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de Puebla
Facultad de Ingeniería Química
Práctica 1:
Saponificación del Acetato de Etilo
Equipo 1:
Flores Santiago Guadalupe Yukary
Gómez Díaz Luis Enrique
Gutiérrez Ramírez Daniel
Herrera García Michell
Pineda Toscano Fausto Omar
Contenido
OBJETIVOS................................................................................................................................................ 3
Objetivo general ............................................................................................................................. 3
Objetivos específicos: ..................................................................................................................... 3
INTRODUCCIÓN ...................................................................................................................................... 3
FUNDAMENTO TEÓRICO......................................................................................................................... 4
¿Qué es un reactor y cuáles son los tipos de reactores? ............................................................. 4
Ley de Velocidad ............................................................................................................................... 5
Velocidad Instantánea ...................................................................................................................... 5
Ecuación de Arrhenius ....................................................................................................................... 7
MATERIALES Y EQUIPO ............................................................................................................................ 8
PROCEDIMIENTO ..................................................................................................................................... 9
CUESTIONARIO Y RESULTADOS .............................................................................................................. 9
Conclusión ............................................................................................................................................. 23
Bibliografía ............................................................................................................................................. 24
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Práctica 1: Saponificación del acetato de etilo
Equipo 1:
OBJETIVOS
Objetivo general
Obtención de cinéticas de reacción a partir de datos experimentales para la reacción
simple de saponificación del acetato de etilo en fase homogénea.
Objetivos específicos:
Determinación del orden de reacción y la constante de velocidad instantánea de
reacción por método diferencial e integral.
Determinación de los parámetros cinéticos para la ecuación de Arrhenius
INTRODUCCIÓN
La cinética química es el estudio de las velocidades de las reacciones químicas y de los
factores de los que dependen dichas velocidades. De estos factores, los más importantes son
la concentración y la temperatura. El estudio sistemático de los efectos de estos factores sobre
la velocidad de una reacción, permite determinar conclusiones sobre el mecanismo por el
cual se verifican las reacciones químicas. Esta práctica se refiere al análisis de resultados
experimentales empleando el método diferencial e integral para la determinación del orden
de reacción y los parámetros cinéticos para la hidrólisis básica de los ésteres conocida como
saponificación.
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(-rA) = k [NaOH]
FUNDAMENTO TEÓRICO
Tipos de Reactores:
Reactor Batch
Reactores heterogéneos
Existe un tipo especial de reactores que debido a su naturaleza obedece leyes cinéticas
diferentes, además de que por su complejidad los balances de materia y energía son más
complejos, la diferencia radica en el número de fases físicas involucradas, los mecanismos de
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transferencia tanto de calor como de energía son más complejos debido a que están
presentes más de un mecanismo, pudiendo ser de naturaleza convectiva o conductiva.
FA0=Fa=0
Ley de Velocidad
Ley de velocidad Ley de velocidad = Ecuación de velocidad
Expresión algebraica de rA, función de las propiedades de los materiales que reaccionan y
las condiciones de reacción. Es independiente del tipo de reactor.
Velocidad Instantánea
Si bien nos referimos a velocidad instantánea entonces es la velocidad que tiene la reacción
en un intervalo muy pequeño de tiempo, nos permite calcular la velocidad en un momento
determinado durante el proceso.
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La velocidad instantánea se puede definir como la derivada de la concentración respecto
del tiempo por el coeficiente estequiométrico y convertida en una cantidad positiva como
mostraremos más adelante.
v=k*[A]n*[B]m
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Generalmente cuanto mayor es la superficie de contacto efectiva entre los reactivos
mayor será la velocidad de reacción.
Estereoquímica: El factor estéreo es aquel que tiene en cuenta la orientación de las
moléculas. Algunas reacciones son favorecidas por la luz, fotoquímicas, también hay
otras que desprenden luz.
Ecuación de Arrhenius
La fracción de las moléculas con una energía igual o mayor a la Energía de Activación.
El número de colisiones que ocurren por segundo.
La fracción de las colisiones con la orientación apropiada.
𝑘 = 𝐴𝑒 𝐸𝑎/𝑅𝑇
Aplicando logaritmos:
𝐸𝑎
𝑙𝑛𝑘 = 𝑙𝑛𝐴 −
𝑅𝑇
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250 ml. se solución de acetato de etilo 0.02 M:
Pureza = 38 %
MATERIALES Y EQUIPO
• Bata.
• Zapatos cerrados con suela antiderrapante.
• Gafas de protección.
