH 2 CH 3 br 2
(CH 3) 3 CBr_
CH 3 CH 2 OH
(CH 3) 2 C CH 2 H2 O
(CH 3) 2 CCH 2 br
calor
OH
terc bromuro de butilo 2-metilpropeno 1-Bromo-2-metil-2-propanol
6.21 La hidrogenación catalítica del doble enlace convierte 2,4,4-trimetil-1-penteno y 2,4,4-trimetil-

2-penteno a 2,2,4-trimetilpentano.
CH 3 H 3 do H H 2, pt
CH do o do do (CH 3) 2 CHCH 2 C (CH 3) 3
H CH 2 C (CH 3) 3 H 3 do C (CH 3) 3
2,4,4-trimetil-1-penteno 2,4,4-trimetil-2-penteno 2,2,4-trimetilpentano
6.22 Este problema ilustra las reacciones de alquenos con diversos reactivos y requiere la aplicación de
la regla de Markovnikov a la adición de electrófilos asimétricos. ( una) La adición de cloruro de
hidrógeno a 1-penteno dará 2-cloropentano.
H 2 do CHCH 2 CH 2 CH 3 HCl CH 3 CHCH 2 CH 2 CH 3
Cl
1-penteno 2-cloropentano
( segundo) adición electrofílica de bromuro de hidrógeno dará 2-bromopentano.
H 2 do CHCH 2 CH 2 CH 3 HBr CH 3 CHCH 2 CH 2 CH 3
br
2-bromopentano
( do) La presencia de peróxidos causará adición por radicales libres de bromuro de hidrógeno, y regiose-
Se observará además lectivo opuesta a la regla de Markovnikov.
peróxidos
H 2 do CHCH 2 CH 2 CH 3 HBr BrCH _ 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3
1-bromopentano
( re) yoduro de hidrógeno se sumará acuerdo con la regla de Markovnikov.
H 2 do CHCH 2 CH 2 CH 3 HOLA CH 3 CHCH 2 CH 2 CH 3
yo
2-yodopentano
( mi) Ácido sulfúrico diluido hará que la hidratación del doble enlace con regioselectividad de acuerdo
con la regla de Markovnikov.
H 2 ASI QUE 4
H 2 do CHCH 2 CH 2 CH 3 H2 O CH 3 CHCH 2 CH 2 CH 3
OH
2-pentanol
( f) La hidroboración-oxidación de un alqueno produce la hidratación del doble enlace opuesto a

la regla de Markovnikov; 1-pentanol será el producto.
1. B 2 H 6
H 2 do CHCH 2 CH 2 CH 3 2. H 2 O 2, HO
HOCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3
1-pentanol
( sol) Bromo añade al doble enlace para dar un dibromuro vecinal.
CCL 4
H 2 do CHCH 2 CH 2 CH 3 br 2 BrCH _ 2 CHCH 2 CH 2 CH 3
br
1,2-dibromopentano
( h) bromhidrinas vecinales se forman cuando el bromo en agua se suma a los alquenos. Br suma al menos
carbono sustituido, OH a la que más sustituido.
H2 O
H 2 do CHCH 2 CH 2 CH 3 br 2 BrCH _ 2 CHCH 2 CH 2 CH 3
OH
1-Bromo-2-pentanol
( yo) La epoxidación del alqueno se produce en el tratamiento con peroxiácidos.
H 2 do CHCH 2 CH 2 CH 3 CH 3 CO 2 OH H 2 do CHCH 2 CH 2 CH 3 CH 3 CO 2 H
O
1,2-epoxipentano Ácido acético
( j) El ozono reacciona con alquenos para dar ozónidos.
O
H 2 do O3 H 2 do CHCH 2 CH 2 CH 3
OO
ozónido
( k) Cuando el ozónido en la parte ( j) se hidroliza en presencia de zinc, formaldehído y butanal

