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ANALISIS CUANTITATIVO APLICADO A LA METALURGICA

1. INTRUDUCCION:
En química se conoce como análisis cuantitativo a la determinación de la
abundancia absoluta o relativa (muchas veces expresada como concentración) de
una, varias o todas las sustancias químicas presentes en una muestra. En
metalúrgica la utilizaremos mucho para determinar la abundancia de un mineral en
un determinada cantidad de rocas pulverizadas previamente.
2. OBJETIVOS:
Dar a conocer como nos servirá el análisis cuantitativo aplicado en la metalúrgica,
dando a conocer todos sus beneficios y dificultades al usar este tipo de química y
también tipo de método que usaremos al identificar los tipos de minerales.
3. ANALISIS CUANTITAIVO APLICADO EN LA METALURGICA
La metalurgia es una carrera amplia y muy antigua utilizada desde tiempos
remotos. Para poder aplicar bien la química analítica cuantitativa se descubrió un
instrumento necesario para poder analizar con mucha más precisión de algunas
sustancias X .
a. La Balanza:
Con la invención de la balanza de precisión fueron echados
verdaderamente los cimientos de la química analítica; por ello se considera
a si inventos, e; francés Lavoiser, como el padre de la química analítica.
Aunque queremos hacer una distinción entre el análisis gravimétrico y el
análisis volumétrico este último descansa también así como los otros
métodos existentes para determinar la composición de la materia, sobre
una medición exacta de peso.
La balanza es no solo instrumento básico sino también el más preciso de la
química analítica. Mediciones que alcancen una exactitud de una o dos
partes por millón no son posibles con la mayoría de los instrumentos de
medida. Incluso con la balanza analítica ordinaria de dos platillos en un
estudiante puede alcanzar esta exactitud después de un poco de práctica.
Tal aparato capaz de pesar un objeto de 100 gr hasta la décima de
miligramo es un instrumento de precisión al que debe de tratarse con
respeto y que debe utilizarse adecuadamente en la ingeniería metalúrgica
la utilizaremos al querer tratar una muestra e identificar los componentes y
abundancias de esta la muestra homogénea debe ser pesada en una
balanza de precision para poder recopilar datos para una mejor
investigación.
b. Medición de la muestra para análisis metalúrgico
La muestra y patrones se deben secar y guardar en pasafiltros, manejarlos
con pinzas de crisol y con tiras de papel arrollada.
Cuando hay que pesar mas de una muestra del producto contenido en un
pesafiltros se puede ahorrar mucho tiempo y esfuerzo realizando las
pesadas por diferencia. Se pesa primero el pesafitros con la substancia, se
saca la primera porción a analizar y se pesa suavemente; la diferencia es el
pes de muestra, se saca a continuación una segunda muestra y se vuelve a
pesar
Los líquidos también se pueden pesar por diferencia,
Cuando las muestras consisten en disoluciones acuosas muchas veces las
mediciones se hacen por culmen con una pipeta, la muestra se aspira hasta
por encima del enrase grabado en la pipeta y se sostiene cerrando con el
índice el extremo superior de la misma , la cual se aguanta con el pulgar un
papel o trapo limpio y se aloja la precisión del dedo índice lo justo para que
el nivel del liqudo descienda hasta la marca, luego se vacía el contenido en
el vaso o matraz dejando que la pipeta se escurra en posición vertical .
Para secar la muestra se utilizan estufas. La humedad absorbida se elimina
fácilmente calentando en una estufa a unos 105 grados Celsius las
muestras se secan colocándolas en un pesafiltros que a a su vez se colca
en un pequeño vaso
A. Método Gravimétrico
La concentración gravimétrica es esencialmente un método para separar partículas
minerales de diferente peso específico, por las diferencias en movimiento en
respuesta a las acciones que ejercen sobre ellas simultaneamente la gravedad y/u
otras fuerzas, como la hidraúlica y de fricción. Es el método más sencillo y más
económico de todos los métodos de concentración. Su aplicación se recomienda
cuando sea practicable, porque permite la recuperación de minerales en tamaños
tan gruesos como sea posible, reduciendo costos en trituración, molienda y
concentración, y disminuyendo pérdidas en los finos que generalmente se forman
en las operaciones de reducción de tamaños. Los métodos de concentración
gravimétrica se agrupan en tres categorías : 1) separación por medio pesado, en la
cual las partículas se introducen en un fluído de densidad intermedia, de tal
manera que partículas de bajo peso específico flotan y las de alto peso específico
se hunden, 2) separación por corriente verticales, en la que se aprovechan las
diferencias en velocidades de sedimentación, como en el caso de los Jigs y 3)
separación en corrientes superficiales, como en el caso de las mesas
concentradoras y los espirales.