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Segundo día (Temperatura de 20 °C)
PROCEDIMIENTO
CUESTIONARIO Y RESULTADOS
De la parte experimental, se obtuvieron los siguientes resultados:
Temperatura (°C) 30 20
Muestra Tiempo (min) Gasto HCl (mL)
1 5 5.8 6.6
2 10 5.2 5.7
3 15 4.9 5.4
4 20 4.8 5.1
5 25 4.5 5
6 30 4.3 4.9
7 35 4.3 4.7
8 40 - 4.5
9 45 - 4.5
Para esto usaremos la ecuación de dilución y los volúmenes obtenidos para ambas
temperaturas:
𝐶1 𝑉1 = 𝐶2 𝑉2
𝐶𝐻𝐶𝑙 𝑉𝐻𝐶𝑙
𝐶𝑁𝑎𝑂𝐻 =
𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻
Finalmente:
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Resultados Temperatura día 1
Temperatura 30 °C
Muestra Tiempo (min) VHCl (mL) CHCl (M) VNaOH (mL) CNaOH (M)
1 5 5.8 0.0248 30 0.00479467
2 10 5.2 0.0248 30 0.00429867
3 15 4.9 0.0248 30 0.00405067
4 20 4.8 0.0248 30 0.003968
5 25 4.5 0.0248 30 0.00372
6 30 4.3 0.0248 30 0.00355467
7 35 4.3 0.0248 30 0.00355467
De ambas tablas podemos concluir que se verifica que la temperatura es un factor importante
en las reacciones, ya que a mayor temperatura, la conversión de Reactivos en productos es
más rápida.
b) Elabore una gráfica concentración de hidróxido de sodio en función del tiempo para
cada una de las temperaturas, aplique el método diferencial y determine el orden de
reacción y la constante de velocidad instantánea para cada una de ellas.
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CO NCE NT RACI Ó N DE NaO H E N FUNCI Ó N DE L
T I E MPO PA RA UNA REACCI Ó N DE SA PO NI FI CACI Ó N
Temperatura = 30 °C Temperatura a 20 °C
0.006
0.0055
0.005
CNaOH (MOL/L)
0.0045
0.004
0.0035
0.003
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
t (MINUTOS)
En la tabla siguiente se muestra la aplicación de una línea de tendencia lineal a los datos de
concentración previamente analizados como indica Fogler.
La tendencia que presente una R2≅1 es la que indica el grado de las reacciones llevadas a
cabo:
Para el orden 0:
Para el orden 1:
Se grafica una relación de potencias, por lo que cálculos los logaritmos de las
concentraciones de NaOH y HCl: t vs ln(CHCl/CNaOH)
Para el orden 2:
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Finalmente:
1
𝑡= ∗ (𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴 )
𝑘
1 𝐶𝐴
𝑡 = − ∗ 𝑙𝑛 ( )
𝑘 𝐶𝐴0
1 1−2
𝑡= ∗ (𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴1−2 )
𝑘(1 − 2)
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LI NEA LI ZACI Ó N O RDE N CE RO PA RA A MBA S
T E MPE RAT URA S
Temperatura = 30 °C Temperatura a 20 °C
Linear (Temperatura = 30 °C) Linear (Temperatura a 20 °C)
0.006
y = -4E-05x + 0.0052
0.0055 R² = 0.8558
CNaOH (MOL/L)
0.005
0.0045
0.004
y = -4E-05x + 0.0048
0.0035 R² = 0.9139
0.003
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
T (MINUTOS)
1.85
1.8
1.75 y = 0.0085x + 1.5549
1.7 R² = 0.8946
1.65
1.6
1.55
1.5
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
T (MINUTOS)
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LI NEA LI ZACI Ó N SEG UNDO O RDE N PA RA A MBA S
T E MPE RAT URA S
Temperatura = 30 °C Temperatura a 20 °C
Linear (Temperatura = 30 °C) Linear (Temperatura a 20 °C)
280
y = 2.4114x + 204.85
R² = 0.9505
1/CNAOH (L/MOL)
260
240
y = 1.9611x + 188.81
220 R² = 0.9269
200
180
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
T (MINUTOS)
De las tres adaptaciones según el orden, tomamos como correcto el orden 2 para esta
reacción, ya que gráficamente, el comportamiento de los datos experimentales tiene una
mejor correlación con la linealización para orden 2.
𝑑𝐶𝐴
𝑑𝑡
= −𝑟𝐴 (c-1)
o bien, de la forma:
𝑑𝐶𝐴
= −𝑘 ∗ 𝐶𝐴𝛼 (c-2)
𝑑𝑡
Orden de Velocidad de
Balance de moles (Batch)
reacción (α) reacción
𝑑𝐶𝐴
0 -rA = k = −𝑘
𝑑𝑡
𝑑𝐶𝐴
1 -rA = k CA = −𝑘𝐶𝐴
𝑑𝑡
𝑑𝐶𝐴
2 -rA = k CA 2 = −𝑘𝐶𝐴 2
𝑑𝑡
Reacomodando términos e integrando la ecuación c-2 para el orden correspondiente,
nos queda:
1
𝑡 = 𝑘 ∗ (𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴 ) (c-3)
1 𝐶
𝑡 = − 𝑘 ∗ 𝑙𝑛 (𝐶 𝐴 ) (c-4)
𝐴0
1 1−2
𝑡 = 𝑘(1−2) ∗ (𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴1−2 ) (c-5)
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Orden 0 a 30 °C
Orden 1 a 30 °C
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Orden 2 a 30 °C
17
Orden 0 a 20 °C
Orden 1 a 20 °C
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Orden 2 a 20 °C
d) Compare los valores obtenidos mediante los dos métodos y discuta las diferencias.