están formados.
O
O CHCH 2 CH 2 CH 3
H2 O
H 2 do CHCH 2 CH 2 CH 3 Zn
O HCH HCCH 2 CH 2 CH 3
OO Formaldehído butanal
6.23 Cuando comparamos las reacciones de 2-metil-2-buteno con las reacciones análogas de 1-penteno, nos
encontramos que las reacciones proceden de una manera similar. ( una)
(CH 3) 2 do CHCH 3 HCl (CH 3) 2 CCH 2 CH 3
Cl
2-metil-2-buteno 2-Cloro-2-metilbutano
(CH 3) 2 do
( segundo) CHCH 3 HBr (CH 3) 2 CCH 2 CH 3
br
2-Bromo-2-metilbutano
peróxidos
( do) (CH 3) 2 do CHCH 3 HBr (CH 3) 2 CHCHCH 3
br
2-Bromo-3-metilbutano
( re) (CH 3) 2 do CHCH 3 HOLA (CH 3) 2 CCH 2 CH 3
yo
2-Yodo-2-metilbutano
H 2 ASI QUE 4 .
( mi) (CH 3) 2 do CHCH 3 H2 O (CH 3) 2 CCH 2 CH 3
OH
2-metil-2-butanol
1. B 2 H 6
( f) (CH 3) 2 do CHCH 3 (CH 3) 2 CHCHCH 3
2. H 2 O 2, HO
OH
3-metil-2-butanol
CCL 4
( sol) (CH 3) 2 do CHCH 3 br 2 (CH 3) 2 CCHCH 3
br br
2,3-dibromo-2-metil-butano
Br
H2 O
( h) (CH 3) 2 do CHCH 3 br 2 (CH 3) 2 CCHCH 3
OH
3-Bromo-2-metil-2-butanol
( yo) (CH 3) 2 do CHCH 3 CH 3 CO 2 OH (CH 3) 2 do CHCH 3 CH 3 CO 2 H
2-metil-2,3-epoxibutano
( j) (CH 3) 2 do CHCH 3 O3 H 3 do CH 3
ooohh 3 do
ozónido
O O
H2 O
( k) H 3 do CH 3 CH 3 CCH 3 HCCH 3
Zn
ooohh 3 do
Acetona acetaldehído
6.24 Cicloalquenos se someten a los mismos tipos de reacciones al igual que los alquenos no cíclicos.
( una) CH 3
CH 3
Cl
HCl
1-metilciclohexeno 1-cloro-1-metilciclohexano
( segundo) CH 3
CH 3
br
HBr
1-Bromo-1-metilciclohexano
( do) CH 3 CH 3
peróxidos
HBr
br
1-Bromo-2-metilciclohexano
(mezcla de cis y trans)
( re) CH 3
CH 3
yo
HOLA
1-yodo-1-metilciclohexano
( mi) CH 3
CH 3
H 2 ASI QUE 4 OH
H2 O
1-metilciclohexanol
( f) CH 3
CH 3
1. B 2 H 6 H
2. H 2 O 2, HO
OH
trans- 2-metilciclohexanol
( sol) Br CH 3
CH 3
CCL 4
br 2
br
trans- 1,2-dibromo-1methylcyclohexane
( h) CH 3
OH CH 3
br 2
H2 O
br
trans- 2-Bromo-1methylcyclohexanol
( yo) CH 3
CH 3
CH 3 CO 2 OH O CH 3 CO 2 H
1,2-epoxi-1-metilciclohexano
( j) CH 3
CH 3
O3 OO
O
ozónido
( k) CH 3
O O
H2 O
OO HO CH 3 CCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH
O Zn
O CH 3 6-Oxoheptanal
6.25 Necesitamos primero a escribir las estructuras con más detalle para evaluar los patrones de sustitución en el
dobles enlaces. ( una) 1-penteno
monosustituıda
( MI)-
( segundo) 4,4-dimetil-2-penteno trans-disustituidos
( do) ( Z) - 4-metil-2-penteno cis-disustituidos
( re) ( Z) - 2,2,5,5-tetrametil-3-hexeno Dos terc grupos butilo cis
( mi) 2,4-dimetil-2-penteno trisustituido
Compuesto re, que tiene dos cis terc grupos butilo, deben tener la menos estable (la más alta energía) doble enlace. Los alquenos
restantes están dispuestos en orden creciente de la estabilidad (disminución de calores de hidrogenación) de acuerdo con el
grado de sustitución del doble enlace: monosustituido, cisdisubstituted, trans-disustituido, trisustituido. Los calores de
hidrogenación son, por tanto:
( re) 151 kJ / mol (36,2 kcal / mol)
( una) 122 kJ / mol (29,3 kcal / mol)
( do) 114 kJ / mol (27,3 kcal / mol)
( segundo) 111 kJ / mol (26,5 kcal / mol)
( mi) 105 kJ / mol (25,1 kcal / mol)
6.26 En todas las partes de este ejercicio se deduce la estructura de carbono sobre la base del alcano formado en
hidrogenación de un alqueno y luego determinar qué átomos de carbono pueden estar conectados por un doble enlace en el esqueleto. Este tipo
de problemas se hacen mejor mediante el uso de fórmulas esqueleto de carbono.
El producto es 2,2,3,4,4-pentamethylpentane. ( una) El único precursor alqueno posible es
El producto es 2,3-dimetilbutano.
( segundo) Puede estar formado por hidrogenación de
( do) El producto está metilciclobutano. Puede estar formado por hidrogenación de
o o
6.27 La hidrogenación de los alquenos mostrados dará una mezcla de cis- y trans- 1,4-dimetilciclohexano.
do CH 3
H2
o H2
Catalizador
H 3 do CH 3 H 3 do CH 3
H 3 do CH 3 cis- 1,4-dimetilciclohexano trans- 1,4-dimetilciclohexano
Sólo cuando los grupos metilo son cis en el alqueno de partida será el cis estereoisómero sean la única producto siguiente
hidrogenación. La hidrogenación de cis- 3,6-dimetilciclohexano producirá exclusivamente
cis- 1,4-dimetilciclohexano.
H2
H 3 do CH 3 Catalizador
H 3 do CH 3
cis- 3,6-dimetilciclohexeno cis- 1,4-dimetilciclohexano
6.28 ( una) La transformación deseada es la conversión de un alqueno a un dibromuro vecinal.
br 2
CH 3 CH C (CH 2 CH 3) 2
CCL 4
CH 3 CHC (CH 2 CH 3) 2
br br
3-etil-2-penteno 2,3-dibromo-3-etilpentano
( segundo) Markovnikov adición de cloruro de hidrógeno se indica.
HCl
CH 3 CH C (CH 2 CH 3) 2 CH 3 CH 2 C (CH 2 CH 3) 2
Cl
3-Cloro-3-etilpentano
( do) Además de radicales de bromuro de hidrógeno frente a la regla de Markovnikov dará la re-
regioquımica quired.
peróxidos
CH 3 CH C (CH 2 CH 3) 2 HBr
CH 3 CHCH (CH 2 CH 3) 2
br
2-Bromo-3-etilpentano
( re) hidratación catalizada por ácido se producirá de acuerdo con la regla de Markovnikov para dar el
deseada alcohol terciario.
H 2 OH 2 ASI
CH 3 CH C (CH 2 CH 3) 2 CH 3 CH 2 C (CH 2 CH 3) 2
QUE 4
OH
3-etil-3-pentanol
( mi) resultados hidroboración-oxidación en la hidratación de alquenos con una regioselectividad opuesta a

el de la regla de Markovnikov.
1. B 2 H 6
CH 3 CH C (CH 2 CH 3) 2 CH 3 CHCH (CH 2 CH 3) 2
2. H 2 O 2, HO
OH
3-Etil-2-pentanol
( f) Un ácido peroxi convertirá un alqueno a un epóxido.
CH 3 CH 2 CH 3
CH 3 CO 2 OH
CH 3 CH C (CH 2 CH 3) 2
HO CH 2 CH 3
3-etil-2,3-epoxipentano
( sol) La hidrogenación de alquenos los convierte en alcanos.
H2
CH 3 CH C (CH 2 CH 3) 2
pt
CH 3 CH 2 CH (CH 2 CH 3) 2
3-etilpentano
6.29 ( una) Cuatro alcoholes primarios tienen la fórmula molecular C 5 H 12 O:
CH 3
CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 OH CH 3 CH 2 CHCH 2 OH (CH 3) 2 CHCH 2 CH 2 OH (CH 3) 3 CCH 2 OH
1-pentanol 2-metil-1-butanol 3-metil-1-butanol 2,2-dimetil-1-propanol
2,2-dimetil-1-propanol no puede ser preparado por hidratación de un alqueno, porque no alqueno puede tener este esqueleto de
carbono. ( segundo) La hidroboración-oxidación de alquenos es el método de elección para la conversión de alquenos terminales
a los alcoholes primarios.
1. B 2 H 6
CH 3 CH 2 CH 2 CH CH 2 2. H 2 O 2, HO
CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 OH
1-penteno 1-pentanol
1. B 2 H 6
CH 3 CH 2 do CH 2 2. H 2 O 2, HO
CH 3 CH 2 CHCH 2 OH
CH 3 CH 3
2-metil-1-buteno 2-metil-1-butanol
1. B 2 H 6
(CH 3) 2 CHCH CH 2 2. H 2 O 2, HO
(CH 3) 2 CHCH 2 CH 2 OH
( do) El único alcohol terciario es 2-metil-2-butanol. Puede ser hecho por hidratación de Markovnikov
2-metil-1-buteno o de 2-metil-2-buteno.
H 2 OH 2 ASI QUE 4
H 2 do CCH 2 CH 3 (CH 3) 2 CCH 2 CH 3
CH 3 OH
H 2 OH 2 ASI QUE 4
(CH 3) 2 do CHCH 3 (CH 3) 2 CCH 2 CH 3
OH
6.30 ( una) Debido a que el doble enlace está simétricamente sustituido, se forma el mismo producto de adición
ya sea bajo condiciones iónicas o de libre radical. Peróxidos están ausentes, y así adición tiene lugar
mediante un mecanismo iónico para dar 3-bromohexano. (No importa si el material de partida es cis- o trans- 3-hexeno;
tanto dar el mismo producto).
no hay peróxidos
CH 3 CH 2 CH CHCH 2 CH 3 HBr CH 3 CH 2 CH 2 CHCH 2 CH 3
br
3-hexeno bromuro de 3-bromohexano
hidrógeno (rendimiento observado 76%)
En presencia de peróxidos, bromuro de hidrógeno añade con una regioselectividad opuesta a la predicha por la regla de
( segundo)
Markovnikov. El producto es el bromuro de primaria correspondiente.
peróxidos
(CH 3) 2 CHCH 2 CH 2 CH 2 CH CH 2 HBr
(CH 3) 2 CHCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 br
6-metil-1-hepteno 1-Bromo-6-metilheptano
(Rendimiento observado 92%)
( do) La hidroboración-oxidación de alquenos conduce a la hidratación del doble enlace con un regioselec-
tividad contraria a la regla de Markovnikov y sin reordenamiento de la estructura de carbono.
C (CH 3) 3
C (CH 3) 3
1. B 2 H 6
H 2 do do HOCH 2 CHC (CH 3) 3
2. H 2 O 2, HO
C (CH 3) 3
2- terc Butil-3,3-dimetil-1-buteno 2- terc Butil-3,3-dimetil-1-butanol

