LIXIVIACIÓN DE CALCINAS DE COBRE A PARTIR DE CONCENTRADOS

SULFURADOS

FUNDAMENTO
Para la realización de los estudios de lixiviación (LIX), Cementación se procedió
previamente a la caracterización mineralógica y a la tostación de la muestra de mineral de
cobre.

CINETICA DE LA TOSTACIÓN OXIDANTE

Los sulfuros con mayor grado de sulfuracion, como por ejemplo la pirita: 𝐹𝑒𝑆2 se calcinan
perdiendo un átomo de azufre que se desprende como vapor desde el interior de los granos,
y el átomo estable de azufre se elimina por difusión en contracorriente de S y O, el primero
hacia el exterior y el segundo hacia el interior de la partícula; el mecanismo puede
explicarse considerando que ambos átomos, de similares características físicas, se
sustituyen mutuamente en la red cristalina, según la reacción.
𝑴𝒆𝑺 + 𝑶 = 𝑴𝒆𝑶 + 𝑺
LIXIVIACIÓN ÓXIDOS DE COBRE
Los minerales oxidados son el producto de la degradación de un depósito o zona
originalmente sulfurado, la cual se alteró por acción del oxígeno, aguas freáticas, bio-
oxidación, etc. En general la cinética de lixiviación de los óxidos de cobre es dependiente de
la actividad de los iones hidrógeno en el sistema acuoso. El área de la superficie de reacción,
geometría, tamaño, formación producto de reacción insoluble, también afectan la
cinética. La disolución de óxidos de cobre normalmente no requiere la presencia de un
agente oxidante para que se dé una reacción de oxidación-reducción.
En ausencia de oxígeno o u otro oxidante la reacción es:
𝐶𝑢2 𝑂 + 2𝐻 + → 𝐶𝑢+2 + 𝐶𝑢0 + 𝐻2 𝑂
En presencia de un ion férrico:
𝐶𝑢2 𝑂 + 2𝐻 + + 2𝐹𝑒 +3 → 2𝐶𝑢+2 + 2𝐹𝑒 +2 + 𝐻2 𝑂

CEMENTACIÓN
La cementación de un metal a partir de una solución, depende de una reacción de
desplazamiento en la cual un metal menos noble reduce a los iones del metal por precipitar
al estado metálico. Entonces, este sale de la solución y los iones del metal menos noble
entran en la solución para sustituirlos.
Ejemplo:
𝐶𝑢+2 + 𝑍𝑛 → 𝐶𝑢 + 𝑍𝑛+2
El metal utilizado debe tener una potencial de electrodo inferior al potencial del metal que
se desea precipitar.
La reacción se produce a la superficie del metal, que se agrega habitualmente en forma de
polvo a la solución, además de utilizarse como método de purificación de soluciones, la
cementación puede utilizarse para recuperar el metal valioso a partir de soluciones diluidas
( ejemplo: cementación de cobre por chatarra de hierro).

Cementación de cobre en la superficie de una partícula de zinc.

CARACTERIZACIÓN MINERALÓGICA DEL MINERAL DE COBRE:
Según el análisis mineralógico de la muestra de mineral de cobre es la calcopirita, la cual se
encuentra en un porcentaje como partículas libres, así mismo se observa la combinación con
otros minerales que se encuentran en porcentaje bajos. Los minerales encontrados son:
Calcopirita, Limonita, Covelita, Pirita.

TOSTACIÓN Y LIXIVIACIÓN DE CALCINA DE COBRE:

La calcina se obtiene como producto del proceso de Tostación; el cual consta de reacciones
térmicas de solido-gas,
2𝐶𝑢𝐹𝑒𝑆2 + 6.5 𝑆𝑂2 → 2𝐶𝑢𝑂 + 𝐹𝑒2 𝑂3 + 4𝑆𝑂2
que pueden incluir oxidación o reducción, durante este proceso el sulfuro de cobre se
convierte en oxido y el azufre se libera como dióxido de azufre; el cual es capturado para la
producción de ácido sulfúrico.
Las especies mineralógicas sulfuradas de cobre son prácticamente insolubles en soluciones
diluidas de H2SO4 a temperaturas normales o poco elevadas y la solubilidad puede variar
desde los sulfuros simples (Cu2S/CuS) de escasa solubilidad hasta los sulfuros de Cu/ Fe
que son insoluble.
Para poder lixiviar estos minerales debe oxidarse los sulfuros con oxígeno. Esto se puede
lograr, mediante una tostación oxidante o sulfatizante, o por medio de adición de oxigeno o
de una agente oxidante durante la misma (normalmente Fe2(SO4)3, Bacterias tiobacillus
ferroxidans o tioxidans) u oxígeno a presión.
En nuestro caso y con fines prácticos se tomó muestras representativas de calcina obtenida
por tostación oxidante o sulfatizante. Como lixiviante se emplea soluciones acuosas de
H2SO4 y se aprecia que el consumo de ácido será menor que en el caso de la lixiviación de
minerales oxidados, debido al radical SO4- generado por tuesta oxidante o sulfatizante.
La oxidación de los sulfuros por tostación, debido principalmente a la elevación de la
temperatura y su fina granulometría se lleva acabo con rapidez, de igual modo la lixiviación
de la calcina por el método de agitación que se realiza, es ayudada por su fineza de tamaño
de partícula.