Ejemplo: Concentración gravimétrica centrifuga de oro y plata. su
implementación en el circuito de molienda en minera el pilón.
A tamaños finos, las fuerzas hidraúlicas y de fricción rebasan a la de gravedad, por
lo cual la eficiencia de separación de los concentradores gravimétricos disminuye
drásticamente. Para superar esto, se han diseñado concentradores que
intensifican las fuerzas gravitacionales para que la separación se lleve a cabo a un
valor de varias veces la fuerza de gravedad G (Ounpuu, 1992). Con estos
concentradores, se han resuelto muchos de los problemas para la aplicación de la
concentración gravimétrica en la recuperación de oro libre en circuitos de
molienda; como son la recuperación de oro de tamaño fino (< 150 micras), el
balance de agua, la capacidad, el mantenimiento y el control de la operación de los
concentradores en los circuitos. Los concentradores gravimétricos de este tipo
operan con un campo centrífugo de hasta 300 Gs. Son fabricados actualmente por
Falcon Concentrators Inc. y Knelson Gold Concentrators Inc., en Canadá (Brewis,
1995). Su operación consiste en introducir pulpa hasta el fondo de un reactor
cónico truncado invertido, el cual gira a una velocidad de 400 rpm, para el caso de
un concentrador Knelson de 30 pulg de diametro y capacidad de hasta 40 ton/hora
de sólidos. En el fondo del reactor, este concentrador genera cerca de 45 a 47 Gs,
con lo cual se concentran partículas de oro grueso. A medida que la pulpa
asciende verticalmente, el valor de G aumenta para tener cerca de 68 Gs en la
base del cono, creando condiciones para la concentración de partículas finas de
oro. La XXIII Convención AIMMGM, Acapulco, Gro. Octubre 20-23, 1999 A. López
Valdivieso y Col. Pág. 6 pared del cono está acanalada, inyectandose agua en las
canaletas para fluidizar las partículas presentes en ella, evitar su compactación y
mejorar la eficiencia en la concentración de oro (Knelson, 1988). La tabla I, enlista
varias plantas de procesamiento de minerales con oro, en Australia, Canadá y
USA, que emplean concentradores gravimétricos centrífugos tipo Knelson. Esta
tabla contiene también la capacidad de las plantas, la calidad de sus minerales, el
tipo de proceso (cianuración ó flotación), la recuperación de oro en los
concentradores gravimétricos, la recuperación total de oro y el producto final de
oro que se deriva de los concentrados que se obtiene de los concentradores
gravimétricos.
CONPORTAMIENTO DE ORO EN CIRCUITOS DE MOLIENDA
El comportamiento del oro en circuitos de molienda es de particular interés, dado
que, a diferencia de otros minerales, se acumula en los circuitos; lo que puede
resultar en una molienda excesiva y en dificultades para estimar el grado de oro en
finos de ciclón. Esta diferencia en comportamiento resulta de la alta maleabilidad y
peso específico del oro, los cuales afectan de manera importante el rompimiento,
la liberación, la clasificación y el tiempo de residencia de partículas de oro en un
circuito de molienda. Como resultado, se tienen valores diferentes de funciones de
quebrado y de selección, y diferentes curvas de eficiencia en clasificación para
partículas de oro y ganga. Comparativamente, se producen menos finos del
rompimiento de partículas de oro que de partículas de ganga. En clasificación por
hidrociclones, el tamaño de corte es más fino para el oro que para la ganga; es
decir, la curva de clasificación para partículas de oro es más fina que la de la
ganga y del mineral global. Por la baja cinética de molienda y el corte más fino en
clasificación para partículas de oro, se tiene una alta carga circulante de oro en los
circuito de molienda, que llega a alcanzar valores de hasta 6,700% (Laplante,
1990). Por lo que los concentradores gravimétricos han encontrado su aplicación
en el tratamiento de gruesos de ciclones; precisamente, para recuperar el oro y
disminuir su carga circulante en el circuito de molienda.
