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Ministerio de Cultura y Educación

Universidad Tecnológica Nacional


Unidad Académica Confluencia
Av. Pedro Rotter S/N°
Plaza Huincul- Provincia del Neuquen

Cátedra: Química Inorgánica.


Trabajo Práctico: Determinación del Índice de Langelier.
Carrera: Ingeniería Química.

1- OBJETIVOS:

• Predecir las tendencias a la incrustación de un agua de enfriamiento.

2- ALCANCE:

• Aplicable a muestras de agua de ríos (superficiales), subterráneas o aguas


industriales.

3- FUNDAMENTOS:

El índice de Langelier (ó índice de saturación de carbonato de calcio), es importante para


predecir las tendencias a la incrustación del agua de enfriamiento. Para el índice es
necesario tener:

¾ La alcalinidad a la heliantina
¾ La dureza cálcica
¾ Total de Sólidos Disueltos.
¾ PH
¾ La temperatura del agua.

A partir de estos datos y con la tabla 1, es posible calcular el índice y predecir las
tendencias del agua de enfriamiento.
Al calcular el índice, es necesario hacer uso del sentido común y de la práctica, ya que los
resultados calculados no son cuantitativos y puesto que el agua de enfriamiento pasa por
los equipos bastante rápido, no hay seguridad de que se llegue al equilibrio calculado, aun
cuando se calculara éste con suma exactitud. En la práctica, lo que se hace es usar el
índice para el cálculo de los tratamientos requeridos.

A continuación se detallaran las técnicas correspondientes para llevar a cabo el cálculo


del índice de Langelier.

Laboratorio de Química 1
Grupo de Trabajo (Autores):
Jefe Coordinador: Torres Alejandro. Becarios: Berra Matías, Cides Juan José, Faundes Jaime,
Mardones Walter, Silva Cristian; Yost Leonardo.
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¾ Alcalinidad a la Heliantina:
La alcalinidad en un agua representa su capacidad cuantitativa para reaccionar con un
ácido fuerte. Esta capacidad la confieren al agua diferentes sustancias disueltas,
principalmente carbonatos e hidróxidos y, con menor frecuencia, boratos, fosfatos y
silicatos.
La determinación de alcalinidad se realiza por titulación de dichos compuestos, con
solución valorada de un ácido fuerte hasta un pH determinado.
El valor obtenido en la titulación dependerá del pH seleccionado como punto final, pues
los diferentes compuestos que aportan alcalinidad concluyen su reacción con el ácido a
diferentes valores de pH.
En las determinaciones de rutina se emplean dos valores de pH como puntos finales: 8,3
y 4,2. Con el primer valor se titulan los hidróxidos y los carbonatos, hasta su
transformación en bicarbonatos, mientras que con el segundo se titula la totalidad de los
componentes alcalinos.
Cuando están presentes boratos, fosfatos y silicatos, no es posible calcular las
concentraciones de los mismos y en su ausencia, los consumos de ácido permiten
calcular las concentraciones de hidróxidos, carbonatos y bicarbonatos.
La identificación de los puntos finales en muestras con alcalinidades superiores a 20 mg
CaCO3/L se realiza empleando indicadores de neutralización.
Para pH = 8,3 pueden usarse: fenolftaleína, azul de timol o azul de p-xilenol. Para pH =
4,2: anaranjado de metilo (heliantina), verde de bromocresol, azul de bromofenol.
En muestras con alcalinidad inferior a 20 mg CaCO3/L, debe recurrirse al empleo de
pHmetro para identificar los puntos finales.

4- EQUIPOS Y MATERIALES:

• Matraz Aforado (500, 1000 ml).


• Pipetas Aforadas (25, 50, 100 ml).
• Soporte Universal.
• Agarraderas.
• Bureta.
• Erlenmeyer.
• Mechero.
• Trípode.
• Tela de Amianto.
• Vaso de Precipitados.
• Vidrio de Reloj.
• Varilla de Vidrio.
• Embudo.
Laboratorio de Química 2
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• Balanza.
• Espátulas.
• pHmetro.

5- REACTIVOS:

• Agua Libre de CO2.