Calcina obtenida

OBJETIVO
MATERIALES Y REACTIVOS:
 Calcina de mineral sulfurado.
 Probeta de 1000 ml.
 Balanza y pesas.
 Pipeta de 10 ml.
 Vasos de 250 ml.
 Papel filtro.
  Embudos y frascos vacíos.
 phmetro
 Ácido sulfúrico
 Hidróxido de sodio
 Peróxido de hidrogeno
 Cloruro férrico
SEGURIDAD:
 Guantes quirúrgicos
 Lentes de seguridad
 Tapabocas
 Mandil de laboratorio

PROCEDIMIENTO:
LIXIVIACION PRIMERA PRUEBA
1. Pesamos 150 gr.de mineral de cobre, lo tostamos alrededor de 6 horas hasta obtener un color
rojo vivo (calcina).

2. En una probeta de litro llenamos alrededor de 900 ml de agua y le agregamos la cantidad de

10ml de ácido sulfúrico (H2SO4), esta cantidad la obtuvimos de acuerdo a los siguientes
cálculos:
Volumen de 10 ml
𝑀
𝐷=
𝑉
𝑀
1.84 =
10𝑚𝑙
𝑀 = 18.4 𝑔𝑟

1 mol ----- 98.078 gr

X ------ 18.4 gr
X = 0.18 molar
 Ácido sulfúrico Solucion Final

3. Enrasamos con agua hasta los 1000 ml y mezclamos bien.

4. Pesamos 50 gr. de calcina y la echamos a un recipiente de vidrio, en este caso una botella de
litro, tiene que ser material de vidrio porque seguidamente usaremos el ácido sulfúrico.
5. Sobre la calcina agregamos la solución de ácido sulfúrico más agua.

Envase con calcina

6. Cerramos bien la botella para que no salga nada de solución y empezamos a agitar por el lapso
de: 10 minutos, 20 minutos y 30 minutos para tomar pruebas en los respectivos tiempos

Tiempo 1 de agitación: 10 min. Envase correctamente cerrado

7. Pasados los 10 primeros minutos dejamos de agitar y en un vaso de precipitados medimos la

cantidad de 50 ml de solución.

Pruebas 1, Muestra 1 (10 minutos)

8. Esta solución la filtramos

9. Hacemos el mismo procedimiento con las muestras de 20 y 30 minutos. Todo el filtrado se
guarda.

Pruebas 1, muestra 2 (20 minutos) Prueba 1, muestra 2 (30 minutos)

10. Las tres muestras de solución de la calcina, el ácido sulfúrico y el agua las guardamos en
diferentes recipientes (botellas), cada uno correctamente rotulado.
11. El residuo también se filtra y se guarda.

12. Aquí se observa una tonalidad de azul no fuerte ya que solo el ácido sulfúrico ha disuelto los
óxidos y los sulfuros de cobre aún quedan en la solución.

LIXIVIACION SEGUNDA PRUEBA

1. Pesar 50 gr de calcina
2. Preparar una solución de 10ml de ácido sulfúrico con 10ml de agua oxigenada y
enrazar a 1000ml con agua, en este caso se utiliza el agua oxigenada para lixiviar con
mayor eficacia ya que nos va permitir precipitar mayor cantidad de fierro a diferencia
de cuando solo se le echa ácido sulfúrico.

11

10 ml de ácido sulfúrico 10 ml de agua oxigenada

Solución final
3. Empezar a mezclar los 50 gr de calcina con la solución de ácido sulfúrico más agua
oxigenada y empezar a agitar dicha solución

4. Después de 10 minutos de agitar continuamente se saca una muestra de 50 ml de la

solución la cual debe ser filtrada y guardada para su posterior uso
 Después de haber agitado 10 min

Muestra de 50ml
5. Después de 20 min de agitar la solución se vuelve a sacar una muestra de 50 ml la cual
debe de ser de la parte superior después de realizar este procedimiento se procede a
filtrar para evitar impurezas.
6. Después de 30 min se realiza el mismo procedimiento ya mencionado anterior mente.
7. Aquí observaremos una tonalidad de azul mas fuerte, esto porque se ha lixiviado
mayor cantidad de cobre.