IMPLEMENTACION DE CONCENTRADORES GRAVIMETRICOS
CENTRIFUGOS EN MINERA EL PILON
Minera El Pilón procesa minerales con 320 g Ag/ton y 0.34 g Au/ton, por el proceso
de lixiviación con cianuro de sodio, para la obtención de doré de Ag y Au como
producto final. El circuito de molienda consta de un molino primario de 8.5x12 pies
con un hidrociclón D20 y un molino secundario de 9x9 pies con un hidrociclón D20.
En el circuito, los molinos están en serie con los hidrociclones en circuito cerrado.
La capacidad de molienda es de 800 ton/día. XXIII Convención AIMMGM,
Acapulco, Gro. Octubre 20-23, 1999 A. López Valdivieso y Col. Pág. 7 El mineral a
lixiviar, se muele a 76% -200 mallas. La caracterización mineralógica sobre el
mineral, ha indicado que el oro se presenta como oro nativo y electrum; mientras
que la plata se presenta como nativa, electrum y argentita. La implementación de
los concentradores centrífugos en Minera El Pilón, se llevó a cabo con el objetivo
de recuperar oro y plata nativa, que se habían detectado en las colas de lixiviación,
y disminuir el consumo de cianuro de sodio en la etapa de lixiviación. El programa
que se desarrolló para la implementación de los concentradores involucró: 1)
pruebas de concentración a nivel laboratorio, para definir la viabilidad de recuperar
oro y plata desde la etapa de molienda del mineral, 2) pruebas a nivel piloto con
gruesos del ciclón del molino primario, para definir los niveles de recuperación de
oro y plata, 3) análisis de balance de agua en el circuito de molienda y
clasificación, 4) implementación de concentradores gravimétricos en los gruesos
de ciclón de molienda primaria y secundaria, para la recuperación de oro y plata, y
de hidrociclón de desague de colas de concentradores. La experimentación que se
llevó a cabo a nivel laboratorio con los gruesos de ciclón de la molienda primaria
en un Knelson de 3.5 pulg de diametro, indicó que la concentración gravimétrica
centrífuga tenía la capacidad de concentrar oro y plata, por lo que se procedió a la
realización de pruebas a nivel planta con la instalación de un Knelson de 30 pulg,
para procesar 40 ton/hr de los gruesos del ciclón de la molienda primaria. El
concentrado obtenido del Knelson de 30 pulg ensayó 8 g Au/ton y 4 kg Ag/ton,
aproximadamente. Observaciones microscópicas del concentrado indicaron la
presencia de abundante ganga libre, por lo que se procedió a tratar el concentrado
en una etapa de concentración gravimétrica secundaria empleando una mesa
Wilfley. Con esta etapa, se obtuvieron concentrados de 23 g Au/ton y 11 kg Au/ton.
Los resultados de las pruebas a nivel planta motivaron la implementación de
concentradores gravimétricos centrífugos en los gruesos de los ciclones de la
molienda primaria y secundaria. Para lo cual, se adquirieron dos concentradores
Falcon, de 21 y 48 pulg de diametro, con capacidad de 20 ton/hr y 60 Ton/hr de
sólidos, respectivamente. Con el plan de recuperar oro y plata de los gruesos del
ciclón de la molienda primaria con el Falcon de 21 pulg y emplear el de 48 pulg
para el tratamiento de los gruesos del ciclón de la molienda secundaria. Las colas
de los Falcons retornarían al circuito de molienda Los concentradores
gravimétricos centrífugos emplean un elevado flujo de agua, que afectarían el
porciento de sólidos en molienda y clasificación, por lo que, previo a la instalación
de los Falcons, se realizó un análisis de balance de agua en el circuito de
molienda. El análisis reportó la necesidad de eliminar agua de las colas del Falcon
de 48 pulg con el fin de tener un porciento de sólidos adecuado en el molino
secundario. Para ello, se contempló en el proyecto de la implementación de los
concentradores, el dimensionamiento y la instalación de un ciclón 15 pulg de
diametro, para el desaguado de las colas del Falcon de 48 pulg, antes de su
alimentación al molino. Con la implementación de los Falcons y el ciclón de
desaguado, el circuito de molienda quedó configurado de acuerdo a la figura 1.
