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CINÉTICA DE LA OXIDACIÓN DEL ÁCIDO ASCÓRBICO

POR EL IÓN HEXACIANOFERRATO III


Liseth García†, Marcela Montenegro†, María Alejandra Torres†

Laboratorio de Fisicoquímica II, Facultad de Ciencias Naturales, Programa de Química Farmacéutica, Universidad
ICESI, Santiago de Cali, Colombia.

1. RESULTADOS
Curva de calibracion
El experimento realizado consistió, en analizar y 0.6
y = 981.55x - 0.0128

Absorbancia
observar la cinética de oxidación del ácido ascórbico
por el ion hexacianoferrato III, por medio de 0.4 R² = 0.9912
espectrofotometría de UV-vis, con los resultados 0.2
obtenidos en el espectrofotómetro se estudió la
cinética de la reacción. Se registraron los datos de 0
absorbancia de cada 2 minutos por 20 min a 0 0.0002 0.0004 0.0006
temperaturas de 25,8°C, 30°C y 40°C para las Concentracion
soluciones B, C, D que estaban conformadas por
ferrocianuro de potasio a 0,001M, nitrato de sodio y Grafica 1. Absorbancia vs concentración
HNO3, EDTA, ácido ascórbico.
Tabla 2. Absorbancia de las soluciones B, C y D a
Se debe tener en cuenta que para las temperaturas de 25,8°C
30°C y 40°C se tomaron los datos de un grupo del
Absorbancia (nm)
jueves 1.
Tiempo Sln B Sln C Sln D
(min)
2 0,328 0,411 0,442
Realizado: 7 de mayo del 2019
4 0,291 0,356 0,368
Recibido: 14 de mayo del 2019
6 0,247 0,327 0,302
1. RESULTADOS 8 0,196 0,270 0,280
Tabla 1. Absorbancia y concentración de las 10 0,163 0,243 0,273
diluciones de K3[Fe (CN)6].
12 0,139 0,229 0,230
Dilución Absorbancia Concentración (M)
14 0,120 0,213 0,229
1/2 0,487 5x10-4
1/4 0,210 2,5x10-4 16 0,108 0,204 0,229
1/6 0,140 1,64x10-4 18 0,097 0,197 0,227
1/8 0,122 1,25x10-4 20 0,088 0,202 0,227
1/10 0,095 0,0001
Tabla 3. Absorbancia de las soluciones B, C y D a
Con la tabla anterior se graficó la curva de calibración 30°C
correspondiente a la solución A conformada por Absorbancia (nm)
ferrocianuro de potasio a 0,001M. Tiempo (min) Sln B Sln C Sln D
0 0,441 0,421 0,433
1 0,396 0,396 0,369
2 0,355 0,383 0,341
3 0,334 0,364 0,308
4 0,304 0,342 0,271
5 0,276 0,323 0,249
6 0,240 0,303 0,235
7 0,212 0,276 0,222 Para determinar la concentración se utilizó la ecuación
8 0,187 0,259 0,194 1, los datos se encuentran registrados en la tabla 1.
9 0,178 0,242 0,171
10 0,151 0,228 0,153 𝐶1𝑉1 = 𝐶2𝑉2 (1)
11 0,136 0,209 0,143
𝐶1𝑉1
12 0,123 0,194 0,130 𝐶2 = (1,1)
𝑉2
13 0,107 0,182 0,118
14 0,102 0,169 0,104 0,001𝑀 𝑥 12,5𝑚𝐿
15 0,092 0,160 0,095 𝐶2 = = 5𝑥10−4 𝑀 (1,2)
25𝑚𝐿
16 0,087 0,150 0,088
17 0,079 0,137 0,083 Utilizando la ecuación 2, donde el coeficiente de
18 0,074 0,129 0,075 absortividad molar ε es equivalente a la pendiente y la
19 0,069 0,120 0,070 longitud de la celda es igual a 1 cm. Se procedió a
20 0,059 0,105 0,064 verificar la ley de Beer-Lambert:

Tabla 4. Absorbancia de las soluciones B, C y D a 𝐴 = 𝜀𝑏𝑐 (2)


40°C
Absorbancia (nm) Dónde ε es el Coeficiente de extinción molar, b es
Tiempo (min) Sln B Sln C Sln D Longitud de la celda (1cm) y c es Concentración (M),
0 0,436 0,523 0,535 de lo que se obtiene:
1 0,390 0,507 0,466
2 0,336 0,487 0,383 𝐴𝑏𝑠 = 981,55[] − 0,0128
3 0,296 0,463 0,291
4 0,249 0,447 0,190 𝜀 = 981,55 𝑀−1 𝑐𝑚−1
5 0,218 0,424 0,167
6 0,184 0,402 0,138 A continuación, se realizó la preparación de las
7 0,159 0,376 0,123 soluciones B, C y D, con concentraciones de NaNO3
8 0,137 0,350 0,103 de 0,02M; 0,03M y 0,05M respectivamente, de estas
9 0,118 0,332 0,087 soluciones se tomaron 3 mL de cada una y 3 mL de
10 0,087 0,310 0,078 solución F (HNO3-EDTA- ácido ascórbico) para
11 0,077 0,282 0,072 medir el efecto salino en el experimento, para esto se
12 0,065 0,263 0,067 midieron las absorbancias cada dos minutos, durante
13 0,061 0,247 0,058 20 minutos.
14 0,052 0,228 0,053
Solución B
15 0,050 0,210 0,050 1𝑚𝑜𝑙 1
16 0,039 0,197 0,048 0,3409𝑔 ∗ ∗ = 0,0200𝑀 𝑁𝑎𝑁𝑂3 (4)
84,99𝑔 0,2𝐿
17 0,031 0,186 0,046 Solución C
1𝑚𝑜𝑙 1
18 0,027 0,168 0,046 0,2547𝑔 ∗ ∗ = 0,0299𝑀 𝑁𝑎𝑁𝑂3 (5)
84,99𝑔 0,1𝐿
19 0,029 0,161 0,043
20 0,019 0,147 0,043 Solución D
1𝑚𝑜𝑙 1
0,4259𝑔 ∗ ∗ = 0,0501𝑀 𝑁𝑎𝑁𝑂3 (6)
84,99𝑔 0,1𝐿
2. CÁLCULOS
En el desarrollo de la práctica se realizó
principalmente, una curva de calibración, para esto, se T= tiempo en minutos
midió las absorbancias de la solución A conformada Ln=ln((A-Af) /A)
por ferrocianuro de potasio a 0,001M.
Tabla 5. Datos de tiempo, absorbancia y ln((A-Af)
/A) para las soluciones B, C y D a temperatura de Solucion D(25,8°C)
25,8°C. 0
25,8°C
T Sln B Ln Sln C 𝐋𝐧 Sln D Ln -1 0 5 10 15 20

𝑙𝑛(𝐴−𝐴_𝑓)/𝐴)
-2
2 0,328 -0,312 0,411 -0,676 0,442 -0,720 -3
4 0,291 -0,360 0,356 -0,837 0,368 -0,959
-4 y = -0.3333x + 0.4584
6 0,247 -0,440 0,327 -0,961 0,302 -1,392
R² = 0.8727
8 0,196 -0,595 0,270 -1,378 0,280 -1,664 -5
10 0,163 -0,776 0,243 -1,779 0,273 -1,780 -6
12 0,139 -1,002 0,229 -2,137 0,230 -4,339 Tiempo
14 0,120 -1,321 0,213 -2,963 0,229 -4,740
16 0,108 -1,686 0,204 -4,624 0,229 -4,740 Grafica 4. 𝑙𝑛((𝐴 − 𝐴𝑓 )/𝐴) Versus tiempo, solución
18 0,097 -2,377 0,197 - 0,227 - D a Temperatura ambiente.
20 0,088 - 0,202 - 0,227 -

El mismo procedimiento se realizó para las soluciones


Solucion B(25,8°C) de B, C y D, pero a temperatura de 38°C.