• Acido clorhídrico concentrado 36 % (densidad: 1,19 g/ml)
• Solución de ácido clorhídrico 1 M
• Solución de ácido clorhídrico 0.1 M
• Solución de ácido clorhídrico 0.02 M
• Solución de Anaranjado de Metilo 0.05 %(P/V)

6- PREPARACIÓN DE SOLUCIONES:

6-1- Agua libre de CO2 (500 ml).

¾ Hervir agua desmineralizada en un vaso de precipitados sobre un trípode con tela


de amianto.
¾ Una vez hervida, retirar el mechero y dejar enfriar protegiéndola de la atmósfera
tapando el vaso con un vidrio de reloj.

6-2- Solución de Ácido Clorhídrico 1 M.

¾ Se parte de un ácido clorhídrico concentrado al 36% (P/P), densidad 1.19 gr/ml,


¾ Tome aproximadamente 85,9 ml de HCl concentrado con una probeta, bajo
campana.

36 gr HCl --------- 100 gr solución


36.45 gr HCl --------- x = 101.25 gr solución

d = m => 1.19 gr/ml = 101.25 gr => V = 85.1 ml


V V

¾ Tomar luego un matraz aforado de 1000 ml y coloque 1/3 aproximadamente de su


volumen con agua desmineralizada.
¾ Agregar entonces 85-86 ml de ácido clorhídrico concentrado y agitar.
¾ Complete el volumen enrasando correctamente.

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¾ Homogenizar la solución por inversión del matraz. “No agregar agua sobre ácido
concentrado”.

6-3- Solución de Ácido Clorhídrico 0.1 M.

Esta solución se va a preparar por dilución de la solución de HCl 1 M de la siguiente


manera:

1 mol HCl --------------- 1000 ml solución


0.1 moles HCl ------------ x = 100 ml solución

¾ Tomar 100 ml de la solución de HCl 1 M con una probeta o pipeta aforada


¾ Colocar dicho volumen en un matraz de 1000 ml.
¾ Completar el volumen con agua desmineralizada, y homogenizar por inversión.

6-4- Solución de Ácido Clorhídrico 0.02 M.

Al igual que la anterior, esta solución se preparara a partir de la solución de HCl 1 M.

1 mol HCl ------------ 1000 ml solución


0.02 moles HCl ------------ x = 20 ml solución

¾ Tomar 20 ml de la solución de HCl 1 M con una pipeta aforada.


¾ Colocar dicho volumen en un matraz de 1000 ml.
¾ Completar el volumen con agua desmineralizada y homogenizar por inversión del
matraz.

6-5- Solución de Anaranjado de Metilo (Heliantina) al 0,1%(P/V).

¾ Pesar 0.100 gr de anaranjado de metilo en un vidrio de reloj.


¾ Disolver con agua en un vaso de precipitado.
¾ Trasvasar a un matraz de 100 ml ayudado de un embudo y varilla de vidrio.
¾ Enrasar con agua desmineralizada.

6-6- Solución de Rojo de metilo al 0,1%(P/V).

¾ Pesar 0.100 gr del rojo de metilo en un vidrio de reloj.


¾ Disolver con agua en un vaso de precipitado.
¾ Trasvasar a un matraz de 100 ml ayudado de un embudo y varilla de vidrio.
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¾ Enrasar con agua desmineralizada.

6-7-Valoración de la solución de HCl.

¾ Enrasar una bureta con la solución de HCl preparada.


¾ Pesar con la presiciòn de 0,1mg una cantidad de CO3Na2 (P1) acorde para gastar
un volumen medio de la bureta, en un pesafiltro o en un vidrio de reloj.

Recordar que a: el Na2CO3 debe secarse como mínimo 2 horas a 110ºC,


antes de usarse.
b: Si la cantidad de Na2CO3 a pesar no supera los 100 mg,
conviene preparar una solución de Na2CO3 en agua libre de CO2 (recién hervida) y
tomar alícuotas para la titulación.

