Tecnología Química I PRQ 3640

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INDUSTRIA DE LA CERAMICA

1. PRODUCTOS CERAMICOS

Son productos blancos de textura fina producto del calentamiento a temperatura moderada (1200 a1500
ºC) de arcilla selecta con cantidad variable de fundente. La vitrificación es variada y depende de la clase
de fundente. Los productos son desde loza de barro hasta porcelana.

Se clasifican de acuerdo a varios criterios, en nuestro caso se separan en dos grandes grupos: Los de
pasta porosa (cocidos a menos de 1000 ºC) y los de pasta compacta (cocidos a mas de 1200 ºC para
que una fusión algo más que incipiente aglomere los granos infusibles).

Pasta Porosa Pasta compacta

 Ladrillo Tejas, etc.  Gres (opaca)
 Alfarería Loza  Porcelana (traslucida).
Los refractarios forman grupo especial, son relativamente porosos no obstante trabajarse a mas de 1200
ºC, resisten temperaturas de 1540 ºC.

Lo que distingue a los productos cerámicos desde el punto de vista que interesa al capitulo es: La
calidad de las materias primas (grado de división, refractariedad, color), las adiciones que se hagan para
corregirlas (desengrasantes, fundentes, aglomerantes) y el color ( depende de los contenidos de óxido
de hierro).

Loza de Barro: Denominado vajilla semivítrea, es porosa y no traslucida con suave barniz.
Porcelana china: Producto traslucido vitrificado, con barniz duro resistente a la abrasión hasta cierto
grado, se usan con propósitos no técnicos.
Porcelana: Producto traslucido vitrificado, con barniz duro que resiste a la abrasión al máximo grado,
incluye la porcelana química, la aislante y la dental.
Productos Sanitarios: En principio se hacia de arcilla, actualmente se usa de composición vítrea.
Vajilla de Gres: Es el producto mas antiguo, su uso data anterior al desarrollo de la porcelana,
porcelana cruda no tan cuidadosamente fabricada a partir de materias de un grado mas pobre.
Losas Cerámicas: Disponible en cierto numero de tipos de tipos especiales se clasifican como losas
para pisos resistente a la abrasión e impermeables a la penetración de manchas y que pueden ser
vidriados o no, también azulejos o mosaicos para paredes, que tiene una superficie dura, permanente y
viene en una gran variedad de colores y texturas.

2. MATERIAS PRIMAS EN LA INDUSTRIA DE LA CERAMICA

Para productos cerámicos clásicos o triaxiales, las materias prima utilizadas son: 1) Arcilla, 2)
Feldespato ( y 3) Arena.

2.1. ARCILLA

Las arcillas son silicatos de aluminio hidratados, más o menos impuros, que resultan del interperismo de
rocas ígneas en las que el fesldepato era el mineral original. La transformación puede representarse
como:

R2O·Al2O3.6SiO2 + CO2 + H2O → K2CO3 + Al2O3·2SiO2·2H2O + 4SiO2

Feldespato de Na o K Caolinita = Kaolinita Sílice

Los minerales arcillos están constituidos por mezclas de Caolinita = Kaolinita (Al2O3·2SiO2·2H2O ),
Montmorilonita [(Mg,Ca)O· Al2O3·5SiO2·nH2O] y elita (K2O,MgO, Al2O3,SiO2,H2O), todas en cantidades
variables. De ellos derivan otras especies que también forman parte de las arcillas.
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Desde el punto de materiales cerámicos, las arcillas son plásticas y moldeables cuando su pulverización
es fina y cundo están húmedas; son rígidas cuando están secas; y vítreas cuando se queman a una
temperatura alta adecuada. De estas propiedades dependen los procedimientos de manufactura.

Los minerales arcillosos presentan junto con arcillas comerciales, cantidades variables de feldespato,
cuarzo y otras impurezas como óxido de hierro.