( re) La hidroboración-oxidación de alquenos conduce a syn hidratación de enlaces dobles.
H
CH 3
1. B 2 H 6 CH 3
2. H 2 O 2, HO
CH 3
OH CH 3
1,2-dimetilciclohexeno cis- 1,2-dimetilciclohexanol (rendimiento

observado 82%)
( mi) Bromo añade al doble enlace de los alquenos para dar dibromuros vecinales.
br
CHCl 3
H 2 C CCH 2 CH 2 CH 3 br 2 BrCH _ 2 CCH 2 CH 2 CH 3
CH 3 CH 3
2-metil-1-penteno 1,2-dibromo-2-metilpentano (rendimiento

observado 60%)
( f) En bromo solución acuosa reacciona con alquenos para dar bromhidrinas. El bromo es el electrófilo en esta
reacción y se suma a la de carbono que tiene el mayor número de hidrógenos unidos.
Br
H2 O
(CH 3) 2 C CHCH 3 br 2 (CH 3) 2 CCHCH 3
OH
2-metil-2-buteno Bromo 3-Bromo-2-metil-2-butanol

( sol) Una solución acuosa de cloro va a reaccionar con 1-metilciclopenteno por una adición contra.
El cloro es el electrófilo y se suma al extremo menos sustituido del doble enlace.
Cl H
Cl 2 OH
CH 3
H2 O
CH 3
1-metilciclopenteno trans- 2-Cloro-1methylcyclopentanol
O<
( h) Los compuestos de la RCOOH tipo son los peroxiácidos y reaccionan con alquenos para dar epóxidos.
O O
(CH 3) 2 do C (CH 3) 2 CH 3 COOH (CH 3) 2 doCC C (CH 3) 2 CH 3 COH
2,3-dimetil-2-buteno ácido peroxiacético 2,3-dimetil-2,3-epoxibutano (rendimiento Ácido acético
observado 70-80%)
( yo) El doble enlace se escinde por ozonólisis. Cada uno de los carbonos del doble enlace se convierte en duplicó con
Bly unido a oxígeno en el producto.
O
1. O 3
2. H 2 O
Cyclodecan-1,6-diona
(rendimiento observado 45%)
6.31 El producto es epóxido B.
CH 3 COOH
O O
UNA segundo
Producto principal;
formó más rápido
La epoxidación es una adición electrófila; oxígeno se transfiere a la más rica en electrones, doble enlace más altamente
sustituido. Un doble enlace tetrasustituido reacciona más rápido que uno disustituido.
6.32 ( una) No hay transformación, de un solo paso directo que se mueve un grupo hidroxilo de un carbono a
otro, y por lo que no es posible convertir 2-propanol a 1-propanol en una sola reacción. Analizar el problema
razonando hacia atrás. 1-propanol es un alcohol primario. ¿Qué reacciones dowe tiene disponible para la preparación
de alcoholes primarios? Ida es por la oxidación de alquenos terminales hydroboration-.
hidroboración-oxidación
CH 3 CH CH 2 CH 3 CH 2 CH 2 OH
propeno 1-Propanol
El problema se convierte ahora en la preparación de propeno a partir de 2-propanol. La forma más sencilla es por deshidratación catalizada
por ácido.
H , el calor
CH 3 CHCH 3 CH 3 CH CH 2
OH
2-Propanol propeno
Después de analizar el problema en términos de estrategia general, presentar la síntesis en detalle que muestra los reactivos necesarios
en cada paso. Por lo tanto, la respuesta es:
H 2 ASI QUE 4 1. B 2 H 6
CH 3 CHCH 3 calor
CH 3 CH CH 2 2. H 2 O 2, HO
CH 3 CH 2 CH 2 OH
OH
2-Propanol propeno 1-Propanol
( segundo) Analizamos este ejercicio sintética de una manera similar a la anterior. No existe una directa
manera de mover un átomo de bromo a partir de C-2 en 2-bromopropano para C-1 en 1-bromopropano. Podemos, sin embargo,
preparar 1-bromopropano de propeno por adición por radicales libres de bromuro de hidrógeno en la presencia de peróxidos.
peróxidos
CH 3 CH CH 2 HBr CH 3 CH 2 CH 2 br
propeno bromuro de 1-bromopropano

hidrógeno
Preparamos propeno de 2-bromopropano por deshidrohalogenación.
E2
br
2-bromopropano propeno
etóxido de sodio en etanol es un sistema de base disolvente adecuado para esta conversión. metóxido de sodio en metanol o de
potasio terc butóxido de potasio en terc alcohol de butilo también se podría utilizar, como podría hidróxido de potasio en etanol.
La combinación de estas dos transformaciones da la síntesis completa.
NaOCH 2 CH 3 peróxidos
CH 3 CHCH 3 CH 3 CH 2 OH, calor
CH 3 CH CH 2 HBr
CH 3 CH 2 CH 2 br
br
2-bromopropano propeno 1-bromopropano
( do) Planificación de la estrategia en una dirección hacia adelante puede dar lugar a problemas cuando la conversión de
2-bromopropano al 1,2-dibromopropano se considera. Hay una tentación de tratar de simplemente añadir el segundo bromo por
halogenación por radicales libres.
br 2, luz y el calor
CH 3 CHCH 3 CH 3 CHCH 2 br
br Br
2-bromopropano 1,2-dibromopropano
Esto es ¡incorrecto! No hay ninguna razón para creer que la segunda bromo será presentado exclusivamente en C-1. De
hecho, las reglas de selectividad para la bromación nos dicen que la 2,2-dibromopropano es el principal producto esperado.
El mejor enfoque es razonar hacia atrás. 1,2-dibromopropano es un dibromuro vecinal, y preparar dibromuros vecinales
mediante la adición de bromo elemental a los alquenos.
CH 3 CH CH 2 br 2 CH 3 CHCH 2 br
br
propeno Bromo 1,2-dibromopropano
Como se ha descrito en la parte ( segundo), preparamos propeno de 2-bromopropano por eliminación E2. Por consiguiente, la síntesis
correcta es
NaOCH 2 CH 3 br 2
CH 3 CHCH 3 CH 3 CH 2 OH
CH 3 CH CH 2 CH 3 CHCH 2 br
br br
2-bromopropano propeno 1,2-dibromopropano
( re) No trate de razonar hacia adelante y convertir 2-propanol y 1-bromo-2-propanol por free-
bromación por radicales. Razón hacia atrás! El compuesto deseado es un bromohidrina vicinal, y bromhidrinas vecinales se
preparan mediante la adición de bromo a alquenos en solución acuosa. La solución correcta es
H 2 ASI QUE 4 br 2
CH 3 CHCH 3 calor
CH 3 CH CH 2 H2 O
CH 3 CHCH 2 br
OH OH
2-Propanol propeno 1-Bromo-2-propanol
( mi) Aquí tenemos otro problema en el razonamiento hacia adelante puede dar lugar a problemas. Si tratamos de con-
servir al oxígeno de 2-propanol de modo que se convierte en el oxígeno de 1,2-epoxipropano, necesitamos una reacción en la que
este oxígeno se convierte unido a C-1.
O
OH
2-Propanol 1,2-epoxipropano
Esto no funcionará como ningún método sintético para tales existe una transformación de un solo paso!
Razonando hacia atrás, recordando que los epóxidos se hacen a partir de alquenos por reacción con peroxiácidos,
desarrollamos una síntesis adecuada.
H 2 ASI QUE 4 CH 3 COOH