0
Tabla 6. Datos de tiempo, absorbancia y ln((A-Af)
0 5 10 15 20
𝑙𝑛(𝐴−𝐴_𝑓)/𝐴)

-0.5 /A) para las soluciones B, C y D a temperatura de


30°C.
-1
30°C
-1.5 T Sln B Ln Sln C Ln Sln D Ln
-2 y = -0.1201x + 0.2151
R² = 0.8919
0 0,441 -0,143 0,421 -0,286 0,433 -0,159
-2.5
Tiempo 1 0,396 -0,161 0,396 -0,308 0,369 -0,190
2 0,355 -0,181 0,383 -0,320 0,341 -0,207
3 0,334 -0,194 0,364 -0,340 0,308 -0,232
4 0,304 -0,215 0,342 -0,366 0,271 -0,269
Grafica 2. 𝑙𝑛((𝐴 − 𝐴𝑓 )/𝐴) versus tiempo, solución B
5 0,276 -0,240 0,323 -0,393 0,249 -0,297
a Temperatura ambiente. 6 0,240 -0,282 0,303 -0,425 0,235 -0,317
7 0,212 -0,326 0,276 -0,478 0,222 -0,340
8 0,187 -0,379 0,259 -0,519 0,194 -0,400
Solucion C(25,8°C) 9 0,178 -0,402 0,242 -0,568 0,171 -0,468
0 10 0,151 -0,495 0,228 -0,617 0,153 -0,541
0 5 10 15 20 11 0,136 -0,568 0,209 -0,697 0,143 -0,593
-1
𝑙𝑛(𝐴−𝐴_𝑓)/𝐴)

12 0,123 -0,653 0,194 -0,779 0,130 -0,677


-2 13 0,107 -0,801 0,182 -0,860 0,115 -0,813
14 0,102 -0,863 0,169 -0,971 0,104 -0,955
-3
y = -0.2512x + 0.3411 15 0,092 -1,025 0,160 -1,067 0,095 -1,119
-4 R² = 0.8546 16 0,087 -1,133 0,150 -1,203 0,088 -1,299
17 0,079 -1,373 0,137 -1,454 0,083 -1,474
-5
Tiempo 18 0,074 -1,596 0,129 -1,681 0,075 -1,919
19 0,069 -1,931 0,120 -2,079 0,070 -2,456
20 0,059 - 0,105 - 0,064 -
Grafica 3. 𝑙𝑛((𝐴 − 𝐴𝑓 )/𝐴) versus tiempo, solución C
a Temperatura ambiente.
Tabla 7. Datos de tiempo, absorbancia y ln((A-Af)
Solucion B(30°C) /A) para las soluciones B, C y D a temperatura de
40°C.
0.5
40°C
0 T Sln B Ln Sln C Ln Sln D Ln
0 5 10 15 20
ln((A-Af)/A)

-0.5
0 0,436 -0,044 0,523 -0,329 0,535 -0,083
-1
1 0,390 -0,049 0,507 -0,342 0,466 -0,096
-1.5 y = -0.0819x + 0.1298
2 0,336 -0,058 0,487 -0,359 0,383 -0,119
R² = 0.8593
-2 3 0,296 -0,066 0,463 -0,381 0,291 -0,159
4 0,249 -0,079 0,447 -0,398 0,190 -0,256
-2.5
Tiempo 5 0,218 -0,091 0,424 -0,425 0,167 -0,297
6 0,184 -0,108 0,402 -0,455 0,138 -0,373
Grafica 5. 𝑙𝑛((𝐴 − 𝐴𝑓 )/𝐴) versus tiempo, solución B 7 0,159 -0,127 0,376 -0,495 0,123 -0,430
a 30°C. 8 0,137 -0,149 0,350 -0,544 0,103 -0,540
9 0,118 -0,175 0,332 -0,584 0,087 -0,681
10 0,087 -0,246 0,310 -0,642 0,078 -0,801
Solucion C(30°C) 11 0,077 -0,283 0,282 -0,736 0,072 -0,909
12 0,065 -0,345 0,263 -0,818 0,067 -1,026
0 13 0,061 -0,373 0,247 -0,904 0,058 -1,352
0 5 10 15 20 14 0,052 -0,454 0,228 -1,034 0,053 -1,667
-0.5
15 0,050 -0,478 0,210 -1,203 0,050 -1,966
ln((A-Af)/A)