Para el enriquecimiento del concentrado gravimétrico de los Falcons, se consideró
una etapa de concentración gravimétrica secundaria en una mesa Wilfley, de
donde se obtiene un concentrado final, que se envía a MET-MEX, y unas colas,
que se envían a la descarga del molino primario. La operación de la mesa Wilfley
es intermitente, de unos dos turnos por semana.
B. Método Volumétrico
Se basa en la determinación en forma indirecta de la que se busca, mediante un
proceso de valoración ó titulación. La sustancia de concentración desconocida se
titula con una disolución estándar de concentración conocida, determinándose a
partir del volumen gastado de la sustancia titulante
Requisitos: Para que el proceso sea susceptible a ser aplicado se debe cumplir:
-Qué la reacción entre el constituyente buscado y el reactivo debe ser sencilla,
rápida, completa y estequiométrica.
- Con disponer de una solución patrón como reactivo valorante.
-Con un indicador que señale el punto final de la valoración.
- Con utilizarse equipos y aparatos de medida exacta.
Punto de equivalencia
Momento en el cual la cantidad de solución valorada es equivalente a la de la
sustancia examinada Por lo tanto:
E1 = E2
Por consiguiente, si la concentración de los reactantes es considerada en términos
de normalidad, podemos escribir:
N1V1 = N2 V2
Se debe cumplir que un equivalente gramo de una sustancia reacciona
exactamente con un equivalente gramo del agente titulante. Tener en cuenta que
para análisis volumétrico se pueden aplicar solamente las reacciones de velocidad
suficientemente alta; en reacciones lentas es casi imposible establecer
exactamente el punto de equivalencia por lo que la solución será sobretitulada
Procedimiento de titulación:
-Preparación de la Solución valorada.
-Preparación o Tratamiento previo de la muestra.
-Selección adecuada del tampón (si es necesario), y del según sea el caso.
- Equipo y material necesario para el desarrollo de la prueba.
-Desarrollo de la prueba: anotar gasto.
- Cálculos.
B.1 Métodos Volumétricos
De acuerdo a las reacciones que se realizan, pueden clasificarse en cuatro grupo
principales:
- Neutralización
- Precipitación
- Formación de complejos Óxido – Reducción
a. Neutralización
Muchos compuestos orgánicos e inorgánicos pueden determinarse mediante
titulación basándose en sus propiedades ácidas o básicas.
- Involucra ácidos y bases, o más generalizado iones H + y OH –
- Incluye titulaciones para ácidos, bases y utiliza indicadores colorimétricos para la
detección del Punto Final o Viraje.
- Ejemplo: Determinación de acidez, alcalinidad, CO2, bicarbonatos, etc.

Reacción acido base


Los ácidos se determinan titulándolos con una solución estándar de alguna base fuerte
OH - + HA A - + H2O
Las bases se titulan con una solución estándar de ácido fuerte
H + + B - BH +
El punto final de la titulación se detecta añadiendo una pequeña cantidad de un
indicador orgánico; que vira repentinamente de color cuando se neutraliza la última
porción de ácido o base que se está titulando (el indicador es sensible al cambio de
pH). También se puede controlar la [H+] en el curso de la titulación empleando un
potenciómetro.
b. Volumetría de precipitación o formación de complejos
Las reacciones llegan a ser completas debido a que los iones son eliminados de la
disolución, el punto final de la valorización se determina por el ambio debido a la
propiedad de la mezcla reaccionante, indicadores ó propiedades físicas del sistema:
- Son las reacciones resultantes en un compuesto INSOLUBLE.
- Se basa en el empleo en la Titulación de reacciones que van acompañadas de la
formación de algunos compuestos difícilmente solubles. Ejemplo: determinación de
Cloruros, Bromuros, etc.
Determinación de Cloruros. (Cambio de color del ppdo)
- Cl - + Ag + = AgCl ppdo blanco
- CrO4 = + Ag = Ag2CrO4 rojo ladrillo
Reacciones Complexométricas
- Reacciones que envuelven la formación de complejos; ejemplo: Detección de Calcio
usando el quelante EDTA (ácido tetrabásico): determinación de Dureza, Calcio,
magnesio, cobre, etc.
- Se emplea indicadores de metales, que permiten visualmente el punto final de la
titulación. Estos indicadores son colorantes orgánicos, que forman con los iones de
metal compuestos coloreados complejos.