CH 3 CHCH 3 calor
CH 3 CH CH 2 CH 3 CH CH 2
O
OH
2-Propanol propeno 1,2-epoxipropano
( f) tert Butil alcohol y alcohol isobutílico tienen el mismo esqueleto de carbono; todo lo que se requiere es para mover el grupo hidroxilo
de C-1 a C-2. Como se ha señalado en la parte ( una) de este problema,
no puede hacerlo directamente, pero podemos hacerlo en dos pasos e fi cientes a través de una síntesis que implica la hidratación de un
alqueno.
H 2 ASI QUE 4 H 2 OH 2 ASI QUE 4

(CH 3) 2 CHCH 2 OH calor
(CH 3) 2 do CH 2 (CH 3) 3 COH
alcohol de isobutilo 2-metilpropeno terc alcohol butílico
hidratación catalizada por ácido del alqueno da la regioselectividad deseada. ( sol) La estrategia de este ejercicio es
similar a la de la precedente. Convertir el mate- partir
rial a un alqueno por una reacción de eliminación, seguido de adición electrófila al doble enlace.
KOC (CH 3) 3 HOLA

(CH 3) 2 CHCH 2 yo
(CH 3) 3 COH, el calor
(CH 3) 2 do CH 2 (CH 3) 3 CI
yoduro de isobutilo 2-metilpropeno terc yoduro de butilo
( h) Este problema es similar a la de la parte ( re) en que requiere la preparación de una halohidrina
a partir de un haluro de alquilo. La estrategia es la misma. Convertir el haluro de alquilo a un alqueno, y luego formar la
halohidrina por tratamiento con el halógeno apropiado en solución acuosa.
Cl
Cl OH
NaOCH 2 CH 3 Cl 2
CH 3 CH 2 OH H2 O
cloruro de ciclohexil ciclohexeno trans- 2-Chlorocyclohexanol
( yo) Aquí se requiere halogenación de un alcano. La yodación de alcanos, sin embargo, no es un re- factible
acción. Podemos hacer yoduros de alquilo a partir de alcoholes o de alquenos mediante tratamiento con HI. Una síntesis razonable
usando reacciones que se han presentado a este punto procede como se muestra:
Cl 2 NaOCH 2 CH 3 HOLA
Cl yo
ligero CH 3 CH 2 OH
ciclopentano cloruro de ciclopentil ciclopenteno yoduro de ciclopentilo
( j) Dicloración de ciclopentano en condiciones de radicales libres no es un enfoque realista de la

introducción de dos átomos de cloro en una relación trans-1,2 sin contaminación por dicloruros isoméricas. dicloruros
vecinales se preparan mediante la adición electrófila de cloro a los alquenos. La estereoquímica de la adición es anti.
Cl
Cl 2 NaOCH 2 CH 3 Cl 2
Cl Cl
ligero CH 3 CH 2 OH
ciclopentano cloruro de ciclopentil ciclopenteno trans- 1,2-diclorociclopentano
( k) El compuesto deseado contiene todos los cinco átomos de carbono de ciclopentano, pero no es cíclico. Dos
funciones aldehído están presentes. Sabemos que la escisión de dobles enlaces carbono-carbono mediante ozonolisis conduce
a dos grupos carbonilo, lo que sugiere la síntesis se muestra en la siguiente ecuación:
O
OH
H 2 ASI QUE 4 1. O 3
OH H
2. Zn, H 2 O
HCCH 2 CH 2 CH 2 CH O
calor
ciclopentanol ciclopenteno pentanodial

6.33 Los dos productos formados mediante la adición de bromuro de hidrógeno al 1,2-dimetilciclohexeno no pueden estar
regioisómeros. Los estereoisómeros son posibles, sin embargo.
CH 3 CH 3
CH 3
HBr H H
CH 3 Br
CH 3
br CH 3
1,2-dimetilciclohexeno cis- bromuro de trans- bromuro de

1,2-Dimetilciclohexil 1,2-Dimetilciclohexil
Los mismos dos productos se forman a partir de 1,6-dimetilciclohexeno porque adición de bromuro de hidrógeno sigue la regla
de Markovnikov en ausencia de peróxidos.
CH 3 br
CH 3
HBr br CH 3
CH 3 CH 3 CH 3
H H H
1,6-dimetilciclohexeno cis- bromuro de trans- bromuro de
1,2-Dimetilciclohexil 1,2-Dimetilciclohexil
6.34 El problema se presenta la siguiente observación experimental:
CH 3 H
CH 2
H 2, rh. H CH 3
(CH 3) 3 do (CH 3) 3 do (CH 3) 3 do
H H H
4- terc Butilo (metilen) - cis- 1- terc Butil-4methylcyclohexane trans- 1- terc Butil-4methylcyclohexane
ciclohexano (88%) (12%)
Esta observación nos dice que el modo predominante de la adición de hidrógeno al doble enlace es desde la dirección ecuatorial.
Además Ecuatorial es el enfoque menos impedido y por lo tanto se produce más rápidamente.
Además Axial (más lento)
CH 2
Además Ecuatorial (más rápido)

(CH 3) 3 do
( una) Por lo tanto, epoxidación debe dar los siguientes productos:
CH 2 O
O CH 2
(CH 3) 3 do (CH 3) 3 do
H H
producto menor
producto principal
El producto principal es el estereoisómero que corresponde a la transferencia de oxígeno desde la dirección ecuatorial.
( segundo) La hidroboración-oxidación se produce a partir de la dirección ecuatorial.
CH 2 OH
H CH 2 OH H
(CH 3) 3 do (CH 3) 3 do
H H
producto principal producto menor
6.35 El grupo metilo en el compuesto B protege a una cara del doble enlace a partir de la superficie del catalizador,
por lo tanto, el hidrógeno se puede transferir sólo a la cara inferior de la doble enlace. El grupo metilo en el compuesto A no
interfiere con la transferencia de hidrógeno al doble enlace.
H 3 CH H 3 CH
superior del doble enlace:
grupo metilo cara
Abierto Blindado por
Compuesto A Compuesto B
Por lo tanto, la hidrogenación de A es más rápido que el de B porque B contiene un doble enlace más estéricamente impedido.
6.36 El hidrógeno se puede añadir al doble enlace de 1,4-dimetilciclopenteno ya sea desde el mismo lado que
el grupo metilo C-4 o desde el lado opuesto. Los dos productos son posibles cis- y trans- 1, 3dimethylcyclopentane.
CH 3 CH 3 CH 3
H2
Pt o Pd
CH 3 CH 3 CH 3
1,4-dimetilciclopenteno cis- 1,3-dimetilciclopentano trans- 1,3-dimetilciclopentano
transferencia de hidrógeno se produce a la cara menos impedido del doble enlace, es decir, trans con respecto al grupo metilo C-4. Por lo tanto, el
producto principal es cis- 1,3-dimetilciclopentano.
6.37 El hidrógeno se puede añadir a cualquiera de la cara superior o la cara inferior del doble enlace. Además Syn a la
doble enlace requiere que los grupos metilo en el producto Sea cis.
CH 3 S.S CH 3
H2
Pt o Pd CH 3
CH 3 S.S
CH 3
CH 3
6.38 3-Carene puede, en teoría someterse a hidrogenación para dar cualquiera cis- carano o trans- carano.
CH 3
CH 3 H CH 3
H2
o
H pt
H H
H 3 do H H 3 do H H 3 do S.S
CH 3 CH 3 CH 3
cis- Carano (98%) trans- carano