LIXIVIACION TERCERA PRUEBA

1. Pesar 50 gr de calcina
2. Preparar una solución de 10ml ácido sulfúrico con 4 gramos de cloruro férrico y
enrazar dicha solución a 1000ml, en este caso se utiliza el cloruro férrico para lixiviar
con mayor eficacia asi mismo permite precipitar el fierro y dejar la solución libre de
impurezas.

10 ml de acido sulfúrico

4gr de cloruro férrico Solución final

3. Empezar a mezclar los 50 gr de calcina con la solución de ácido sulfúrico más agua
oxigenada y empezar a agitar dicha solución

4. Después de 10 minutos de agitar continuamente se saca una muestra de 50 ml de la

solución la cual debe ser filtrada y guardada para su posterior uso
 5. Después de 20 min de agitar la solución se vuelve a sacar una muestra de 50 ml la cual
debe de ser de la parte superior después de realizar este procedimiento se procede a
filtrar para evitar impurezas.
6. Después de 30 min se realiza el mismo procedimiento ya mencionado anterior mente.

Solución filtrada

Purificación del cobre para la cementación

1. Del residuo de la lixiviación con ácido sulfúrico (prueba 1) extraemos 200 ml en un vaso y
medimos el pH, que está en un rango de 1-1.8

2. En otro recipiente preparamos la solucion de soda caustica y agua, utilizaremos

aproximadamente 20 gr. de soda caustica en con un pH de 12. Usamos la soda caustica para
purificar la solucion y luego cementar teniendo una solucion o PLS rico en cobre
3. Mezclamos las dos soluciones y verificamos un pH de 3.5
4. Una vez obtenido el Ph deseado procedemos a filtrar la solucion; luego tenemos una solucion
lista para la cementacion.

 ÁCIDO SULFÚRICO (H2SO4)

El ácido sulfúrico es uno de los agentes que más se utilizan en la lixiviación de cobre debido
a su calidad química, costos de fabricación y disponibilidad. El consumo de este agente es un
punto importante por el costo significativo que tiene en el proceso extractivo. En las plantas
de mediana y baja ley de capacidad se consumen aproximadamente 7 kg de ácido por cada
kg de cobre producido, dependiendo del proceso que se emplea y de la mena.
En el caso de la lixiviación en pilas el ácido sulfúrico, en conjunto con el agua, se utiliza como
aglomerador para que las partículas finas se adhieran al mineral generando una mayor
permeabilidad y homogeneidad en la acción de la solución lixiviante. Otro de los propósitos
es el de modificar la composición mineralógica del mineral ayudando en la disolución de
cobre.
Además, el ácido sulfúrico ayuda a mantener el cobre en solución.

 CLORURO FERRICO
En el uso de sales férricas para la lixiviación de sulfuros se utiliza generalmente sulfato
férrico, Fe2(SO4)3, y cloruro férrico, FeCl3. En ambiente ácido y con la ayuda de esta sal el
proceso de lixiviación ocurre con rapidez, liberando azufre elemental. Se ha visto que este
método puede ser aplicado en el tratamiento de concentrados sulfurados de flotación y en
minerales de baja ley que no han sido tratados previamente.
En la lixiviación de minerales sulfurados de cobre, como la digenita, las sales férricas
cumplen la función de agente oxidante para poder oxidar el cobre a Cu2+. Las semi-
reacciones electroquímicas correspondientes, con sus respectivos potenciales
electroquímicos estándar

 EFECTO DE LA SODA CAUSTICA

Es necesario que la solución se mantenga a un cierto nivel de alcalinidad para que se
produzca una buena disolución del oro. En la práctica se ha tomado un pH que varía entre
10 y 12 como un rango óptimo de trabajo para disolución de minerales auríferos. La
alcalinidad se le puede mantener con distintos álcalis, entre los cuales el más usado la cal,
por su bajo costo y fácil manipulación. Las razones de realizar la lixiviación en medio básico
son muchas:
 Evitar pérdida de cianuro por acción del CO2 del aire.
 Evitar la pérdida de cianuro por hidrólisis.
 Descomponer los bicarbonatos en el agua antes de emplearla en la cianuración.
 Neutralizar los compuestos ácidos tales como sales ferrosas, férricas y sulfatos de
magnesio en el agua antes de añadirla al circuito de lixiviación.
 Neutralizar los constituyentes ácidos de la mena.
 Ayudar a la sedimentación de las partículas de material fino, de modo que la solución rica
clara pueda ser separada de la mena cianurada.
 Mejorar la extracción cuando se trata de menas que contengan telururos, plata roja (ruby),
que se descomponen más rápidamente a grados mayores de alcalinidad.