Determinación del CN
-Ag+ + 2CN - = Ag (CN)2 - (ión complejo0
Determinación de Ag + (productos solubles de color diferente)
- CNS - + Ag + ---------> Ag SCN ppdo blanco
- CN - + Fe +++ = Fe (SCN) ++ Indicador Complejo color rojo
Determinación del Cu:
2Cu(NH3 )4 + 4 CN = 2Cu(CN)4 + CNO + 6NH3 + 2NH4

c. Volumétria de oxido-reducción.
Varios elementos que tienen más de una estado de oxidación pueden determinarse
mediante titulación con un agente estándar, oxidante o reductor:
MNO4 + 5Fe + 8H = 5Fe 3 + Mn 3 + H2O
B.2 SOLUCIONES ESTANDARIZADAS:
1. Estándar primario
La sustancia que se utiliza como estándar primario, debe reaccionar de manera
definitiva e instantánea en las condiciones de valoración, fácil de secar y no
higroscópicos, deben ser fácilmente solubles en las condiciones en las cuales se
utilicen, no debe contener impurezas mayor del 0,01% - 0,02%, debe tener un peso
equivalente elevado.
La sustancia deba ser químicamente pura.
-Su composición debe corresponder rigurosamente a su fórmula.
- La sustancia debe ser estable frente a los agentes atmosféricos.
- Ausencia de agua de hidratación.
- Un peso equivalente elevado, para disminuir los errores asociados a la pesada
- Para cada determinación volumétrica se necesita disponer de un patrón primario
2. Estandar secundario
Se requiere de un patrón primario para conocer su concentración exacta, debe poseer
las siguientes características:
- Debe ser estable mientras se efectué el período de análisis.
- Debe reaccionar rápidamente con el análito.
- La reacción entre el valorante y el patrón primario debe ser completa, así también la
reacción entre el valorante y el análito.
- La reacción con el análito debe ser selectiva o debe existir un método para eliminar
otras sustancias de la muestra que también pudieran reaccionar con el valorante.
- Debe existir una ecuación balanceada que describa la reacción.
B.3 INDICADORES
Compuestos coloreados cuyo cambio de color señala el to final de una titulación,
dependen del tipo de reacción que se realiza.
Indicadores Químicos
Ácido –Base;
Es un ácido o base débil que presenta diferente color la forma protonada y disociada,
depende del pH en el punto de equivalencia.

Complexometría
Se acompleja con el ión que se está analizando y presenta un color característico
diferente a cuando el complejo se disocia.
Precipitación
Forma precipitados coloreados con el primer exceso de titulante.
Oxidación-Reducción
Ante el primer exceso de titulante se oxida, o reduce según el caso, y presenta distinta
coloración en ambos estados ebido a un diferencial de potencial.
Indicadores Físicos Diferencial de Potencial
B.4. EQUIVALENTE QUÍMICO.
Para el análisis volumétrico es necesario el equivalente gramo que va a reaccionar
durante el proceso de la valoración
Volumetría de neutralización: el peso equivalente es el peso de una sustancia que
puede suministrar o reaccionar con un átomo gramo de H + y está determinado por la
reacción que tenga lugar.

Peso eq CH3COOH = PM /1
Peso eq Na2CO3 + H + - HCO3 - = Na2CO3/ 1
Na2CO3 + 2H + H2CO3 = Na2CO3 /2
Volumetría de formación de precipitados y complejos
Es el peso de una sustancia, que reacciona de un catión monovalente ó ½ mol de
catión divalente o 1/3 mol de catión trivalente
Volumetría Redox
Es el peso que recibe aporta o es químicamente equival e a un mol de electrones
transferido en la reacción. Un equivalente de un agente oxidante reacciona con un
equivalente de cualquier agente reductor, sin embargo muchas sustancias pasan por
más de una reacción.
4. CONCLUSION
Diremos que el análisis cuantitativo tiene q ver mucho en la ingeniería metalúrgica ya
que no servirá en el análisis de los diferente minerales que tenemos en la naturaleza,
para que al momento de poder extraer los minerales estemos seguro de la
composición cantidad que tenemos en la diferentes muestras que tenemos.
5. BIBLIOGRAFIA
- Análisis Químico Un Enfoque Ecológico, Julio 2011
- Quimica cuantitativa Glenn H. Brown,Eugene M. Sallee
- XXIII Convención AIMMGM, A. López Valdivieso y Col. Acapulco, Gro. Octubre 20-
23, 1999

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