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1. RESULTADOS
Curva de calibracion
El experimento realizado consistió, en analizar y 0.6
y = 981.55x - 0.0128
Absorbancia
observar la cinética de oxidación del ácido ascórbico
por el ion hexacianoferrato III, por medio de 0.4 R² = 0.9912
espectrofotometría de UV-vis, con los resultados 0.2
obtenidos en el espectrofotómetro se estudió la
cinética de la reacción. Se registraron los datos de 0
absorbancia de cada 2 minutos por 20 min a 0 0.0002 0.0004 0.0006
temperaturas de 25,8°C, 30°C y 40°C para las Concentracion
soluciones B, C, D que estaban conformadas por
ferrocianuro de potasio a 0,001M, nitrato de sodio y Grafica 1. Absorbancia vs concentración
HNO3, EDTA, ácido ascórbico.
Tabla 2. Absorbancia de las soluciones B, C y D a
Se debe tener en cuenta que para las temperaturas de 25,8°C
30°C y 40°C se tomaron los datos de un grupo del
Absorbancia (nm)
jueves 1.
Tiempo Sln B Sln C Sln D
(min)
2 0,328 0,411 0,442
Realizado: 7 de mayo del 2019
4 0,291 0,356 0,368
Recibido: 14 de mayo del 2019
6 0,247 0,327 0,302
1. RESULTADOS 8 0,196 0,270 0,280
Tabla 1. Absorbancia y concentración de las 10 0,163 0,243 0,273
diluciones de K3[Fe (CN)6].
12 0,139 0,229 0,230
Dilución Absorbancia Concentración (M)
14 0,120 0,213 0,229
1/2 0,487 5x10-4
1/4 0,210 2,5x10-4 16 0,108 0,204 0,229
1/6 0,140 1,64x10-4 18 0,097 0,197 0,227
1/8 0,122 1,25x10-4 20 0,088 0,202 0,227
1/10 0,095 0,0001
Tabla 3. Absorbancia de las soluciones B, C y D a
Con la tabla anterior se graficó la curva de calibración 30°C
correspondiente a la solución A conformada por Absorbancia (nm)
ferrocianuro de potasio a 0,001M. Tiempo (min) Sln B Sln C Sln D
0 0,441 0,421 0,433
1 0,396 0,396 0,369
2 0,355 0,383 0,341
3 0,334 0,364 0,308
4 0,304 0,342 0,271
5 0,276 0,323 0,249
6 0,240 0,303 0,235
7 0,212 0,276 0,222 Para determinar la concentración se utilizó la ecuación
8 0,187 0,259 0,194 1, los datos se encuentran registrados en la tabla 1.
9 0,178 0,242 0,171
10 0,151 0,228 0,153 𝐶1𝑉1 = 𝐶2𝑉2 (1)
11 0,136 0,209 0,143
𝐶1𝑉1
12 0,123 0,194 0,130 𝐶2 = (1,1)
𝑉2
13 0,107 0,182 0,118
14 0,102 0,169 0,104 0,001𝑀 𝑥 12,5𝑚𝐿
15 0,092 0,160 0,095 𝐶2 = = 5𝑥10−4 𝑀 (1,2)
25𝑚𝐿
16 0,087 0,150 0,088
17 0,079 0,137 0,083 Utilizando la ecuación 2, donde el coeficiente de
18 0,074 0,129 0,075 absortividad molar ε es equivalente a la pendiente y la
19 0,069 0,120 0,070 longitud de la celda es igual a 1 cm. Se procedió a
20 0,059 0,105 0,064 verificar la ley de Beer-Lambert:
𝑙𝑛(𝐴−𝐴_𝑓)/𝐴)
-2
2 0,328 -0,312 0,411 -0,676 0,442 -0,720 -3
4 0,291 -0,360 0,356 -0,837 0,368 -0,959
-4 y = -0.3333x + 0.4584
6 0,247 -0,440 0,327 -0,961 0,302 -1,392
R² = 0.8727
8 0,196 -0,595 0,270 -1,378 0,280 -1,664 -5
10 0,163 -0,776 0,243 -1,779 0,273 -1,780 -6
12 0,139 -1,002 0,229 -2,137 0,230 -4,339 Tiempo
14 0,120 -1,321 0,213 -2,963 0,229 -4,740
16 0,108 -1,686 0,204 -4,624 0,229 -4,740 Grafica 4. 𝑙𝑛((𝐴 − 𝐴𝑓 )/𝐴) Versus tiempo, solución
18 0,097 -2,377 0,197 - 0,227 - D a Temperatura ambiente.
