Luego de nuestro estudio de los complejos C5H7eMeMeC5H7 (M = Be, Mg y Ca), se anticipa que el

bis- (1-fosfolilmetal) C4H4PeMeMeC4H4P (M = Be, Mg y Ca) también debe ser una especie
posiblemente aislada. Las geometrías de equilibrio de C4H4PeBeeBeeC4H4P ([Be] -2),
C4H4PeMgeMgeC4H4P ([Mg] -2), C4H4PeCaeCaeC54H4P ([Ca] -2) se predijo que tenían simetría
C1 en ambos niveles B3LYP y BP86. Además, nuestros cálculos teóricos muestran que cada uno es
un mínimo genuino en su potencial hipersuperficie basado en el análisis vibracional. Sus geometrías
optimizadas ([Be] -2, [Mg] -2, y [Ca] -2) se dan en la Fig. 2. Por conveniencia, para especificar la
orientación relativa entre los dos anillos, el ángulo diedro q se define como el ángulo entre dos planos
divisores, cada uno de los cuales divide un anillo y pasa a través del metal y el átomo de fósforo. Por
lo tanto, ©= 0 se asigna a la conformación cis 6, y ©=180 se asigna a la conformación trans 7. De
acuerdo con nuestro estudio teórico actual, se predice que los ángulos diédricos de equilibrio serán
©= 165.4 (B3LYP) o 160.3 (BP86) para [Be]-2, ©=169.7 o 168.5 para [Mg] -2, y ©=167.1 o 166.5 para
[Ca] -2, respectivamente. Sin embargo, la diferencia de energía entre nuestra forma optimizada y la
©=0 (o ©=180?) de C4H4PeMeMeC4H4P se calcula que es inferior a 0,01 kcal / mol para estas tres
especies de metaloceno en ambos niveles de B3LYP y BP86. Podría haber dos razones para esto. En
primer lugar, hay una larga distancia entre los dos anillos 1-fosfolilo, por ejemplo 5.2 Å para [Be] -2,
7.0 Å para [Mg] -2, y 8.6 Å para [Ca] -2, respectivamente, de acuerdo con nuestros cálculos B3LYP .
En segundo lugar, como se explicará más adelante, el enlace MeC4H4P tiene un carácter
predominantemente iónico. Como resultado, los dos anillos 1 fosfolilo exhiben una rotación
esencialmente libre, lo que hace que las diferencias de energía entre las orientaciones sean bastante
pequeñas.
Además, el parámetro geométrico más interesante o C4H4PeMeMeC4H4P es la distancia metal-
metal. Como se puede ver en la Tabla 3, nuestros resultados computacionales predijeron 2.055 Å
(B3LYP) o 2.048 Å (BP86), 2.777 Å (B3LYP) o 2.785 Å (BP86), y 3.728 Å (B3LYP) o 3.724 Å (BP86)
para las especies [Be] -2, [Mg] -2, y [Ca] -2, respectivamente.
Nuevamente, estas distancias son comparables con las que se encuentran para C5H7BeBeC5H7
(2.057 o 2.066 Å), C5H7MgMgC5H7 (2.766 o 2.786 Å) y C5H7CaCaC5H7 (3.740 o 3.734 Å) según lo
sugerido por Schaefer y co-workers y sus colaboradores. Sin embargo, estas distancias MeMe son
significativamente más cortas que los valores experimentales para el M2 diatómico débilmente unido,
a saber, 2,45 Å (Be2) [22], 3,890 Å (Mg2) [23] y 4,277 Å (Ca2) [24]. mostrados en la Tabla 3, nuestras
distancias calculadas de MeC y MeP para los complejos [Be] -2, [Mg] -2 y [Ca] -2 son 2.002 y 2.280 Å;
2.453 y 2.641 Å; y 2.727 y 2.928 Å, respectivamente, en el nivel de teoría B3LYP.
También hemos aplicado el análisis NBO para estudiar las estructuras electrónicas de estas
moléculas. El índice de enlace Wiberg M-M para los metalocenos binucleares [Be] -2, [Mg] -2 y [Ca] -
2 son 0.8994 (B3LYP) o 0.8874 (BP86), 0.8702 (B3LYP) o 0.8624 (BP86), y 0.9071 ( B3LYP) o 0.9030
(BP86), respectivamente. Además, su orden de bonos NLMO / NPA MeM se calculó en 1.002 (B3LYP)
o 1.005 (BP86), 0.9244 (B3LYP) o 0.9641 (BP86), y 0.9475 (B3LYP) o 0.9629 (BP86) para [Be] -2,