-1 16 0,039 -0,667 0,197 -1,371 0,048 -2,261


17 0,031 -0,949 0,186 -1,562 0,046 -2,730
-1.5 y = -0.078x - 0.03 18 0,027 -1,216 0,168 -2,079 0,046 -2,730
R² = 0.8397 19 0,029 -1,064 0,161 -2,442 0,043 -
-2 20 0,019 - 0,147 - 0,043 -
-2.5
Tiempo
Solucion B(40°C)
Grafica 6. 𝑙𝑛((𝐴 − 𝐴𝑓 )/𝐴) versus tiempo, solución C 0.5
a 30°C.
0
ln((A-Af)/A)

0 5 10 15 20
Solucion D(30°C) -0.5

0.5 y = -0.0537x + 0.1595


-1
R² = 0.7896
0
-1.5
-0.5 0 5 10 15 20
ln((A-Af)/A)

Tiempo
-1
-1.5 Grafica 8. 𝑙𝑛((𝐴 − 𝐴𝑓 )/𝐴) versus tiempo, solución B
y = -0.0955x + 0.1708 a 40°C.
-2 R² = 0.8004
-2.5
-3
Tiempo
Grafica 7. 𝑙𝑛((𝐴 − 𝐴𝑓 )/𝐴) versus tiempo, solución D
a 38°C.
𝐴0 − 𝐴𝑓
Solucion C(40°C) 𝑙𝑛 𝑙𝑛 +𝑙𝑛 𝑙𝑛 𝑒 −𝐶𝑓𝑘𝑜𝑏𝑠𝑡
𝐴0
𝐴 − 𝐴𝑓
0.5 =𝑙𝑛 𝑙𝑛 ( ) (7.6)
𝐴
0 𝐴 − 𝐴𝑓 𝐴0 − 𝐴𝑓
-0.5 0 5 10 15 20 𝑙𝑛 𝑙𝑛 ( ) = 𝑙𝑛 𝑙𝑛 ( )
ln((A-Af)/A)

𝐴 𝐴0
-1 − 𝑐𝑓 𝑘𝑜𝑏𝑠 𝑡 (7.7)
-1.5 Donde:
-2 y = -0.0905x + 0.0043 𝐴𝑓 = Absorbancia al final del experimento 𝐴0 =
-2.5 R² = 0.793
Absorbancia en tiempo cero
-3
Tiempo 𝐴 = Absorbancia en el tiempo t
𝑘𝑜𝑏𝑠 = Constante observada
Grafica 9. 𝑙𝑛((𝐴 − 𝐴𝑓 )/𝐴) versus tiempo, solución C
𝑐𝑓 = Concentración final
a 40°C.
𝑡 = tiempo

Solucion D(40°C) Tomando como ejemplo la solución B a 25,8°C, y


1 utilizando la ley de Beer-Lambert, para encontrar la
concentración final de K3[Fe (CN)6]. De igual forma
0
ln((A-Af)/A)

se realizan los cálculos para la temperatura de 30°C y


0 5 10 15 20 40°C.
-1

-2 y = -0.1494x + 0.3726 𝐴 = 𝐶𝑓 ∗ 𝑏 ∗ 𝜀 (8)