20 0,088 - 0,202 - 0,227 -
0
Tabla 6. Datos de tiempo, absorbancia y ln((A-Af)
0 5 10 15 20
𝑙𝑛(𝐴−𝐴_𝑓)/𝐴)
-0.5
0 0,436 -0,044 0,523 -0,329 0,535 -0,083
-1
1 0,390 -0,049 0,507 -0,342 0,466 -0,096
-1.5 y = -0.0819x + 0.1298
2 0,336 -0,058 0,487 -0,359 0,383 -0,119
R² = 0.8593
-2 3 0,296 -0,066 0,463 -0,381 0,291 -0,159
4 0,249 -0,079 0,447 -0,398 0,190 -0,256
-2.5
Tiempo 5 0,218 -0,091 0,424 -0,425 0,167 -0,297
6 0,184 -0,108 0,402 -0,455 0,138 -0,373
Grafica 5. 𝑙𝑛((𝐴 − 𝐴𝑓 )/𝐴) versus tiempo, solución B 7 0,159 -0,127 0,376 -0,495 0,123 -0,430
a 30°C. 8 0,137 -0,149 0,350 -0,544 0,103 -0,540
9 0,118 -0,175 0,332 -0,584 0,087 -0,681
10 0,087 -0,246 0,310 -0,642 0,078 -0,801
Solucion C(30°C) 11 0,077 -0,283 0,282 -0,736 0,072 -0,909
12 0,065 -0,345 0,263 -0,818 0,067 -1,026
0 13 0,061 -0,373 0,247 -0,904 0,058 -1,352
0 5 10 15 20 14 0,052 -0,454 0,228 -1,034 0,053 -1,667
-0.5
15 0,050 -0,478 0,210 -1,203 0,050 -1,966
ln((A-Af)/A)
0 5 10 15 20
Solucion D(30°C) -0.5
Tiempo
-1
-1.5 Grafica 8. 𝑙𝑛((𝐴 − 𝐴𝑓 )/𝐴) versus tiempo, solución B
y = -0.0955x + 0.1708 a 40°C.
-2 R² = 0.8004
-2.5
-3
Tiempo
Grafica 7. 𝑙𝑛((𝐴 − 𝐴𝑓 )/𝐴) versus tiempo, solución D
a 38°C.
𝐴0 − 𝐴𝑓
Solucion C(40°C) 𝑙𝑛 𝑙𝑛 +𝑙𝑛 𝑙𝑛 𝑒 −𝐶𝑓𝑘𝑜𝑏𝑠𝑡
𝐴0
𝐴 − 𝐴𝑓
0.5 =𝑙𝑛 𝑙𝑛 ( ) (7.6)
𝐴
0 𝐴 − 𝐴𝑓 𝐴0 − 𝐴𝑓
-0.5 0 5 10 15 20 𝑙𝑛 𝑙𝑛 ( ) = 𝑙𝑛 𝑙𝑛 ( )
ln((A-Af)/A)
𝐴 𝐴0
-1 − 𝑐𝑓 𝑘𝑜𝑏𝑠 𝑡 (7.7)
-1.5 Donde:
-2 y = -0.0905x + 0.0043 𝐴𝑓 = Absorbancia al final del experimento 𝐴0 =
-2.5 R² = 0.793
Absorbancia en tiempo cero
-3
Tiempo 𝐴 = Absorbancia en el tiempo t
𝑘𝑜𝑏𝑠 = Constante observada
Grafica 9. 𝑙𝑛((𝐴 − 𝐴𝑓 )/𝐴) versus tiempo, solución C
𝑐𝑓 = Concentración final
a 40°C.
