SEGUNDA LEY DE LA

TERMODINÁMICA

™  La segunda ley de la termodinámica es una

formulación cuantitativa de la tendencia de los
sistemas a alcanzar un equilibrio natural.

™  Sus principales funciones son definir la dirección de la

energía, la posibilidad de ocurrencia y la calidad del
flujo energético
 SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINÁMICA

™  La segunda ley de la termodinámica se usa también

para determinar los límites teóricos en el desempeño de
sistemas de ingeniería de uso ordinario, como
máquinas térmicas y refrigeradores, así como predecir
el grado de terminación de las reacciones químicas. La
segunda ley está también estrechamente asociada con
el concepto de perfección.
 SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINÁMICA
CONTENIDO
1.  Racionalización de la Segunda Ley
1.1. Posibilidad de Procesos
1.2. Justificación de Estudios
2. Conceptos fundamentales
3. Enunciados de Segunda Ley
 1. Racionalización de la
Segunda Ley
™  Reflexión El hecho de poder entender, cuál es el máximo trabajo
que una máquina de vapor puede producir, es razón suficiente
para que un ingeniero químico dedique gran tiempo de su vida a
entender los conceptos relacionados a la Segunda Ley y
especialmente a aquella propiedad llamada entropía?

Fuente: Tassios DP, 1993

 1. Racionalización de la
Segunda Ley

Fuente: hMp://www.fsapexsteel.com/seamless.html Fuente: hMp://www.thegloss.com/2014/07/22/

Fuente: hMp://www.wikiwand.com/es/Din%C3%A1mica_qu%C3%ADmica
1.1. Posibilidad de los
procesos
H1
aire 300 K

sistema
P 1atm

H2 H3
Aire Aire
280K 320K
 1.2. Posibilidad de los
procesos
™  Según la primera ley tenemos que:
 1.2. Posibilidad de los
procesos
™  Interpretación de los resultados:
™  El problema no objeta la Primera Ley
™  Dado que el sistema no requiere ni salida ni entrada de
energía se podría decir que hemos creado una máquina
(bomba de calor) que opera gratis!!!!

hMp://ganandoguitaeninternet.blogspot.com/2014/09/gana-­‐‑dinero-­‐‑gratis-­‐‑facil-­‐‑y-­‐‑ rapido.html
 1.3. Justificación de la
importancia

Primera ley de la termodinámica

Fuente: hMp://www.ilvem.com.ar/shop/otraspaginas.asp?paginanp= Fuente: hMps://www.chiapasparalelo.com/opinion/2014/09/definicion-­‐‑de-­‐‑aire/

Energía infinita
 2. Conceptos
fundamentales
™  Depósitos de energía En el desarrollo de la segunda
ley de la termodinámica, es muy conveniente tener un
hipotético cuerpo que posea una capacidad de energía
térmica relativamente grande (masa ︎x calor especifico)
que pueda suministrar o absorber cantidades finitas de
calor sin experimentar ningún cambio de temperatura.
 2. Conceptos
veniente tener fundamentales
relativamente
er cantidades
Tal cuerpo se
a, los grandes Atmósfera
mosférico, se
mica debido a Río
as (Fig. 6-6). Lago
pérdidas de
mo modo, los
n en grandes Océano

depósito, ya FIGURA 6-6

s permanece Fuente: (Cengel, 2011)
Los cuerpos con masas térmicas relativa-
energía tér-
mente grandes se pueden modelar como
ayoría de los hornos se depósitos de energía térmica.
inistrar de una manera
a térmica en forma de 2. Conceptos
derarlo como un depó-
térmica es grande con fundamentales
orbe se puede modelar
se puede considerar un
n aparato
™ de Un
televisión
depósito que suministra energía en la forma de
dad de transferencia de
calor se llama fuente, y otro que absorbe
de como para tener un
energía en la
n. forma de calor se llama sumidero
alor se llama fuente, y
a sumidero (Fig. 6-7). Energía térmica
depósitos de calor por- Fuente

s hacia el ambiente es Calor

para los ingenieros. El
incrementar de manera Calor
sus porciones, lo cual
trola con cuidado, este Energía térmica
vida marina en lagos Sumidero
Fuente: (Cengel, 2011)
dadosos, la energía de
de usar para mejorar la FIGURA 6.7
veles seguros y desea- Una fuente suministra energía en forma
 2. Conceptos
fundamentales
™  Máquinas térmicas: Dispositivos que convierten calor
en trabajo 282
LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA

Trabajo Ningún trabajo

6-3 ■
MÁQUINA
Como se señaló antes,
de energía, pero conver
Calor realiza la flecha mostra
en la energía interna de
Calor calor. Se sabe por exp
Agua Agua fallará, es decir, transf
y otras observaciones
FIGURA 6-8 de2011)
Fuente: (Cengel, manera directa y po
usar algunos dispositiv
El trabajo se puede convertir en calor de
 2. Conceptos fundamentales