R² = 0.8882 𝐴
𝐶𝑓 = (9)
-3 𝑏𝜀
Tiempo 𝐶𝑓 =
0,088
= 8,96 × 10−5 𝑀 (9.1)
1∗981,55

Grafica 10. 𝑙𝑛((𝐴 − 𝐴𝑓 )/𝐴) versus tiempo, solución


D a 40°C. Con la concentración final de Hexacianoferrato se
calculó Kobs.
Para lograr la cinética de la reacción que se planteó a
partir de la medición de su absorbancia a través del 𝑚 = −𝐶𝑓 ∗ 𝐾𝑜𝑏𝑠 (10)
tiempo, se linealizó la ecuación 4. −0,1201
𝐾𝑜𝑏𝑠 = = 1340,40𝑀−1 𝑆 −1 (10,1)
−8,96×10−5
𝐴𝑓
𝐴= (7) Con los resultados obtenidos de 𝑘𝑜𝑏𝑠 y reordenando la
𝐴0 − 𝐴𝑓 −𝑐𝑓𝑘𝑜𝑏𝑠𝑡
1− 𝑒 ecuación 11, se logró calcular la 𝑘𝑟𝑒𝑎𝑙 , teniendo en
𝐴0
𝐴0 − 𝐴𝑓 −𝐶 𝑘 𝑡 cuenta la constante de acidez es Ka= 6,75x 10-5 y la
𝐴 (1 − 𝑒 𝑓 𝑜𝑏𝑠 ) = 𝐴𝑓 (7.1) concentración de H+ del ácido nítrico.
𝐴0
𝐴0 − 𝐴𝑓 1
𝐴− 𝐴 𝑒 −𝐶𝑓 𝑘𝑜𝑏𝑠𝑡 = 𝐴𝑓 (7.2) 𝑘𝑜𝑏𝑠 = 𝑘𝑟𝑒𝑎𝑙 𝐾 (11)
𝐴0 [𝐻 + ] 𝑎 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑎𝑠𝑐ó𝑟𝑏𝑖𝑐𝑜
𝐴0 − 𝐴𝑓 𝐾𝑜𝑏𝑠·[𝐻 +]
𝐴 𝑒 −𝐶𝑓𝑘𝑜𝑏𝑠𝑡 = 𝐴 − 𝐴𝑓 (7.3) 𝐾𝑟𝑒𝑎𝑙 = (12)
𝐾𝑎
𝐴0
1340,40 𝑥0,10
𝐴0 − 𝐴𝑓 −𝐶 𝑘 𝑡 𝐴 − 𝐴𝑓 𝐾𝑟𝑒𝑎𝑙 = = 1985777,77 𝑀−1 𝑆 −1 (12.1)
𝑒 𝑓 𝑜𝑏𝑠 = (7.4) 6,75 𝑥 10−5
𝐴0 𝐴
𝐴0 − 𝐴𝑓 −𝐶 𝑘 𝑡
𝑙𝑛 𝑙𝑛 ( 𝑒 𝑓 𝑜𝑏𝑠 ) De esta manera se encontrará el log Kreal con los datos
𝐴0 de 𝑘𝑟𝑒𝑎𝑙 encontrados:
𝐴 − 𝐴𝑓
=𝑙𝑛 𝑙𝑛 ( ) (7.5)
𝐴
log 𝑘𝑟𝑒𝑎𝑙 = log(1985777,77) = 6,29 (13)
Tabla 8. Datos de m y Cf para las soluciones B, C y 𝐼1/2
D a temperatura de 25,8°C, 30°C y 40°C. log 𝑘𝑟𝑒𝑎𝑙 = log 𝑘0 + 1,02 𝑍1 𝑍2 (15)
𝐼1/2 + 1
T Sln m (M*min) Cf(M)
𝐼 1/2 (0,02)1⁄2
25,8 B -0,1201 8,96 × 10−5 = = 0,1239 (16)
𝐼 1/2 + 1 (0,02)1⁄2+1
25,8 C -0,2512 2,05 × 10−4
25,8 D -0,3333 2,31 × 10−4 Tabla 11. Resultados Log kreal y
𝐈 𝟏/𝟐
.
𝐈 𝟏/𝟐 + 𝟏
30 B -0,0819 6,01 × 10−5
30 C -0,078 1,06 × 10−4
T(°C) Sln 𝐼1/2 logKreal
30 D -0,0955 6,52 × 10−5 1/2
𝐼 + 1
40 B -0,0537 1,93 × 10−5 25,8 B 0,1238 6,297
25,8 C 0,1476 7,27
40 C -0,0905 1,49 × 10−4 25,8 D 0,1827 6,329
30 B 0,1238 6,305
30 C 0,1476 6,037
40 D -0,1494 4,38 × 10−5 30 D 0,1827 6,336
40 B 0,1238 6,615
40 C 0,1476 5,954
Tabla 9. Datos de Kobs, Kreal y log Kreal para las 40 D 0,1827 6,703
soluciones B, C y D a 25,8°C, 30°C y 40°C.
T(°C) Sln Kobs (M-1 s-1) Kreal (M-1 s-1) logKreal 7.4
25,8 B 1340,40 1985777,77 6,297 7.2
25,8 C 1225,36 18815348,14 7,27 7
y = -1.6249x + 6.878
LOg(Kreal)