¾ Colocar el Na2CO3 (disolverlo en agua) o la alícuota de la solución en un


erlenmeyer cuantitativamente.
¾ Agregar 2 a 3 gotas del indicador (rojo de metilo).
¾ Titular con la solución de HCl hasta el cambio de color del indicador.
¾ En ese momento la solución se lleva a ebullición 1-2 minutos para que desprenda
todo el CO2.Esto origina que el indicador retome su color original.
¾ Se deja enfriar la solución tapando la boca del erlenmeyer hasta temp. Ambiente.
¾ Se prosigue con la titulación hasta nuevamente viraje del indicador.
¾ Se anota el volumen gastado.(Vg)

CALCULOS:

Calcular el factor de la solución de acuerdo a la fórmula:

F (factor de la solución)= a x Ppp .


Vps x PM x Nps
Donde:

N = Normalidad teórica de la solución de HCl.


P1 = Peso del patrón primario (Na2CO3). (mg)
Vg = Volumen gastado de bureta.(ml)
PM = Peso molecular del Na2CO3.106 g/mol.
a = equivalente químico (2)

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7- PROCEDIMIENTO.

• Proceder al armado del equipo según lo indica la figura 2.


• Colocar en un erlenmeyer una porción de la muestra (V1) con una pipeta aforada.
• Agregar 5 gotas de indicador anaranjado de metilo (heliantina).
• Agite suavemente con un agitador magnético o en forma manual.
• Enrasar la bureta con solución de ácido clorhídrico según corresponda.
• En este punto la solución contiene todavía un vestigio de bicarbonato y una gran
cantidad de CO2. Este último se elimina de la solución por ebullición de la misma
durante 1-2 minutos, tiempo en el cuál la solución vira nuevamente de color.
• Se enfría la solución a temperatura ambiente y se continúa la titulación hasta
nuevamente el viraje de color de la solución (Vg).

Figura 2

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8- CALCULOS:

Con el volumen (Vg) correspondiente a la heliantina, calcular la normalidad de acuerdo a


la fórmula:

Alcalinidad (mg CaCO3/L) = (NHCl X Vg X FHCL X50.000)/V1

Donde:

Nps = Normalidad teórica del patrón secundario (HCl).


F: Factor de la solución de Äcido Clorhidrico.
Vg = Volumen gastado de bureta. (ml)
50g/mol = Peso equivalente del CaCO3.
V1: volumen de muestra tomada (ml)

¾ Determinación de la Dureza Cálcica:

Los iones Ca+2 y Mg+2 son los responsables de la dureza total en un agua, los mismos
pueden ser determinados volumétricamente, mediante el empleo de la sal disódica del
ácido etilendiaminotetraacético (EDTANa2) con la cual forman en solución alcalina,
compuestos estables (complejos)
La valoración, debe realizarse a pH 10 y se utiliza como indicador el NET.
Para poder determinar el contenido de calcio únicamente, se debe trabajar a un pH
superior a 12 (agregando unas gotas de hidróxido de sodio), de este modo el magnesio
presente en la muestra precipitara en forma de hidróxido y por lo tanto, no será
acomplejado por la solución de EDTA, y luego se valora el Ca+2 con EDTA, usando ácido
calcóncarboxilico como indicador.

INTERFERENCIAS:

Si la muestra contiene iones pesados como impurezas, incluyendo particularmente cobre,


hierro, aluminio y manganeso (II), cada una de esas sustancias interfiere en la titulación
bloqueando al indicador. El agregado de cianuro de sodio o de potasio y un agente
reductor (ácido ascórbico o hidroxilamina) evitara la interferencia de todos los metales
comunes excepto el aluminio cuya interferencia se evita agregando trietanolamina (TEA).

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4- APARATOS Y MATERIALES:

• Pipeta aforada de 50 ml.