Las máquinas térmicas difieren bastante entre si, pero es posible

caracterizarlas a todas de la siguiente manera
™  Reciben calor de una fuente a temperatura alta (energía
solar, horno de petróleo, reactor nuclear, etcétera).
™  Convierten parte de este calor en trabajo (por lo general en
la forma de una flecha rotatoria).
™  Rechazan el calor de desecho hacia un sumidero de calor de
baja temperatura (la atmósfera, los ríos, etcétera).
™  Operan en un ciclo.
 y otras observaciones
FIGURA 6-8 de manera directa y po

2. Conceptos fundamentales
El trabajo se puede convertir en calor de
forma directa y completamente, pero lo
usar algunos dispositiv
térmicas.
contrario no es posible. Las máquinas térmi
zarlas a todas de la sig
1. Reciben calor de
petróleo, reactor n
Temperatura alta 2. Convierten parte d
Fuente una flecha rotatori
3. Rechazan el calor
ratura (la atmósfer
Q entrada
4. Operan en un cicl
Las máquinas térmi
Máquina
Térmica un fluido hacia y des
Wneto,salida ciclo. Al fluido se le c
El término máquina
Qsalida que incluye dispositivo
modinámico. Las máq
turbinas de gas y los m
Temperatura baja dispositivos operan en
Sumidero porque el fluido de tra
Fuente: (Cengel, 2011)
completo. En lugar d
escape se purgan y se
FIGURA 6.9 al final de ciclo.
 2. Conceptos fundamentales

™  Fluido de trabajo: Las máquinas térmicas y otros

dispositivos cíclicos por lo común requieren un fluido
hacia y desde el cual se transfiere calor mientras
experimenta un ciclo. Al fluido se le conoce como
fluido de trabajo
 a la transferencia neta de calor hacia el sistema:
asked the company how many of them could describe the Second Law
of Thermodynamics. The W respond = Qentrada
neto,salida was cold:!itQwas (kJ)
salida also negative. Yet I (6-2)
2. Conceptos fundamentales
was asking something which is the scientific equivalent of· Have you
read aEficiencia térmica
work ofShakespeare's?(C.P.Snow: 'The Two Cultures and the
En laRevolution'.)
Scientific ecuación 6-2, Qsalida representa la magnitud de la energía que se desper-
dicia con la finalidad de completar el ciclo. Pero Qsalida nunca es cero; de esta
manera, la salida neta de trabajo de una máquina térmica es siempre menor
que la cantidad de entrada de calor. Es decir, sólo parte del calor transferido a
™ 
la máquina térmica se
Eficiencia convierte enSe
Térmica: trata
trabajo. de la defracción
La fracción decalor
la entrada de la Cal
que se convierte en salida de trabajo neto es una medida del desempeño de
1 Introduction entrada de calor que se convierte en salida de trabajo
una máquina térmica y se llama eficiencia térmica hter (Fig. 6-12). ηt
neto es una medida del desempeño de una máquina
Para las máquinas térmicas, la salida deseada es la de trabajo neto, mientras
que térmica
la entrada que requieren es la cantidad de calor suministrado al fluido
FIGUR
de trabajo. Entonces la eficiencia térmica de una máquina térmica se puede
e originexpresar Second Law lies with Sadi Carnot's work: Rejlexions
of thecomo Alguna
ñan me
r Ia Puissance Motrice Eficiencia
du Feu,térmica
published
#
Salidain
de 1824, dealing with the
trabajo neto
más tra
(6-3)
ablishment of the maximum amount of work Entrada de calor
that can total
be obtained from reciben
team engine. Thus, its efficiency could be rigorously expressed, instead
the method used then: "work (ftlbr) per bushel of good coal(!)".
Carnot used in his development the erroneous - but strongly held then
xiom of the
apter_06.indd 283 conservation of caloric (he did have, however, some doubts

out it later, but never articulated them). He died young, of cholera, and
 tal (Fig. 6-11):
(6-1) FIGURA 6-11