25,8 D 1442,85 2137555,55 6,329 6.8


30 B 1362,72 2018844,44 6,305 R² = 0.0076
6.6
30 C 735,84 1090133,33 6,037
6.4
30 D 1464,72 2169955,55 6,336
6.2
40 B 2782,38 4122044,44 6,615
0 0.05 0.1 0.15 0.2
40 C 607,38 899822,22 5,954
40 D 3410,95 5053259,25 6,703 𝐼^(1/2)/(𝐼^(1/2)+ 1)

A continuación, se procede a calcular la fuerza iónica. Grafica 11. Efecto de la fuerza iónica con temperatura
25,8 °C
1
𝐼 = ∑𝑖 𝑧𝑖2 𝑐𝑖
(14)
2
1 6.4
= [(1)2 [𝑁𝑎+ ] + (−1)2 [𝑁𝑂3− ]] (14.1)
2
Log(Kreal)

6.3
1 6.2
I= [(1)2 [0,02𝑀] + (−1)2 [0,02𝑀]] = 0,02 y = 1.1583x + 6.0506
2
(14.2) 6.1 R² = 0.0438
6
Tabla 10. Fuerza iónica para las soluciones B, C y 0 0.05 0.1 0.15 0.2
D 𝐼^(1/2)/(𝐼^(1/2)+ 1)
Solución Fuerza Iónica
B 0,02 Grafica 12. Efecto de la fuerza iónica con temperatura
C 0,03 30 °C
D 0,05

𝐼 1/2
Se puede graficar el log kreal vs 1/2 para poder
𝐼 +1
determinar los valores de ko y Z1Z2 a partir del
intercepto y de la pendiente de la gráfica.
7
25,8 D 3.34X10-3 14,57
30 B 3.29X10-3 14,51
Log(Kreal) 6.5 30 C 3.29X10-3 13,90
y = 3.0628x + 5.9603 30 D 3.29X10-3 14,59
6
R² = 0.0494 40 B 3.19X10-3 15,23
5.5 40 C 3.19X10-3 13,70
0 0.05 0.1 0.15 0.2 40 D 3.19X10-3 15,43
𝐼^(1/2)/(𝐼^(1/2)+ 1)
15.4
Grafica 13. Efecto de la fuerza iónica con temperatura 15.2
40 °C 15

ln(Kreal)
14.8
Con los valores de la gráfica se obtiene la ecuación 14.6 y = -5200x + 31.768
lineal a la que k0 y 𝑍1 𝑍2 corresponden a: 14.4 R² = 0.9001
14.2
𝐿𝑜𝑔𝑘0 = 𝑏 (17)
0.00315 0.0032 0.00325 0.0033 0.00335