• Pipeta aforada de 100 ml.
• Matraz aforado de 1000 ml.
• Matraz aforado de 100 ml.
• Probeta de 1000 ml.
• Pipeta graduada tipo Morh de 10 ml.
• Bureta con robinete recto de 25 ml con macho de teflón .
• Varilla
• Vidrio reloj
• Espátula
• Embudo
• Agarraderas
• Soporte Universal
• Pesafiltro
• Balanza analítica

5- REACTIVOS:

• Cloruro de amonio (NH4Cl)


• Hidróxido de amonio (NH4OH concentrado 25%(P/P) densidad:0,91g/ml).
• EDTA-Mg o sal disódica de EDTA
• Cloruro de magnesio hexahidratado (MgCl2.6 H2O)
• Sulfato de magnesio heptahidratado (MgSO4.7 H2O)
• NET (Negro de Ericromo T) (indicador)
• Carbonato de calcio (CO3Ca) (sustancia patrón primario)
• Acido clorhídrico conc. (HCl conc. al 36 (P/P) densidad: 1,16 g/ml).
• Agua desmineralizada.
• Hidróxido de Sodio (OHNa).
• Calcón ( sal sódica del Azul de Eriocromo R) (indicador)
• murexida (o purpurato de amonio) (indicador).
• Cloruro de sodio.

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6- PREPARACIÓN DE SOLUCIONES:

• Solución Buffer pH:10 ± 0,1:

• Disolver 16,9 g de NH4Cl en 143 ml de NH4OH concentrado 25 %(P/P) densidad


0,91 g/ml. Realizar dicha operación bajo campana.
• Agregar 1,25 g de sal de EDTA-Mg y llevar a 250 ml con agua desmineralizada.

Alternativa: Si no tiene sal de EDTA-Mg disponible, disuelva 1,179 g de sal


disódica de EDTA y 780 mg de MgSO4.7 H2O o 644 mg de MgCl2.6 H2O en 50 ml
de agua desmineralizada. Agregar esta solución a 16,9 g de NH4Cl y 143 ml de
NH4OH concentrado, mezclando y diluyendo a 250 ml con agua desmineralizada.

Se conserva en frascos plásticos bien cerrados para evitar la pérdida de NH3, o el


ingreso de CO2. Se debe descartar el buffer cuando, por la adición de 1-2 ml a la
muestra, no se produce un pH de 10 ± 0,1 al final de la titulación

• Indicador NET:

Es la sal sódica del ácido 1-(hidroxi-2 naftilazo) 5-nitro 2naftol 4-sulfónico. Existen
varias presentaciones comerciales que se pueden emplear según el caso.
• Disolver 0,5 g de negro de eriocromo T en 100 ml de etanol. Agregar 2 gotas para
50 ml de solución para titular. Ajustar el volumen si es necesario.

• Indicador Calcón al 0,5 %(P/P):


• Pesar 0,5 g de calcón.
• Mezclarlo en 100 g de ClNa o ClK.

• Solución EDTA 0,01 M:

• Pesar 3,723 g de EDTA Na2.2 H2O (grado analítico).(PM 372,24g/mol)


• Disolver en agua desmineralizada y enrasar en matraz de1000 ml.
• Estandarizar con la solución patrón de CO3Ca.

• Solución Estándar de Calcio:

• Secar a 105 °C durante una noche o más tiempo, entre 2 y 5 gr de CaCO3 p.a.
(sustancia patrón primario).
• Pesar exactamente 1,000 g y transferir cuantitativamente a un erlenmeyer de
500 ml.
• Colocar un embudo en el erlenmeyer y agregar gota a gota HCl (1+1) hasta
que se haya disuelto todo el CO3Ca.

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• Agregar 200 ml de agua desmineralizada y hervir durante unos minutos para


eliminar el CO2.
• Transferir cuantitativamente a un matraz aforado y diluir a 1000 ml. Esto
equivale a 1,000 mg de CO3Ca/ml de solución.

• Solución de Hidróxido de Sodio al 20 %(P/V):

• Pesar 40 gr de NaOH .Usar un vaso de precipitado.


• Disolver y diluir en un matraz a 200 ml.

• Valoración de la solución de EDTA (NEDTA):

• Tomar una alícuota de la solución patrón de CO3Ca con una pipeta; el volumen
deberá ser tal que el gasto de solución de EDTA sea cercano al volumen medio de
la bureta.
• Transferir a un erlenmeyer de 125 ml.
• Agregar 1-2 ml de solución buffer.
• Agregar 1-2 gotas del indicador (NET)
• Titular con la solución de EDTA hasta viraje del indicador del rojo vinoso al
azul.
El factor de la solución se calculará así:

Masa (mg de CO3Ca)


F = -------------------------------------------
Vol. gastado (mL de EDTA)

Recordar: 1 ml. sol. CO3Ca = 1,000 mg de CO3Ca.