2. Conceptos fundamentales
Una porción de la salida de trabajo de
datos de transferencia una máquina térmica se consume inter-
ral eléctrica de vapor namente para mantenerla en operación
tanto se deben consi- continua.
284
onentes junto con las
EY DE LA TERMODINÁMICA
o (sin contar el vapor
asa de este sistema de
284
mbreada en la figura o bien,
UNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA Fuente
Recuerde que para que Wneto,salida
energía interna "U es o bien, hter !
tema también es igual Entrada de calor
Qentrada
100 kJ 100 kJ Wneto,salida
También es posible expresarla como
hter !
(6-2) Qentrada
También es posible expresarla como Q salida
h ter ! 1 "
1
Salida
2
Salida
Q entrada
energía que se desper- de trabajo de trabajo Q salida
neto h ! 1 "
nunca es cero; de esta dado que Wneto,salidaneto! Qentrada – Q
20 kJ
ter
salida. Q entrada
30 kJ
ica es siempre menor Los dispositivos cíclicos de interés práctico como las má
del calor transferido
temperaturaa dado que Wneto,salida Qentrada –de
!bombas Qsalida . operan entre un medi
ósito de alta
Calor delos refrigeradores
desecho Calor de y las
desecho calor
de la entrada
a TH de calor Los dispositivos cíclicos de interés práctico como las máq
80ratura
kJ (o depósito)
70 kJ a temperatura T y otro de baja temperatu
daDepósito
del desempeño de
de alta temperatura los refrigeradores
Sumidero yuniformar
las bombaselde H
calor operan entre un medio
(Fig. 6-12). a TH temperatura T
ηter,1 = 20%ratura (oηter,2
. Para
L= 30% tratamiento de máquinas tér
QH depósito) a temperatura TH y otro de baja temperatur
trabajo neto, mientras dores y bombas de calor, se definen estas dos cantidades:
uministrado al Q fluido temperatura TL. Para uniformar el tratamiento de máquinas térm
H FIGURA 6.12 dores y bombas de calor, se definen estas dos cantidades:
uina térmica seW puede QH ! magnitud de la transferencia de calor entre el dispos
LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA

o bien,

2. Conceptos fundamentales hter !

Wneto,salida
Qentrada
También es posible expresarla como
Q salida
h ter ! 1 "
nomenclatura Q entrada

dado que Wneto,salida ! Qentrada – Qsalida.

Los dispositivos cíclicos de interés práctico como las máquinas térm
Depósito de alta temperatura los refrigeradores y las bombas de calor operan entre un medio de alta te
a TH ratura (o depósito) a temperatura TH y otro de baja temperatura (o depós
temperatura TL. Para uniformar el tratamiento de máquinas térmicas, refri
QH
dores y bombas de calor, se definen estas dos cantidades:

Wneto,salida QH ! magnitud de la transferencia de calor entre el dispositivo cíclico

medio de alta temperatura a temperatura TH
MT QL ! magnitud de la transferencia de calor entre el dispositivo cíclico
medio de baja temperatura a temperatura TL
QL Observe que QL y QH están definidas como magnitudes, por lo tanto son
tidades positivas. La dirección de QH y QL se determina fácilmente med
inspección. Entonces, el trabajo neto y las relaciones de eficiencia té
para cualquier máquina térmica (mostrada en la figura 6-13) también se
Depósito de baja temperatura den expresar como
a TL
Wneto,salida! QH " QL
FIGURA 6-13 y
 2. Conceptos fundamentales

Reflexiones

™  Es posible ahorrar Q salida?

™  Es posible utilizar energía infinita de reservorios de energía

como la atmósfera o los océanos? No se ha desarrollado tal
dispositivo o es imposible hacerlo?
 Conclusiones

™  Falencias de la primera ley

™  Dirección de los procesos naturales

™  Dirección natural de los procesos en función de las

propiedades de estado
 - determining the direction of spontaneous change
- determining equilibrium state of system

3. Enunciados de Segunda Ley

Heat reservoir Definition: A very large system of uniform
T, which does not change regardless of
the amount of heat added or withdrawn.
Also called heat bath. Real systems can come close to this
idealization.

Different statements of the Second Law

™  Kelvin.- Es imposible, para cualquier sistema que opera
enKelvin:
un ciclo recibir forcalor
It is impossible desde
any system un insolo
to operate a cyclereservorio
that y
takes heat from a hot reservoir and converts it to work in the
convertir ese calor totalmente en trabajo neto.
surroundings without at the same time transferring some heat to a
colder reservoir.
T1 (hot) q>0 T1 (hot) q1>0
w<0 w<0
q q1 q2<0
-w=q
-w -w q1=-w-q2

-q2
IMPOSSIBLE!! T2 (cold) OK!!

Fuente: (M. Boiles, Y Cengel, 2006)

3. Enunciados de Segunda Ley

™  Clausius.- Es imposible construir un sistema que opera

5.60 Spring 2008 Lecture #8-9 page 2

en un ciclo, cuyo efecto sea únicamente, la

Clausius: It is impossible for any system to operate in a cycle that
transferencia de calor desde un reservorio de menor
takes heat from a cold reservoir and transfers it to a hot reservoir
temperatura a uno
without at the same timede mayor
converting temperatura.
some work into heat.

q2>0
q2>0 T1 (hot) T1 (hot)
w>0
q1<0 -q1 -q1 q1<0
-q1=q2
w -q1=w+q2

q2 q2
IMPOSSIBLE!! T2 (cold) T2 (cold) OK!!

Alternative Clausius statement: All spontaneous processes are

Fuente: (M. Boiles, Y Cengel,
irreversible. 2006)
(e.g. heat flows from hot to cold spontaneously and irreversibly)
3. Enunciados de Segunda Ley

https://www.youtube.com/watch?v=pWhYmFfj9yk