Estableciendo un marco de referencia establecido por lo reportado en la literatura.
Mediante ambos métodos, los valores de los coeficientes de relación son relativamente
iguales, destacando más al método diferencial, pues para los datos de la reacción a
20 °C tuvo unos valores de correlación mucho más confiables que las obtenidas por el
método integral, contrario a los datos de la reacción a 30 °C. Y, dado a la gran
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diferencia de los valores de las constantes de velocidad, además de que el programa
Polymath arrojó un dato mayor al correspondiente al orden de reacción dos, por lo que
concluimos en que los valores calculados por el método diferencial son más fiables.
𝐸
𝑙𝑛𝑘 = 𝑙𝑛𝐴 − 𝑅𝑇𝑎 (e-1)
1. Para determinar Ea usamos las constantes de velocidad que obtuvimos a las dos
diferentes temperaturas, obteniendo la siguiente ecuación:
𝑘1 𝐸𝑎 1 1
𝑙𝑛 =− ( − )
𝑘2 𝑅 𝑇2 𝑇1
Despejando Ea
𝑘
𝑅 ∗ 𝑙𝑛 ( 2 )
𝑘1
𝐸𝑎 = −
1 1
−
𝑇2 𝑇1
Sustituyendo datos
K1 = 1.9611, T1 = 293.15 K; K2 = 2.4114, T2 = 303.15 K
𝐽 2.4114
8.314 ∗ 𝑙𝑛 (1.9611)
𝐸𝑎 = − 𝑚𝑜𝑙 𝐾
1 1
−
303.15 𝐾 293.15 𝐾
𝐽
𝐸𝑎 = 15256.8489
𝑚𝑜𝑙
𝑙𝑛𝐴 = 6.9336
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𝐴 = 𝑒 6.9336 = 1026.16
Se recomienda tomar un reactivo en exceso dado que las concentraciones de los reactivos
en exceso se pueden tomar como constantes a lo largo del experimento, de esta manera
toda la reacción se calcula en función de un solo reactivo
Además hay que destacar que en una reacción los reactivos se consumen a destiempo por
lo cual hay que buscar que ambos reaccionen en la misma proporción.
1.0mol+0.02mol ¿?
Reactivo en exceso:
1𝑚𝑜𝑙𝐶𝐻3 − 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎
1𝑚𝑜𝑙𝐶𝐻3 − 𝐶𝑂𝑂 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3 × = 1𝑚𝑜𝑙𝐶𝐻3 − 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎
1𝑚𝑜𝑙𝐶𝐻3 − 𝐶𝑂𝑂 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3
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Reactivo límite:
1𝑚𝑜𝑙𝐶𝐻3 − 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎
0.02𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎𝑂𝐻 × = 0.02𝑚𝑜𝑙𝐶𝐻3 − 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎
1𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎𝑂𝐻
Exceso:
Esto quiere decir que la cantidad de acetato etílico que reacciona en realidad es de 0.02
moles aunque se tenga 1mol en la solución por lo tanto la cantidad que no reacciona o los
moles en exceso son:
[1𝑚𝑜𝑙𝐶𝐻3 − 𝐶𝑂𝑂 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3 ] − [0.02𝑚𝑜𝑙𝐶𝐻3 − 𝐶𝑂𝑂 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3 ] = 0.98𝑚𝑜𝑙𝐶𝐻3 − 𝐶𝑂𝑂 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3
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Conclusión
Podemos notar que, al determinar el grado de reacción por medio de las gráficas, cuando
obtenemos la pendiente, el valor de R es muy baja. Esto podría deberse a diferentes errores a
la hora de realizar la reacción. Esto puede influir demasiado a la hora de obtener los demás
datos. Y vaya que se notó al obtener los parámetros de la ecuación de Arrhenius. Tal vez
realizar cuidadosamente la práctica nos hubiera permitido obtener datos precisos y realizar
un mejor análisis.
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Bibliografía
• L. McCabe, W., C. Smith, J. and Harriott, P. (2007). Operaciones unitarias en ingeniería
química. 7th ed. México, D.F.: McGraw-Hill Interamericana, pp.3-4
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SAPONIFICACIÓN DEL ACETATO DE ETILO EN UN REACTOR DE TANQUE CON
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ACETATO DE METILO. 11/03/2018.Sitio web:
http://www.ugr.es/~focana/dfar/aplica/cinetiHidroli/cinetiHidroliAcMet.pdf
• Chen,William y Diáz, Jennyfer. (2004). CINETICA DE LA SAPONFICACION DE UN ESTER.
11/03/2018, Sitio web: http://www.geocities.ws/chex88chex/labfisicoquimica/Cinetica
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