6- PROCEDIMIENTO:

• Colocar una cierta cantidad de muestra (dependiendo de la dureza total) en un


erlenmeyer (Vm).
• Diluir la muestra con agua destilada.
• Agregar 5 ml de OHNa al 20 %. Deberá conseguir un pH mayor a 12.
• Agregar una pizca de indicador (calcón o murexida)
• Titular hasta que se produzca el cambio de viraje del rojo vinoso al azul puro.
• Anote el volumen gastados (Vg2)

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7- CALCULOS:

• Dureza Cálcica:

¾ Como Ca+2:

Vg2 (ml) x NEDTA x F x 40 (mg/mmol) x 1000 (ml) / Vm (ml) = ppm de Ca+2

¾ Como CO3Ca:

Vg2 (ml) x NEDTA x F x 100 (mg/mmol) x 1000 (ml)/ Vm (ml) = ppm de CO3Ca

¾ Determinación del Total de Sólidos Disueltos.


Un volumen de muestra es filtrado por filtro de fibra de vidrio y el filtrado es evaporado a
sequedad a 105 ºC hasta pesada constante. El incremento de peso representa el Total de
Sólidos Disueltos (TSD)

a) Extracción y conservación de muestras

Se deben extraer las muestras en botellas de plástico o de vidrio con cierre hermético.
Comenzar el análisis tan pronto como sea posible ya que es imposible el agregado de
conservantes.

La muestra puede ser refrigerada a 4 ºC para minimizar la acción microbiológica.


Preferentemente no conservar más de 24 horas.

En el momento de realizar el análisis llevar la muestra a temperatura ambiente.

b) Interferencias.

Aguas altamente mineralizadas con una considerable cantidad de calcio, magnesio,


cloruro y sulfato pueden ser higroscópicas y requieren prolongado tiempo de secado.
Estas muestras deben ser rápidamente pesadas.

Excesiva cantidad de residuo puede formar costras que actúan como trampas de agua,
por eso se debe limitar la cantidad de muestra inicial de manera de obtener un residuo no
mayor a 200 mg.

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4- EQUIPOS Y MATERIALES:

• Cristalizadores, capacidad 250 ml.


• Sistema filtrante para membrana de 47 mm de diámetro, millipore o equivalente.
• Balanza analítica (división mínima 0.0001) o equivalente.
• Membranas filtrantes de Fibra de vidrio, diámetro 47 mm, AP40 millipore o
equivalente.
• Estufa de secado: rango 30 - 250 ºC.
• Desecador de vidrio con gel de sílice con indicador.
• Pinza de bordes biselados.

5-REACTIVOS:

• Agua desmineralizada ASTM D1193 Tipo ll.

6-PROCEDIMIENTO:

a) Preparación del cristalizador o disco de evaporación.

• Coloque un cristalizador limpio en estufa a 105 +/- 2 ºC durante 1 hora.


• Luego llévelo a desecador hasta el momento de utilizarlo.
• Tare el cristalizador inmediatamente antes de usarlo(P0)

b) Tamaño de muestra.

• Utilice un volumen de muestra que permita obtener un residuo de 10 a 200 mg.

c) Filtración y Pesada.

• Si la muestra estuvo refrigerada deje que alcance temperatura ambiente antes de


filtrar.
• Agite la muestra manualmente o con agitador magnético.
• Filtre una cierta cantidad de agua por la membrana.
• Tare el cristalizador a utilizar (P0).
• Filtre un volumen de muestra (V1) que permita obtener un residuo de 10 a 20 mg.
Use material volumétrico.
• Deje evaporar la muestra en estufa como mínimo 1 hora a 105 +/- 2 ºC.
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• Si el volumen de muestra a filtrar supera la capacidad del cristalizador, agregue


volúmenes sucesivos de muestra filtrada a medida que las alícuotas anteriores se
secan, hasta obtener el volumen final buscado.
• Transcurrido el tiempo de secado, dejar enfriar la muestra en desecador a
temperatura ambiente.
• Pese en balanza (P1).
• Repita el ciclo de secado, enfriado y pesada de la muestra hasta pesada constante
o obtener una diferencia de pesos sucesivos no mayor del 4 % o 0.5 mg.