El producto es exclusivo cis- carano, ya que corresponde a la transferencia de hidrógeno desde el lado menos impedido.
CH 3 CH 3
CH 3 CH 3
H 3 do H 3 do
Los grupos metilo
protegen este
H
lado de la
S.S
pt
molécula
S.S H S.S
pt
cis- carano
6.39 El etileno y propeno reaccionan con el ácido sulfúrico concentrado para formar sulfatos de hidrógeno del alquilo. adiciones
ción de agua hidroliza los sulfatos de hidrógeno de alquilo para los correspondientes alcoholes.
H 2 ASI QUE 4 H 2 calor

H 2 C CH 2 CH 3 CH 2 OSO 2 OH
O
CH 3 CH 2 OH
Etileno sulfato de hidrógeno de etilo Etanol
H 2 ASI QUE 4 H 2 calor

H 2 C CHCH 3 CH 3 CHCH 3 O
CH 3 CHCH 3
OSO 2 OH OH
propeno sulfato de Alcohol isopropílico

hidrógeno de isopropilo
Recordemos que los sustituyentes alquilo sobre el doble enlace aumentar la reactividad de alquenos hacia adición electrofílica. por lo tanto,
propeno reacciona más rápidamente que el etileno con ácido sulfúrico, y la mezcla de sulfatos de hidrógeno del alquilo es principalmente
isopropil sulfato de hidrógeno, y el alcohol obtenido en la hidrólisis es alcohol isopropílico.
6.40 El primer paso en el mecanismo de ácido-catalizada hidratación de alquenos es la protonación del doble
enlace para dar un carbocatión intermedio.
OH S.S CH 2 CHCH (CH 3) 2 OH CH 3 CHCH (CH 3) 2

H
Ion de hidronio 3-metil-1-buteno Agua 1,2-dimetilpropilo catiónico
(secundaria)
El carbocatión formado en este paso es secundario y capaz de reordenar a un carbocatión terciario más estable por un cambio de
hidruro.
CH 3 CH C (CH 3) 2 CH 3 CH C (CH 3) 2
H H
1,2-dimetilpropilo catiónico 1,1-dimetilpropilo catiónico
(secundaria) (terciario)
El alcohol que se forma cuando el agua reacciona con el carbocatión terciario es 2-metil-2-butanol, no 3-metil-2-butanol.
H
OH CH 3 CH 2 C (CH 3) 2 CH 3 CH 2 C (CH 3) 2 CH 3 CH 2 C (CH 3) 2
H
O OH
S.S
Agua catión 1,1-dimetilpropilo 2-metil-2-butanol

6.41 En presencia de ácido sulfúrico, el doble enlace carbono-carbono de 2-metil-1-buteno es protonado

y se forma un carbocatión.
H CH 3 H CH 3
OHH 2 do do OH 3 do do
H CH 2 CH 3 H CH 2 CH 3
Ion de hidronio 2-metil-1-buteno Agua catión 1,1-dimetilpropilo
Este carbocatión se puede perder un protón de su CH 2 grupo para formar 2-metil-2-buteno.
H CH 3 H CH 3
OH 3 do do do
H CHCH 3 H CHCH 3
H
Agua catión 1,1-dimetilpropilo Ion de hidronio 2-metil-2-buteno
6.42 El primer paso en la reacción de un alqueno con bromo es la formación de un ion bromonio.
br 2
H 2 C CHCH 2 CH 2 CH 2 CH 3 H 2 C CHCH 2 CH 2 CH 2 CH 3
br OHH 3 do
Este ion bromonio puede reaccionar con Br para formar 1,2-dibromohexano, o puede ser atacado por
metanol.
H CH 3
H CH 3 CH 3
O O O
H
H 2 C CHCH 2 CH 2 CH 2 CH 3 CH 2 CHCH 2 CH 2 CH 2 CH 3 CH 2 CHCH 2 CH 2 CH 2 CH 3
br br br
1-Bromo-2-metoxihexano
Ataque en el ion bromonio por metanol es análogo al ataque por el agua en el mecanismo de la formación de bromohidrina.
6.43 El problema estipula que un ion sulfonio puente es un intermedio. Por lo tanto, utilizar la elec-
trones del doble enlace para atacar a uno de los átomos de azufre de tiocianógeno y escinden la S @ S enlace de una manera análoga
a la escisión de un Br @ Br enlace en la reacción de bromo con un alqueno.
SCN
SCN
S CN SCN
El ion sulfonio es entonces atacado por tiocianato (NCS ) Para dar el producto observado, que tiene la estereoquímica trans.
CN
S CN
S CN S
S CN
6.44 Los alquenos de fórmula molecular C 12 H 24 son trímeros de 2-metilpropeno. La molécula de primera de
2-metilpropeno se protona para formar terc catión butilo, que reacciona con una segunda molécula de 2-metilpropeno para dar un
carbocatión terciario que tiene ocho carbonos.
CH 3 CH 3
(CH 3) 3 do CH 2 do (CH 3) 3 CCH 2 do
CH 3 CH 3
terc cación de butilo 2-metilpropeno catión 1,1,3,3-tetrametilbutil
Este carbocatión reacciona con una tercera molécula de 2-metilpropeno para dar un carbocatión terciario 12-carbono.
CH 3 CH 3
CH 3 CH 3
(CH 3) 3 CCH 2 do CH 2 do (CH 3) 3 CCH 2 CCH 2 do
CH 3 CH 3
CH 3 CH 3
catión 1,1,3,3-tetrametilbutil 2-metilpropeno catión 1,1,3,3,5,5-hexametilhexilo
El carbocatión 12-carbono puede perder un protón en cualquiera de dos direcciones para dar los alquenos mostrados.
CH 3 CH 3 CH 3
CH 3 CH 2 CH 3
H
(CH 3) 3 CCH 2 CCH 2 do (CH 3) 3 CCH 2 CCH 2 do (CH 3) 3 CCH 2 CCH do
CH 3 CH 3 CH 3
CH 3 CH 3 CH 3
catión 1,1,3,3,5,5-hexametilhexilo 2,4,4,6,6-pentametil-1-hepteno 2,4,4,6,6-pentametil-2-hepteno
6.45 El esqueleto de carbono se revela por el experimento de hidrogenación. Los compuestos B y C deben tener
el mismo esqueleto de carbono como 3-etilpentano.
H2
o gato
Tres bromuros de alquilo tienen este esqueleto de carbono, es decir, 1-bromo3-etilpentano, 2-bromo3-etilpentano, y
3-bromo3-etilpentano. De estos tres sólo el 2-bromo-3-etilpentano dará dos alquenos en deshidrobromación.
br
E2
(Sólo producto)
E2
(Sólo producto)
br
E2
br
2-Bromo-3-etilpentano 3-etil-1-penteno 3-etil-2-penteno
por lo tanto, el Compuesto A debe ser de 2-bromo-3-etilpentano. Deshidrobromación de A se sigue la regla de Zaitsev, por lo
que la mayor alqueno (compuesto B) es 3-etil-2-penteno y el menor alqueno (compuesto C) es 3-etil-1-penteno.
6.46 La información que el compuesto B da 2,4-dimetilpentano en establece catalíticos de hidrogenación