[Mg] -2, y [Ca] -2 especies, respectivamente. Estos valores sugieren que existiría un enlace M-M único
covalente (M = Be, Mg y Ca). Además, la carga atómica natural, como se indica en la Tabla 4, en cada
MetalMatom para [Be] -2, [Mg] -2, y [Ca] - 2 es 0.8275 (B3LYP) o 0.8181 (BP86), 0.8767 (B3LYP) o
0.8671 (BP86), y 0.8691 (B3LYP) o 0.8573 (BP86), respectivamente. Nuevamente, estos números
indican que el enlace MeC4H4P es principalmente iónico, es decir, ¿C4H4P? (MþeMþ) C4H4P? En
consecuencia, el índice de enlace de Wiberg (B3LYP) para el enlace MeC en [Be] -2, [Mg] -2, y [Ca] -
2 es solo 0.0549, 0.0307 y 0.0414, respectivamente. De forma similar, para los enlaces MeP, el índice
de enlace de Wiberg (B3LYP) se calcula en 0.0989, 0.0811 y 0.0908, en [Be] -2, [Mg] -2, y [Ca] -2,
respectivamente. Estos resultados computacionales indican que casi no hay enlaces covalentes entre
el metal y los átomos de carbono en estas moléculas.
En los anillos 1-fosfolilo, el índice de enlace CeC de Wiberg (B3LYP) de 1.413, 1.432 y 1.432 para [Be]
-2, [Mg] -2, y [Ca] -2, respectivamente, es esencialmente el mismo que para C5H7eMeMeC5H7 (M ¼
Be, Mg y Ca). Por lo tanto, la distancia de CeC de 1.414 Å (B3LYP) en C4H4PeMeMeC4H4P es
comparable a la de 1.407 Å que se encuentra en C5H7eMeMeC5H7.
Las frecuencias vibracionales y las intensidades de infrarrojos para las estructuras de simetría C1 [Be]
-2, [Mg] -2 y [Ca] -2 en sus geometrías de equilibrio se muestran en la Tabla 2 (Información de apoyo).
Las estructuras [Be] -2, [Mg] -2 y [Ca] -2 se confirman como mínimos auténticos en sus posibles
hipersuperficies mediante análisis vibracional. De hecho, como se discutió anteriormente, todos los
complejos C4H4PeMeMeC4H4P tienen una conformación casi eclipsada y una barrera rotacional
insignificante (menos de 0.20 kcal / mol), lo que significa que las moléculas tienen una estructura
fluxional. La planitud de la hipersuperficie potencial con respecto a este movimiento de torsión también
se aprecia completamente mediante los valores del modo normal pequeño (<100 cm 1).
Estas tendencias están de acuerdo con las que se encuentran en C5H7eMeMeC5H7 como se indicó
anteriormente. Además, su orbital molecular más ocupado (HOMO) corresponde al MeMbond.
Además de esto, hay una diferencia sustancial de energía HOMOeLUMO de 0.1722 (B3LYP) o 0.1121
a.u. (BP86), 0.1789 o 0.1380 a.u., y 0.0995 o 0.0694 a.u. para los complejos [Be] -2, [Mg] -2, y [Ca] -
2, respectivamente. Es decir, se predice que estos tres complejos binucleares de sándwich serán
estables desde el punto de vista de la brecha de energía de HOMOeLUMO.
De los cálculos anteriores, se puede ver que la generación de los complejos binucleares de sándwich
es energéticamente favorable. De nuevo las reacciones de inserción.
Estas reacciones de inserción son todas exotérmicas, lo que demuestra que la formación de [Be] -2,
[Mg] -2 y [Ca] -2 son favorables, aunque el valor absoluto de DE de [Ca] -2 es menor que las para los
análogos de [Be] -2 y [Mg] -2.

SINTESIS
La química de los compuestos de organoberilio se limita a la investigación académica, debido al costo
y la toxicidad del berilio, los derivados de berilio, y los reactivos necesarios para la introducción de
berilio, tales como cloruro de berilio.

El hidruro de berilio se obtiene por reacción de trifenilfosfina (PPh3) con borohidruro de berilio:

Be(BH4)2 + 2PPh3 » 2Ph3PBH3 + 2 BeH2