𝑡 = tiempo
A continuación, se procede a calcular la fuerza iónica. Grafica 11. Efecto de la fuerza iónica con temperatura
25,8 °C
1
𝐼 = ∑𝑖 𝑧𝑖2 𝑐𝑖
(14)
2
1 6.4
= [(1)2 [𝑁𝑎+ ] + (−1)2 [𝑁𝑂3− ]] (14.1)
2
Log(Kreal)
6.3
1 6.2
I= [(1)2 [0,02𝑀] + (−1)2 [0,02𝑀]] = 0,02 y = 1.1583x + 6.0506
2
(14.2) 6.1 R² = 0.0438
6
Tabla 10. Fuerza iónica para las soluciones B, C y 0 0.05 0.1 0.15 0.2
D 𝐼^(1/2)/(𝐼^(1/2)+ 1)
Solución Fuerza Iónica
B 0,02 Grafica 12. Efecto de la fuerza iónica con temperatura
C 0,03 30 °C
D 0,05
𝐼 1/2
Se puede graficar el log kreal vs 1/2 para poder
𝐼 +1
determinar los valores de ko y Z1Z2 a partir del
intercepto y de la pendiente de la gráfica.
7
25,8 D 3.34X10-3 14,57
30 B 3.29X10-3 14,51
Log(Kreal) 6.5 30 C 3.29X10-3 13,90
y = 3.0628x + 5.9603 30 D 3.29X10-3 14,59
6
R² = 0.0494 40 B 3.19X10-3 15,23
5.5 40 C 3.19X10-3 13,70
0 0.05 0.1 0.15 0.2 40 D 3.19X10-3 15,43
𝐼^(1/2)/(𝐼^(1/2)+ 1)
15.4
Grafica 13. Efecto de la fuerza iónica con temperatura 15.2
40 °C 15
ln(Kreal)
14.8
Con los valores de la gráfica se obtiene la ecuación 14.6 y = -5200x + 31.768
lineal a la que k0 y 𝑍1 𝑍2 corresponden a: 14.4 R² = 0.9001
14.2
𝐿𝑜𝑔𝑘0 = 𝑏 (17)
0.00315 0.0032 0.00325 0.0033 0.00335
𝑍1 𝑍2 =
𝑚
(18) 1/T (1/K)
1,02
Despejamos 𝑘0 y remplazamos valores.
Grafica 14. Efecto de la temperatura para la solución
6,878 B.
𝑘0 = 10 = 7550922,2(19)
−1.6249 20
𝑍1 𝑍2 = = −1,593 (20)
1,02
15
Ln(Kreal)
15
𝐿𝑛(1985777,77) = 14,50 (23) 14.8
14.6
14.4
1/ (25.8+273.15) =3.34X10-3 (24)
0.00315 0.0032 0.00325 0.0033 0.00335
1/T (1/K)
Tabla 12. Datos de 1/T y lnKreal para las Grafica 16. Efecto de la temperatura para la solución
Soluciones B, C y D a 25,8°C, 30°C y 40°C. D.
T(°C) Sln 1/T(1/K) lnKreal
𝐸𝑎
− = 𝑚 (25)
𝑅
25,8 B 3.34X10-3 14,50
25,8 C 3.34X10-3 16,75
8,314𝐽 velocidad de la reacción, efecto que se conoce como
𝐸𝑎 = −𝑚 × 𝑅 = −(−5200𝐾) × ( )=
𝑚𝑜𝑙.𝐾
𝐽 “efecto salino”.
43232,8 (25.1)
𝑚𝑜𝑙
■ REFERENCIAS