𝑍1 𝑍2 =
𝑚
(18) 1/T (1/K)
1,02
Despejamos 𝑘0 y remplazamos valores.
Grafica 14. Efecto de la temperatura para la solución
6,878 B.
𝑘0 = 10 = 7550922,2(19)
−1.6249 20
𝑍1 𝑍2 = = −1,593 (20)
1,02
15
Ln(Kreal)

Para la influencia de la temperatura en la constante de


10
velocidad en la reacción de oxidación del ácido y = 17714x - 43.201
ascórbico, se hizo uso de la ecuación de Arrhenius. La 5 R² = 0.6288
cual al linealizarse se obtiene la ecuación 22.
0
𝑘 = 𝐴𝑒 −𝐸𝑎 ⁄𝑅𝑇 (21) 0.00315 0.0032 0.00325 0.0033 0.00335
1/T (1/K)
𝐸𝑎 1
ln 𝑘 = ln 𝐴 − × (22)
𝑅 𝑇 Grafica 15. Efecto de la temperatura para la solución
C.
Para obtener la energía de activación se grafica Ln
(Kreal) vs 1/T para poder obtener el intercepto, el cual
15.6
representa el logaritmo natural del factor pre- y = -6114.3x + 34.877
exponencial A de Arrhenius y la pendiente tiene la 15.4
R² = 0.9051
forma 𝑚=𝐸𝑎/𝑅 15.2
Ln(Kreal)

15
𝐿𝑛(1985777,77) = 14,50 (23) 14.8
14.6
14.4
1/ (25.8+273.15) =3.34X10-3 (24)
0.00315 0.0032 0.00325 0.0033 0.00335
1/T (1/K)

Tabla 12. Datos de 1/T y lnKreal para las Grafica 16. Efecto de la temperatura para la solución
Soluciones B, C y D a 25,8°C, 30°C y 40°C. D.
T(°C) Sln 1/T(1/K) lnKreal
𝐸𝑎
− = 𝑚 (25)
𝑅
25,8 B 3.34X10-3 14,50
25,8 C 3.34X10-3 16,75
8,314𝐽 velocidad de la reacción, efecto que se conoce como
𝐸𝑎 = −𝑚 × 𝑅 = −(−5200𝐾) × ( )=
𝑚𝑜𝑙.𝐾
𝐽 “efecto salino”.
43232,8 (25.1)
𝑚𝑜𝑙