su esqueleto de carbono.
H2
Compuesto B
Catalizador
2,4-dimetilpentano
Compuesto B es un alqueno derivado a partir del compuesto A-un bromuro de alquilo de fórmula molecular C 7 H 15 Br. Se nos dice que el
compuesto A no es un bromuro de alquilo primario. por lo tanto, el compuesto A puede ser solamente:
br
o
Br
Desde el compuesto A da un solo alqueno en ser tratado con etóxido de sodio en etanol, sólo puede ser de
3-bromo-2,4-dimetilpentano, y el compuesto B debe ser 2,4-dimetil-2-penteno.
NaOCH 2 CH 3
CH 3 CH 2 OH
br
3-Bromo-2,4-dimetilpentano 2,4-dimetil-2-penteno
(Compuesto A) (compuesto B)
6.47 Alqueno C debe tener el mismo esqueleto de carbono como su producto de hidrogenación, 2,3,3,4-
tetramethylpentane.
H2
alqueno C
Catalizador
2,3,3,4-Tetramethylpentane
Alqueno C sólo puede por lo tanto ser 2,3,3,4-tetrametil-1-penteno. Los dos bromuros de alquilo, compuestos A y B, que dan a este
alqueno en deshidrobromación tienen sus sustituyentes de bromo en C-1 y C-2, respectivamente.
KOC (CH 3) 3,
dimetilsulfóxido
br
1-Bromo-2,3,3,4-tetramethylpentane
br
2,3,3,4-tetrametil-1-penteno
KOC (CH 3) 3,
dimetilsulfóxido
2-Bromo-2,3,3,4-tetramethylpentane
6.48 El único alcohol (compuesto A) que puede someterse a deshidratación catalizada por ácido a alqueno B sin
reordenamiento es la que se muestra en la ecuación.
H
KHSO 4
calor
HO H2 O
Un alcohol alqueno B
La deshidratación del alcohol A también produce un alqueno isomérica en estas condiciones.
S.S
KHSO 4
calor
HO H2 O
Un alcohol alqueno C
6.49 Además electrófila de yoduro de hidrógeno debe ocurrir de acuerdo con la regla de Markovnikov.
HI KOH,
H 2 do CHC (CH 3) 3 CH 3 CHC (CH 3) 3
n-PrOH
yo
3,3-dimetil-1-buteno 3-Yodo-2,2-dimetilbutano
El tratamiento de 3-yodo-2,2-dimetilbutano con hidróxido de potasio alcohólico debe llevar a cabo la eliminación E2 para regenerar
el alqueno de partida. Por lo tanto, el compuesto A es 3-yodo-2,2-dimetilbutano.
El carbocatión intermedio formado en la adición de yoduro de hidrógeno al alqueno es uno que puede reordenar por
una migración grupo metilo.
CH 3 CH 3
la migración
de metilo
H 2 do CHC (CH 3) 3 H H 3 do CH CCH 3 H 3 do CH CCH 3
CH 3 CH 3
yo yo
CH 3 CH C (CH 3) 3 (CH 3) 2 CH C (CH 3) 2
yo yo
(2-yodo-2,3-dimetilbutano)
por lo tanto, un candidato probable para el compuesto B es el que tiene un esqueleto de carbono reordenado, 2-yodo-
2,3-dimetilbutano. Esto se confirma por el hecho de que el compuesto B se somete a eliminación para dar
2,3-dimetil-2-buteno.
E2
(CH 3) 2 CH C (CH 3) 2 (CH 3) 2 CC (CH 3) 2
yo
Compuesto B 2,3-dimetil-2-buteno
6.50 Los datos de ozonolisis son útiles en alquenos identificar rápidamente A y B.
O O
Compuesto A HCH (CH 3) 3 CCC (CH 3) 3
por lo tanto, el Compuesto A es 2- terc butil-3,3-dimetil-1-buteno.
CH 2
(CH 3) 3 CCC (CH 3) 3
Compuesto A
O O CH 3
Compuesto B HCH CH 3 do do C (CH 3) 3
CH 3
por lo tanto, el Compuesto B es 2,3,3,4,4-pentametil-1-penteno.
H 2 C CH 3
CH 3 C CC (CH 3) 3
CH 3
Compuesto B
Compuesto B tiene un esqueleto de carbono diferente del alcohol que la produjo por la deshidratación. Por lo tanto, nos lleva a
considerar un reordenamiento carbocatión.
CH 3 H 3 do CH 3 CH 2
H H
(CH 3) 3 do CC (CH 3) 3 CH 3 C CC (CH 3) 3 3
OH H 3 do Compuesto A
la migración
de metilo
H 3 do CH 3 H 2 C (CH
CH3) 3 C CC (CH 3)
H
CH 3 C CC (CH 3) 3 CH 3 C CC (CH 3) 3
CH 3 CH 3
Compuesto B
6.51 La pista importante para la deducción de las estructuras de A y B es la ozonólisis producto C. Recordando
que los dos carbonos de carbonilo de Cmust se han unido por un doble enlace en el precursor de B, wewrite
Estas dos carbonos

OH deben han sido
O conectados por un doble
enlace.
CH 3 CH 3
Compuesto C Compuesto B
El bromuro terciaria que da compoundBon deshidrobromación es el bromuro de 1-metilciclohexilo.
NaOCH 2 CH 3
CH 3 CH 2 OH
CH 3
CH 3
br
Cuando haluros terciarios se trata con una base, se someten a la eliminación E2. La regioselectividad de eliminación de haluros
terciarios sigue la regla de Zaitsev.
6.52 Desde santene y 1,3-diacetylcyclopentane (compuesto A) contienen el mismo número de carbono

átomos, los dos carbonos de carbonilo de la dicetona deben haber sido conectados por un doble enlace en santene. Por consiguiente, la
estructura de santene debe ser
H 3 do CH 3
CC
CH 3
más adecuadamente representada como
CH 3
6.53 ( una) Compuesto A contiene nueve de los diez carbonos y 14 de los 16 hidrógenos de sabineno.
La ozonólisis ha dado lugar a la separación de un átomo de carbono y dos átomos de hidrógeno del resto de la molécula. El
carbono y los dos hidrógenos se deben haber perdido como formaldehído, H 2 CO. Este H 2 unidad C fue originalmente doblemente
unido al carbono carbonilo del compuesto A. sabineno, por tanto, debe tener la estructura que se muestra en la ecuación que
representa su ozonólisis:
CH 2 O
H
1. O 3
COH
2. H 2 O, Zn
CH (CH 3) 2 CH (CH 3) 2
sabinene Compuesto A Formaldehído
( segundo) Compuesto B contiene todos los diez de los carbonos y los 16 de los hidrógenos del 3- careno. Los dos
carbonos de carbonilo del compuesto B deben haber sido unido por un doble enlace en 3- careno.
Escinde por O
ozonólisis
CH 2 CH H
1. O 3
3 do CH 3 CCH 2
2. H 2 O, Zn HO
H HHH H 3 C CH 3
H 3 C CH 3
3- careno
Compuesto B
6.54 El atrayente sexual de la hembra mosca doméstica consume un mol de hidrógeno en hydrogena- catalítica
ción (los cambios fórmula molecular de C 23 H 46 a C 23 H 48). Por lo tanto, la molécula tiene un doble enlace. La posición del
doble enlace se revela por los datos de ozonolisis.
O O
1. O 3
do 23 H 46
2. H 2 O, Zn
CH 3 ( CH 2) 7 CH CH 3 ( CH 2) 12 CH
Una unidad 9-carbono no ramificado y una unidad de 14-carbono no ramificado conforman el esqueleto de carbono, y estas dos unidades deben
estar conectados por un doble enlace. Por lo tanto, el atrayente mosca doméstica sexo tiene la constitución:
CH 3 ( CH 2) 7 CH CH (CH 2) 12 CH 3
9-tricoseno
Los datos citados en el problema no permita que la estereoquímica de este producto natural que se determinen.
6.55 Los datos de hidrogenación nos dicen que C 19 H 38 contiene un doble enlace y tiene la misma Skele- carbono
tonelada como 2,6,10,14-tetrametilpentadecano. Localizamos el doble enlace en C-2 sobre la base del hecho de que la acetona,
(CH 3) 2 C? O, se obtiene en la ozonolisis. Las estructuras de la producto natural y el aldehído producido en su ozonólisis son los
siguientes:
H
escinde ozonolisis molécula de aquí. Aldehído obtenido en ozonólisis
OO
<<
6.56 Desde HCCH 2 CH es uno de los productos de su ozonólisis, el atrayente sexual de la polilla arctiid debe
contener la unidad? CHCH 2 CH ?. Esta unidad debe estar unido a una unidad de 12-carbono no ramificado en un extremo y una
unidad de 6-carbono no ramificado en el otro a fin de dar CH 3 ( CH 2) 10 CH? O y CH 3 ( CH 2) 4 CH? O en la ozonolisis.
CH 3 ( CH 2) 10 CH CHCH 2 CH CH (CH 2) 4 CH 3
Sex atrayente de polilla arctiid (líneas onduladas muestran