2.1.2 CARÁCTER MICELAR DEL SISTEMA AGUA ARCILLA

La estructura de la naturaleza de las uniones entre las capas explica que los minerales de arcilla sean
fácilmente desintegrables por planos de exfoliación preferentes originando partículas de carácter laminar
y de tamaño tan pequeño (10-2 mm a 10-6 mm) que cae dentro de las dimensiones coloidales. Estas
partículas se dispersan fácilmente en el agua formando micelas cargadas negativamente, de estructura
compleja.

2.1.3. PLASTICIDAD
El agua de solvatación que la adsorción de hidroxiliones incorpora a la micela tiene gran importancia al
tratar de explicar las propiedades de la arcilla. Grim y Cuthbert han sugerido que las propiedades
plásticas de las masas agua-arcilla estarían determinadas por el hecho de que las capas mas profundas
de agua serían de naturaleza sólida y que esta condición se va perdiendo exponencialmente en función
de la distancia para las capas más exteriores. Esta agua que envuelve la partícula explicaría
indirectamente la plasticidad y, con ello, la trabajabilidad de las masas agua-arcilla.

Para el desarrollo de la plasticidad se necesita una proporción determinada de agua/arcilla. Con menos
agua, la masa se deshace, se pasa por un intervalo de buena trabajabilidad y luego la masa plástica
llega a fluir como un liquido (barbonita) de carácter no newtoniano, cuyo punto de ruptura disminuye con
la dilución, hasta llegar a anular (fluido no plástico, newtoniano).

2.1.4. OTRAS PROPIEDADES

Otras propiedades interesantes, de importancia práctica, que derivan de la estructura y características

descritas son: la facilidad con que pueden dializarse las dispersiones de arcilla (que emigran al ánodo
donde se concentra la suspensión en mineral puro) y que se utiliza industrialmente para purificar
caolines; su capacidad adsorbente, consecuencia de su gran desarrollo superficial, por lo que se
emplean ciertas arcillas como catalizadores y como decolorantes de grasas y fracciones petrolíferas, en
particular los minerales de tipo motmorillonitico, de estructura mas suelta, mas accesible; y su capacidad
de cambio de cationes, especialmente importante en los silicatos llamados zeolitas.

2.1.5. ACCION DEL CALOR

Al someter a la acción del calor una pieza realizada con masa plástica de arcilla-agua, ocurren los
siguientes fenómenos (que se refieren a la colinita porque son las masas plásticas de arcillas caolínicas-
agua las que tienen mas significación por su empleo cerámico):

a) Fase de desecación:

Transcurrea hasta unos 120 ºC y supone la perdida primero del agua de mojadura, externa, y del agua
intersticial después, cuya eliminación exige la difusión hasta la superficie, y esta difusión esta frenada
por los efectos capilares, El objeto se contrae proporcionalmente al agua eliminada. Para evitar
deformaciones, se debe amasar con mínima agua. Por último, se elimina el agua que recubre
superficialmente a las partículas; hay contracción, pero es mínima.

b) Fase de deshidratación

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Transcurre hasta unos 250 ºC con la eliminación del agua de hidratación del coloide-interior del retículo
cristalino. Se produce poca contracción, pero si huecos intergranulares que contribuyen a la mayor
porosidad- porosidad fina-del objeto.

c) Fase de descomposición

Termina hacia los 700 ºC por eliminación del agua de constitución. Primero la caolinita se transforma en
metacaolín: 2SiO2· Al2O3 que ya no puede ser replastificado al ponerlo en contacto con el agua. Aumenta
la porosidad y la contracción. La alúmina del metacaolin es extraíble por ácidos fuertes. A unos 900 ºC
el metacaolin se disocia en 2SiO2 y Al2O3 (alúmina gamma, poco soluble)

d) Fase de reacción

Hasta los 1200 ºC reacciona la sílice y la alúmina para dar sillimanita (SiO 2· Al2O3) en reacción
exotérmica. Luego se forma mullita: 2SiO 2· Al2O3; la sílice sobrante está como cristobalita-β. LA
contracción es fuerte (30% en volumen). La alúmina ya no es extraíble por ácidos.

e) Fase de fusión

Se inicia a lo 1500 ºC, dependiendo de las impurezas. Cuando las hay, funden las primeras y forman
vidrios que disuelven mullita, espesándose; rellenan los poros finos y disminuyen la porosidad de los
objetos cocidos a temperaturas suficientemente elevadas para que aparezcan vidrios.