PROCEDIMIENTO DE CEMENTACION
La cementación es la precipitación de un metal desde una solución acuosa, que se produce
por efecto de la presencia de otro metal. En este proceso el metal precipitado usualmente se
deposita o "cementa" sobre el metal añadido. El proceso se basa en el potencial de electrodo
que tengan los metales involucrados. El metal con potencial de electrodo más alto, tiene
mayor tendencia a la oxidación, y pasará a la solución desplazando al metal que tenga un
menor potencial positivo. Lo anterior ocurrirá de este modo siempre y cuando las
soluciones sean diluidas y el ión del metal no se encuentre formando complejo. Cuando hay
complejos involucrados, los datos de potencial de electrodo pueden cambiar drásticamente.
En general, mientras mayor sea el potencial de celda de la reacción de cementación, mayor
será la tendencia a precipitar impurezas, ya que éstas se encontrarán comprendidas con
mayor probabilidad, en cierto rango de potenciales, por lo que se verán favorecidas para
precipitar en conjunto. Por ejemplo, en el caso de la cementación de cobre mediante fierro,
junto al cobre coprecipitan el plomo, estaño, níquel y cobalto que se encuentran presentes
en solución, contaminando el producto. De igual modo, cualquier impureza insoluble
presente en el fierro, como los carburos, también contaminará el producto. En la
cementación de platino y paladio con zinc, es mayor la amenaza de coprecipitaciones y de
posterior contaminación del precipitado. En estos casos, la selectividad del proceso es más
baja y la contaminación puede resultar inaceptable.
La cementación en fase líquida presenta las siguientes ventajas:
- La reacción se produce con gran rapidez.
- El precipitado puede separarse con facilidad sin contaminación.
- Se puede reciclar la solución gastada final y proceder a devolverla a su estado reducido
anterior con algún otro proceso sencillo.
- Presenta una gran economía de espacio y de costos de operación. Como precaución, debe
mantenerse siempre alejado el ingreso de oxígeno al reactor de cementación, para evitar
reacciones competitivas que reduzcan la efectividad del agente precipitante.

CEMENTACIÓN DE COBRE CON FIERRO

1. Preparar 150 ml de solucion de la primera solucion que fue lixiviada con ácido
sulfúrico y agua, purificar con hidróxido de sodio hasta un pH de 3.5.
2. Agregar pedazos limpios de chatarra de fierro.
3. Agitar la muestra, luego de un tiempo sacar la chatarra de hierro. Lavar el cobre
precipitado, secar y pesar, tanto el cemento de cobre y el resto de la chatarra de
hierro.
4. Filtrar la solución a recuperar con el cobre precipitado con la chatarra de hierro.
Secar y pesar este cobre.
 Cementación con Fierro
CEMENTACION DE COBRE CON ALUMINIO

1. Tomamos 100 ml de solución lixiviada con H2SO4.

2. Le agregamos limaduras de aluminio 7.5 gr, procedemos a llevarlo a un punto de

ebullición y con frecuencia agitamos tratando de que la solución este clara.

3. Sacamos las virutas de aluminio, y filtramos la solución a recuperar con el cobre

precipitado, con las virutas de aluminio ya separadas, secamos y pesamos este cobre,
agregamos a este peso las virutas de aluminio.

CEMENTACION DE COBRE CON ZINC

1. Tomamos 100 ml de solución lixiviada con H2SO4 y colocarlo en un vaso precipitado.

2. Agregamos el polvo de zinc 10 gr, procedemos a llevar a un punto de ebullición y

agitamos con frecuencia.

3. Filtramos la solución y utilizamos una cocina para llevar a secar, y así pesamos este
cobre.
 CONCENTRADO DE COBRE
CuS

TOSTACION
Calcina

H2SO4

H2SO4 + H2O2 LIXIVIACION

H2SO4 + FeCl3

SEPARACION RIPIOS O
S/L REFINOS

MUESTRA

PURIFICA
CON
NaOH

CEMENTACION

Alumini Zinc Hierro

o