posiciones de escisión en ozonolisis)
1. O 3
2. H 2 O, Zn
O OO O
CH 3 ( CH 2) 10 CH HCCH 2 CH HC (CH 2) 4 CH 3
La estereoquímica de los dobles enlaces no puede determinarse sobre la base de la información disponible.
6,57-6,59 Las soluciones a los ejercicios de modelado molecular no se proporcionan en este Guía de estudio y Soluciones Hombre-
UAL. Deberías usar Aprender a través de Modelado para estos ejercicios.
AUTOTEST
PARTE A
A-1. ¿Cuántos alquenos diferentes producirá 2,3-dimetilpentano de hidrogenación catalítica?

Sacar sus estructuras, y nombrarlos.
A-2. Escribe fórmulas estructurales para el reactivo, reactivos, o producto omitido de cada una de las
siguiendo:
H 2 ASI QUE 4 ( diluido)
( una) (CH 3) 2 C CHCH 3 ?
?
( segundo) CH 2 CH 2 br
1. O 3
( do) ?(DO 10 H dieciséis)
2. H 2 O, Zn
CH 3 H2 O
( re) br 2 ?
A-3. Proporcionar una secuencia de reacciones para llevar a cabo las siguientes conversiones. Más de uno
etapa sintética es necesario para cada uno. Escribir la estructura del producto de cada etapa de síntesis.
CH 3
CH 3
OH
( una)
OH
Cl
O
CH 3
( segundo) CH 2 CHCH (CH 3) 2 CH 3 CH 2 CH C (CH 3) 2
( do) (CH 3) 3 CCHCH 3 (CH 3) 3 CCH 2 CH 2 br
br
A-4. Proporcionar un mecanismo detallado que describe los pasos elementales en la reacción de 1-buteno
con HBr en la presencia de peróxidos.
A-5. El cloro reacciona con un alqueno para dar el isómero 2,3-diclorobutano cuya estructura es
mostrado. ¿Cuáles son la estructura y el nombre del alqueno? Esquema de un mecanismo para la reacción.
Cl Cl
HHH 3 do
CH 3
A-6. Escribe una fórmula estructural, incluyendo la estereoquímica, para el compuesto formado a partir de
cis- 3-hexeno en el tratamiento con ácido peroxiacético.
A-7. Dar un mecanismo que describe los pasos elementales en la reacción de 2-metil-1-buteno con
cloruro de hidrogeno. Utilizar flechas curvadas para mostrar el flujo de electrones.
A-8. ¿Qué dos alquenos dar 2-cloro-2-metilbutano en la reacción con cloruro de hidrógeno?
A-9. Dar el producto orgánico principal formado a partir de la siguiente secuencia de reacciones.
br 2 NaOCH 2 CH 3 1. B 2 H 6
?
ligero CH 3 CH 2 OH 2. H 2 O 2, HO
A-10. La reacción de 3-metil-1-buteno con cloruro de hidrógeno da dos productos de haluro de alquilo;
uno es un cloruro de alquilo secundario y el otro es terciario. Escribir las estructuras de los productos, y proporcionar un
mecanismo que explica su formación.
A-11. Un hidrocarburo A (C 6 H 12) se somete a reacción con HBr para dar el compuesto B (C 6 H 13 Br).
El tratamiento de B con etóxido de sodio en etanol produce C, un isómero de A. La reacción de C con ozono seguido
de tratamiento con agua y zinc da acetona, (CH 3) 2 C? O, como el único producto orgánico. Proporcionar estructuras
para A, B, y C, y delinear la ruta de reacción.
PARTE B
B-1. Posición los siguientes alquenos en orden decreciente de calores de hidrogenación (más grande primeras)
1 2 3 4
( una) 2 3 4 1 ( re) 2 4 3 1
( segundo) 1 3 4 2 ( mi) 1 2 3 4
( do) 1 4 3 2
B-2. El producto de la reacción de 1-penteno con Cl 2 en H 2 O se denomina:

( una) 1-cloro-2-pentanol ( do) 1-cloro-1-pentanol
( segundo) 2-Cloro-2-pentanol ( re) 2-cloro-1-pentanol
B-3. En la reacción de bromuro de hidrógeno con un alqueno (en ausencia de peróxidos), el primer paso de la reacción es
el _____ al alqueno. ( una) Además rápida de un electrófilo
( do) La adición lenta de un electrófilo
( segundo) Además rápida de un nucleófilo ( re) La adición lenta de un nucleófilo
B-4. El producto principal de la siguiente secuencia de reacción es
1. B 2 H 6
?
2. H 2 O 2, HO -
OH ( do)
OH HO
( una) ( mi) O
O ( segundo) OH
( re)
B-5. El cual, en su caso, de los siguientes alcoholes no poder prepararse a partir de un alqueno?
( una)
OH ( do)
OH
( segundo) OH ( re) OH
( mi) Ninguno de estos-todos los alcoholes muestra

se pueden preparar a partir de un alqueno
B-6. Cuál de las especies que se muestra es la forma más estable de la sustancia intermedia en el electrófilo
Además de Cl 2 ciclohexeno en agua para formar una halohidrina? pares de electrones se han omitido para mayor
comodidad, y su ausencia no debe ser considerada como parte del problema.
H OH H Cl
H ( una) H
Cl Cl Cl
( segundo) ( do) ( re) ( mi)
B-7. El tratamiento de la 2-metil-2-buteno con HBr en la presencia de un peróxido de rendimientos

( una) A bromuro de alquilo primario ( segundo) A
bromuro de alquilo secundario ( do) A bromuro de
alquilo terciario ( re) Un dibromuro vecinal
B-8. La reacción
(CH 3) 2 C CH 2 br (CH 3) 2 C CH 2 br
es un ejemplo de un (n) ______ paso en una reacción en cadena radical. ( una)
Iniciación ( do) Terminación