Las impurezas frecuentes de la arcilla (álcalis, cal, magnesio, óxidos de hierro, sal sílice feldespatos,
mica) influyen mucho, especialmente en su comportamiento a alta temperatura: forman vidrios, anticipan
la fusión y son causa de grandes deformaciones del objeto.

2.3. FELDESPATO

Existen tres tipos comunes de feldespato, de potasa K 2O*Al2O3*6SiO2, de soda Na2O*Al2O3*6SiO2 y de

cal CaO*Al2O3*6SiO2 El feldespato es de gran importancia como un constituyente fundente en las
fórmulas cerámicas, puede existir en la arilla o puede añadirse según se requiera.

En productos cerámicos además de las tres principales materias primas se utilizan variedad de otros
minerales, sales y óxidos como agentes fundentes y como ingredientes de refractarios especiales.
Algunos de los mas comunes agentes fundentes que disminuyen la temperatura de vitrificación es el
borax Na2B4O7*10H2O), acido bórico (H3BO3) carbonatos (de Na y K) y nitratos de (Na y K entre los mas
comunes).

3. CLASIFICACIÓN DE ARCILLAS DE USO CERAMICO

Las arcillas varían en propiedades físicas y en impurezas, a menudo es necesario mejorarlas o

reducirlas de acuerdo al destino de la materia prima.

Para la clasificación de arcillas se tiene dos criterios: la composición y las propiedades practicas, aunque
hay una relación entre uno y otro, pues las propiedades dependen de la composición, aunque no solo de
ésta, sino también de la estructura, tamaño de grano y otros factores.

Por su composición se distinguen:

 Arcillas grasas, las muy puras, muy ricas en sustancia arcillosa.
 Micáceas o alcalinas: Contienen hasta 20% de mica, junto a otras impurezas en menor
proporción.
 Siliciosas: Tiene hasta un 50 % de sílice (cuarzo).

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 Ferriticas: Con proporciones importantes de óxido o hidróxido de hierro.

 Margosas (margas): Con abundante proporción de carbonato cálcico.
 Salinas: Que contienen ClNa, ClK, Yeso, etc

Por sus propiedades practicas:

 Fusibles: Son de mala calidad refractaria; abundan impurezas alcalinas (micas).
 Vitrificables: Tienen menos álcalis que las anteriores, por lo que se vitrifican a mas temperatura
que los que contienen álcalis, pero, antes de los 1500 ºC.
 Refractarias: Comienzan a fundir antes de los 1500 ºC.

3.1 ANALISIS Y ENSAYO DE LAS ARCILLAS

a) El análisis químico
Es útil para conocer la composición, particularmente por lo que se refiere a la presencia de impurezas
(Fe2O3, TiO2, SO4Ca). Se practican la determinación de humedad (105 ºC) y la pérdida por calcinación
que corresponde al agua combinada más el CO 2 de los carbonatos, más la materia orgánica (humus). El
residuo se ataca por fusión con carbonato sodopotásico y se valoran en la disolución acuosa del fundido
los componentes de la arcilla.

 En el residuo insoluble quedan el cuarzo y la sílice de la arcilla. Tratando este residuo con
disolución de Na2CO3 caliente, se disuelve la sílice de la arcilla y queda el cuarzo insoluble.
 En la disolución pasan como sulfatos el Ca y el Mg que se valoran y calculan como carbonatos;
los álcalis se calculan como feldespatos la parte que corresponden a la proporción de álcalis, y el
resto con el SiO2 soluble, a arcilla.

b) Análisis por levigación

Permite separar granulometricamente el producto. Se considera arcilla los granos de menos de 0.01
mm, arcilla de menor calidad, los de 0.01 – 0.025. Por encima de este tamaño están la arena y otras
impurezas.

c) Dilatación
Se mide en un dilatómetro la contracción de una probeta al cocerla a 800 ºC. Cuanta más plástica es
una arcilla mejor se moldea, evidentemente, pero más se contrae en la cocción. Esto se consigue en la
industria incorporando a la masa de producción arena finamente molida, que actúa como
desengrasante; las dilataciones que la sílice experimenta por el calor compensa las contracciones de la
arcilla a costa que la pasta cruda pierda plasticidad.