Es importante recalcar que para esta práctica fue


Tabla 13. Energía de activación para las soluciones
necesario tomar los datos de un grupo del jueves ya
B, C y D
Sln m b Ea (J/mol) que los datos obtenidos por el grupo presentaban
B -5200 31,768 43232,8 ciertas complicaciones.
C 17714 - 43,201 -147274
D -6114,3 34,877 50834,29 En esta práctica se inició realizando una curva de
calibración como se observa en la gráfica 1 a una
3. DISCUSIÓN absorbancia de 420nm con la cual fue posible calcular
un coeficiente de extinción, Además, se obtuvo un R
La cinética química es aquella rama de la de 0,9912, valor que se encuentra dentro de los límites
fisicoquímica que estudia la velocidad de las de aceptación para validar este método.
reacciones y sus mecanismos. En donde complementa
a la termodinámica al proporcionar información de la Esta cinética es posible seguirla midiendo la
velocidad y los mecanismos de transformación de absorbancia del Fe(CN)63- ya que las soluciones
reactivos a productos. Esta velocidad depende de la acuosas de hexacianoferrato(III) son amarillas,
naturaleza de las sustancias, de la temperatura y de la mostrando absorción de luz en el rango azulvioleta,
concentración de reactivos. 2 mientras el ácido ascórbico, ácido dehidroascorbico y
el hexacianoferrito(II) son incoloros, por lo que no
Durante esta práctica de laboratorio se buscó interfieren con la determinación espectrofotométrica
determinar la cinética de oxidación del ácido de Fe(CN)6 3- . Entonces el Ferricianuro es un
ascórbico, también conocido como vitamina c por el reactivo coloreado que absorbe radiación en la zona
ion hexacianoferrato (III). visible del espectro, mientras que los productos de la
reacción son incoloros, de manera tal que, la pérdida
Siguiendo con lo anterior, la reacción global que sigue de la intensidad del color en función del tiempo
esta oxidación es: permite estudiar la reacción haciendo lecturas de
absorbancia a 420 nm, ya que se está trabajando en el
rango de concentraciones en el cual se cumple la ley
Cuya ley de velocidad empírica (a pH constante) está
de Beer-Lambert. 3
dada por:
En seguida se procedió a la preparación de soluciones
con concentraciones diferentes de NaNO3 en las cuales
se presentó el efecto salino, que es aquel efecto que se
A partir de la cual se propone el siguiente mecanismo: produce al agregar determinada concentración de un
ion que no es común con uno de los iones de la sal
cuando ambos se encuentran en la misma solución,
dando por resultado el aumento de la solubilidad y por
consiguiente un aumento en la velocidad.4 Este efecto
también está relacionado con la fuerza iónica como se
observa en las figuras 11, 12 y 13 a las diferentes
temperaturas, la cual es una función de la
El paso determinante de la reacción es la reacción concentración de todos los iones presentes en una
iónica entre HAsc- y Fe(CN)6 3- , en el cual, cada una disolución por lo que cambios en ella provocaran
de las especies reactantes posee una carga negativa, cambios en la velocidad de reacción,
por lo que cambiando la fuerza iónica de la solución
tendrá una influencia medible sobre la constante de Por último, otro de los factores evaluados durante esta
práctica que afectan la velocidad de reacción, es la
temperatura, según la ecuación de Arrhenius, en donde
señala la variación de las constantes de velocidad con
la temperatura, para lo cual se realizaron cinéticas a
temperatura ambiente, a 30°C y a 40°C.

Un incremento de temperatura produce casi


invariablemente un aumento en la velocidad,
fenómeno observado en las figuras 14, 15 y 16. En
efecto en muchas reacciones un ascenso de 10°C
duplica dicha velocidad y a veces el efecto es aún
mayor.5

■ REFERENCIAS

[1] Ruales C, Cardona P, Calvo D.


CINÉTICA DE LA OXIDACIÓN DEL
ÁCIDO ASCÓRBICO POR EL IÓN
HEXACIANOFERRATO III. Laboratorio
de fisicoquímica II.

[2] S.H Maron, C.F Prutton (1973) Fundamentos de


fisicoquímica. México: Limusa-Willey, S.A. p 555.

[3] Universidad Nacional de San Luis. (2016)


INFLUENCIA DE LA CONCENTRACIÓN DE
REACTIVOS SOBRE LA VELOCIDAD.DE UNA
REACCIÓN QUÍMICA

[4] Universidad Iberoamericana. Reacciones de


Precipitación. Tomado de
https://ibero.mx/campus/publicaciones/quimanal/pdf/
6reaccionesprecipitacion.pdf

[5] S.H Maron, C.F Prutton (1973) Fundamentos de


fisicoquímica. México: Limusa-Willey, S.A. p 555-
556

[6] Mojica, C., & Zambrano, M. L. Práctica 7 y 8: :


CINETICA DE LA OXIDACION DEL ÁCIDO
ASCORBICO POR EL ION
HEXACYANOFERRATO III. Santiago de Cali:
Universidad ICESI

FORMATO DE ARTICULO: Cheng, M., Du, Y.,


Hu, L., Lin, D., Liu, S., Qi, W., Zhu, Qihe. (2016).
Resolved (v1, v2 = 1) Combination Vibrational States
of CF3 Fragments in the Photofragment Translational
Spectra of CF3I. The Journal of physical chemistry.
Pág 9682-9289.

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