( segundo) Propagación ( re) hendidura heterolıtica
B-9. Para que el punto en el diagrama de energía potencial para la reacción del 2-metilpropeno con
cloruro de hidrógeno hace la figura se muestra a la derecha corresponden?
( segundo)
( re) CH 3
( do) do
H 3 do CH 2
H
( una)
Cl
( mi)
B-10. Cuál de las siguientes describe con mayor precisión el primer paso en la reacción de hidrógeno
de cloruro con 1-buteno?
( una) Cl H Cl
Cl
Cl
( segundo) H
Cl
( do) Cl HH
Cl
( re) Cl H
B-11. ¿Cuál de las siguientes opciones describe mejor el flujo de electrones en el ácido-catalizada dimeriza-
ción de (CH 3) 2 C? CH 2?
CH 3
H 2 do do
CH 3 CH 3
CH 3
( una) CH H 2 do do ( do) H 3 do
3 do CH 3 CH 3 C CH 2
H 3 do
H 2 do
H 3 do CH 3 C CH 3
( segundo) C CH 2 H 2 do do ( re)
H 3 do
H 3 do CH 3
H 3 do C CH 3
CH 3
B-12. Cuál de los siguientes compuestos da acetona (CH 3) 2 C? O como uno de los productos de
su ozonólisis?
( una) ( segundo) ( do) ( re) ( mi)
B-13. La adición de HCl a los rendimientos de 3,3-dimetil-1-buteno dos productos, uno de los cuales tiene un re-
dispuestos esqueleto de carbono. Cuál de los siguientes cationes son intermedios en que la reacción?
(CH 3) 3 CCHCH 2 Cl (CH 3) 3 CCHCH 3 (CH 3) 2 CC (CH 3) 2 (CH 3) 2 CCH (CH 3) 2

sol
Cl
1 2 3 4
( una) 1, 2 ( segundo) 1, 3 ( do) 1, 4 ( re) 2, 3 ( mi) 2, 4

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CAPÍTULO 5

Estructura y elaboración de alquenos:

SOLUCIONES A LOS PROBLEMAS DE TEXTO

1-Chlorocyclopentene 3-Chlorocyclopentene 4-Chlorocyclopentene

5.3 ( segundo) El alqueno es un derivado de 3-hexeno, independientemente de si la cadena se numera desde

1-penteno cis- 2-penteno trans- 2-penteno

2-metil-1-buteno 2-metil-2-buteno 3-metil-1-buteno

menor prioridad mayor prioridad

2-metil-2-penteno ( MI)- 3-metil-2-penteno ( Z) - 3-metil-2-penteno

5.8 El más estable C 6 H 12 alqueno tiene un doble enlace tetrasustituido:

2-metil-2-buteno ( MI)- 2-penteno ( Z) - 2-penteno 1-penteno

3,4-Di- terc butil-2,2,5,5-tetrametil-3-hexeno

( MI)- 3-Methylcyclodecene ( MI)- 5-Methylcyclodecene ( Z) - 5-Methylcyclodecene

( re) Carbon-3 no tiene hidrógenos en 2,3,3-trimetil-2-butanol. Eliminación sólo el puede implicar

1-metilciclohexanol Metilenciclohexano (un 1-metilciclohexeno (un

2-pentanol 1-penteno cis- 2-penteno trans- 2-penteno

La pérdida de un protón del anillo da el producto principal 1-metilciclohexeno.

La eliminación del protón metino da un alqueno tetrasustituido.

2,2-dimetilciclohexanol catión 2,2-Dimetilciclohexil

La pérdida de un protón del catión 1,2-dimetilciclohexilo rendimientos intermedios 1,2-dimetilciclohexeno.

catión 1,2-Dimetilciclohexil 1,2-dimetilciclohexeno

con los rendimientos sustituyentes cloro 2-metilpropeno como el único alqueno.

terc cloruro de butilo 2-metilpropeno

CH 3 CHCH (CH 3) 2 CH 2 CHCH (CH 3) 2 CH 3 CH C (CH 3) 2

formado por -Eliminación de 1-bromo-3-metilbutano.

BrCH _ 2 CH 2 CH (CH 3) 2 CH 2 CHCH (CH 3) 2

( f) Dos alquenos pueden formarse aquí. El más altamente sustituido es 1-metilciclohexeno,

1-yodo-1-metilciclohexano metilenciclohexano 1-metilciclohexeno

5.21 ( una) 1 hepteno es CH 2 CH (CH 2) 4 CH 3 .

( segundo) 3-etil-2-penteno es CH 3 CH C (CH 2 CH 3) 2 .

( l) Un sustituyente isopropenilo es C CH 2 . trans- 1-isopropenil-3-metilciclohexano es

más bien que

El nombre IUPAC correcta es 1,4,4-trimethylcyclobutene, no 2,3,3-trimethylcyclobutene. ( f) El anillo de ciclohexano tiene

( sol) Nombre de este compuesto como un derivado de ciclohexeno. Es 1,2-divinylcyclohexene.

( segundo) Un grupo alilo Isch 2? CHCH 2 @ . isotiocianato de alilo es thereforeCH 2? CHCH 2 N? C? S.

El compuesto es (2 Z, 6 MI)- 3-etil-7-metil-2,6-decadien-1-ol. ( mi) La feromona sexual de la abeja melífera es ( MI)-

Mayor CH 3 C (CH 2) 4 CH 2 H menor

La configuración con fi de la C-6, C-7 doble enlace es también MI.

UNA ( 0 D) B (tiene un momento dipolar) C( 0 D) D( 0 D)

Biciclo [4.2.0] oct-3-eno Biciclo [4.2.0] oct-7-eno

más estable que más

( Z) - ciclononeno ( MI)- ciclononeno

H más estable que

( MI)- Cyclooctadecene ( Z) - Cyclooctadecene

anillo de tres miembros. Es el menos estable de los isómeros.

1-bromohexano 1-hexeno (sólo alqueno)

( segundo) 2-bromohexano puede dar tanto 1-hexeno y 2-hexeno en deshidrobromación. El 2-hexeno

2-bromohexano 1-hexeno cis- 2-hexeno trans- 2-hexeno

cis- 3-hexeno trans- 3-hexeno

( re) Deshidrobromación de 2-bromo-2-metilpentano puede implicar uno de los hidrógenos de cualquiera

2-Bromo-2-metilpentano 2-metil-1-penteno 2-metil-2-penteno

La pérdida de un protón del C-3 da una mezcla de ( MI)- y ( Z) - 3-metil-2-penteno.

2-Bromo-3-metilpentano ( MI)- 3-metil-2-penteno ( Z) - 3-metil-2-penteno

( f) Tres alquenos son posibles a partir de 3-bromo-2-metilpentano. La pérdida de la C-2 de protones da

Base 3-Bromo-2-metilpentano: 2-metil-2-penteno

Abstracción de un protón del C-4 puede producir ya sea ( MI)- o ( Z) - 4-metil-2-penteno.

Estereoisoméricas 3-metil-2-pentenos se forman por abstracción de protones a partir de C-2.

3-Bromo-3-metilpentano ( MI)- 3-metil-2-penteno ( Z) - 3-metil-2-penteno

( h) Sólo 3,3-dimetil-1-buteno se puede formar bajo condiciones de eliminación E2 de

cloruro de 1-metilciclopentilo metilenciclopentano 1-metilciclopenteno

mezcla de ( MI)- y ( Z) - 3-metil-2-penteno.

2,3-dimetil-2-butanol 2,3-dimetil-1-buteno 2,3-dimetil-2-buteno

alquenos estereoisoméricas no son posibles, y porque todo el hidrógenos son equivalentes,