7-CALCULOS:

Calcule el contenido Total de Sólidos Disueltos mediante la expresión

(P1 - P0) x 106


mg
T.S.D. ( /L) = -------------------------
V1
Donde:

V1 = volumen de muestra empleado en el análisis en mililitros.

P0 = peso inicial del cristalizador en gramos.

P1 = peso final del cristalizador en gramos.

¾ Determinación del pH

En cuanto a la determinación del pH de la sustancia se llevará a cabo mediante el empleo


del peachímetro previamente calibrado.

¾ Determinación de la Temperatura del agua

La determinación o medición de la temperatura del agua se llevará a cabo mediante el


uso de un termómetro de escala conveniente.

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Mediante todos los datos recogidos de las experiencias descriptas anteriormente,


se podrá llevar a cabo el cálculo del índice de Langelier haciendo uso de las
siguientes expresiones y tablas:

¾ CÁCULO DEL ÍNDICE DE LANGELIER

Índice de Saturación o de Langelier = pH - pHs

pHs = 9,3 + A + B – C – D

Obtener los valores de: A, B, C y D de la TABLA 1

Si el índice es “cero” 0, el agua está químicamente balanceada.


Si el índice es “positivo” (+), el agua es incrustante.
Si el índice es “negativo” (-), el agua es corrosiva.

TABLA 1

A C D
Sólidos totales Dureza de calcio Alcalinidad
(ppm) A (ppm CO3Ca) C (ppm CO3Ca) D
50-300 0,1 0 0,3 10-11 1,0
400-1000 0,2 10-11 0,6 12-13 1,1
B 12-13 0,7 14-17 1,2
Temperatura ºC B 14-17 0,8 18-22 1,3
0-1,1 2,6 18-22 0,9 23-27 1,4
2,2-5 2,5 23-27 1,0 28-35 1,5
6,7-9 2,4 28-34 1,1 36-44 1,6
10-13,3 2,3 35-43 1,2 45-55 1,7
14,4-16,7 2,2 44-55 1,3 56-69 1,8
17,8-21 2,1 56-69 1,4 70-88 1,9
22,2-26,7 2,0 70-87 1,5 89-110 2,0
27,8-31 1,9 88-110 1,6 111-139 2,1
32,2-36,7 1,8 111-138 1,7 140-176 2,2
37,8-43 1,7 139-174 1,8 177-220 2,3
44,4-50 1,6 175-220 1,9 230-270 2,4
51,1-55,5 1,5 230-270 2,0 280-350 2,5
56,6-63,3 1,4 280-340 2,1 360-440 2,6
64,4-71,1 1,3 350-430 2,2 450-550 2,7
72,2-81,1 1,2 440-550 2,3 560-690 2,8
560-690 2,4 700-880 2,9
700-870 2,5 890-1000 3,0
880-1000 2,6
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¾ Índice de Ryznar:

Índice de estabilidad: 2 pHs - pH

Índice de Ryznar Tendencia del agua


4,0 a 5,0 Muy incrustante
5,0 a 6,0 Débilmente incrustante
6,0 a 7,0 Débilmente incrustante o corrosiva
7,0 a 7,5 Corrosiva
7,5 a 9,0 Fuertemente corrosiva
9,0 o más Muy fuertemente corrosiva

8- CUESTIONARIO:

No corresponde.

BIBLIOGRAFIA:

• STANDARD METHODS for the Examination of Water and Wastewater 19th Edition
1995 2340 C.
• Apuntes U.T.N. Sub-Regional Confluencia. Departamento de química e ingeniería
química. Química general.
• Standards Methods for Examination Water and Wastewater. APHA-AWW-WPCF.
19 th Edition. 1995.2540 C- Total Dissolved Solids.
• Manual Técnico del Agua. Degremont.

Laboratorio de Química 15
Grupo de Trabajo (Autores):
Jefe Coordinador: Torres Alejandro. Becarios: Berra Matías, Cides Juan José, Faundes Jaime,
Mardones Walter, Silva Cristian; Yost Leonardo.

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