4. PRODUCCION DE LA PORCELANA

MATERIAL FORMULA PROPIEDAD CALIDAD

CAOLIN Al2O3·2SiO2·2H2O Blanco, contrae de Puro, levigado,
volumen precalcinado
SILICE SiO2 Desngrasante, estabiliza el Puro
volumen
FELDESPATO K2O·Al2O3·6SiO2 Fundente, traba los granos Puro

La porcelana es un esqueleto de unidades cristalinas pequeñísimas de mullita ( ), cementadas por un

vidrio feldespático. En la cocción, al fundir el feldespato a unos 1200 ºC, genera un vidrio intersticial que
aglutina a la z<ZZmullita (y sillimanita); a más temperatura, el vidrio disuelve mullita y se hace más
viscoso. Por eso, aun a 1450 ºC la porcelana no se deforma. El crecimiento de la proporción del vidrio
eleva la transparencia y la resistencia.

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Feldespato 100%
La proporción de los componentes de la mezcla
varía según la clase de porcelana que se desea
producir. Frecuentemente se vidria. La porcelana
mas corriente corresponde a la zona sombreada en
la zona punteada del diagrama de la Figura 1.1. La
zona I corresponde a los productos mas resistentes 50% 50%
al calor y al choque térmico; la II, a las resistencias
químicas y mecánicas elevadas y la III, a la
resistencia a la perforación eléctrica y a la
II
superficial (porcelanas
I eléctricas). Pero el grado de I
molturación de los componentes y la temperatura
de cocción tienen también influencia grande en los
III
resultados

Caolin 100% 50 % Cuarzo 100%

En un amplia zona están de mas a

Dinas Silicoaluminosos Aluminosos Extraaluminosos Coridon
menos sílice, los silicoaluminosos
CUARZO + ARCILLA ARCILLA + ALUMINA (15-32 % de Al2O3), los aluminosos
Motmorillonita Caolinita Mulita
(32-42 % de Al2O3) y los
Beidellita Sillimanita extraluminosos (mas de 42 % de
Al2O3) que se obtienen cementando
un esqueleto de alúmina con arcilla
2000 refractaria. El diagrama de fases se
establece que el componente
principal de los refractarios es la
1800 mullita, una vez cocida la
composición cruda.
Cristobalita + líquido
1600 Liquido Coridon + líquido El diagrama refleja que pasado el 5
1840º
% de Al2O3, La temperatura de
fusión, aquella en la que aparece la
1400 Cristobalita fase líquida es la misma (1540 ºC),
0 + líquido 20 40 60 80 100
3Al2O3·2SiO2+liquido Corundo hasta un 72 %. Sin embargo la
Mullita + Liquido
SiO2 Porcentaje en peso +3Al2O3·SiO2Al2O3 proporción de liquido es distinta para
Coridon
Sistema αAl2O3·SiO2. Mulita 3Al2O3·2SiO2, Corundo Al2O3+ Mullita
una misma temperatura según la
Cristobalita + 3Al2O3·2SiO2 composición, la proporción decrece
al incrementar el contenido de Al2O3

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Al vació
Cortador

Moldeador
Peder Feldesp
Agua Arcilla nal ato

Tortas
Agitador húmedas
del filtro
Lechada prensa
Artículos
torneados Fabricación de
Mezclador Agitador ladrillo crudo

Filtro Secadores
prensa

Forma de
regreso

Al vació
Cortador

Moldeador
Peder Feldesp
Agua Arcilla nal ato

Tortas
Agitador húmedas
del filtro
Lechada prensa
Artículos
torneados Fabricación de
Mezclador Agitador ladrillo crudo

Filtro Secadores
prensa

Forma de
regreso

Borneado de platos