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Si las reacciones qu�micas son provocadas por una diferencia de potencial aplicada
externamente, se hace referencia a una electr�lisis. En cambio, si la diferencia de
potencial el�ctrico es creada como consecuencia de la reacci�n qu�mica, se conoce
como un "acumulador de energ�a el�ctrica", tambi�n llamado bater�a o celda
galv�nica.
Las reacciones qu�micas en las que se produce una transferencia de electrones entre
mol�culas se conocen como reacciones redox, y su importancia en la electroqu�mica
es vital, pues mediante este tipo de reacciones se llevan a cabo los procesos que
generan electricidad o, en caso contrario, son producidos como consecuencia de
ella.
�ndice
1 Historia
2 Principios
2.1 Reacciones de reducci�n-oxidaci�n
2.2 Equilibrio de las ecuaciones redox
2.2.1 Medio �cido
2.2.2 Medio b�sico
3 Celdas electroqu�micas
4 Potenciales est�ndar de reducci�n
5 Espontaneidad de una reacci�n redox
6 Corrosi�n
6.1 Corrosi�n del hierro
6.2 Aproximaci�n a la corrosi�n de los metales
6.3 Protecci�n contra la corrosi�n
7 Aplicaciones
8 V�ase tambi�n
9 Bibliograf�a
Historia
Art�culo principal: Historia de la electroqu�mica
Los antecedentes acerca del conocimiento de la electricidad en t�ratmosf�rica,
Charles-Augustin de Coulomb (teor�a de atracci�n electrost�tica) en 1781 y los
estudios de Henry Cavendish, Joseph Priestley y Humphry Davy en Inglaterra,
lograron pavimentar el camino hacia el nacimiento cient�fico de la electroqu�mica.
Es, durante finales del siglo XVIII (Ilustraci�n), cuando el anatomista y m�dico
italiano Luigi Galvani marc� el nacimiento de la electroqu�mica de forma cient�fica
al descubrir el fen�meno que ocurr�a, al pasar electricidad por las ancas de rana y
nuevamente al tocar ambos extremos de los nervios empleando el mismo escalpelo
descargado. Dichas observaciones las public� en su ensayo "De Viribus
Electricitatis in Motu Musculari Commentarius" (del Lat�n por, Comentario acerca
del efecto de la electricidad en el movimiento muscular). Es de esta forma que en
1791 propuso la existencia de una sustancia "nervio-el�ctrica" existente en toda
forma de vida.
Principios
Reacciones de reducci�n-oxidaci�n
Art�culo principal: Reducci�n-oxidaci�n
Las reacciones de reducci�n-oxidaci�n son las reacciones de transferencia de
electrones. Esta transferencia se produce entre un conjunto de elementos qu�micos,
uno oxidante y uno reductor (una forma reducida y una forma oxidada
respectivamente). En dichas reacciones la energ�a liberada de una reacci�n
espont�nea se convierte en electricidad o bien se puede aprovechar para inducir una
reacci�n qu�mica no espont�nea.
Medio �cido
Se explicar� por medio de un ejemplo, cuando una sal magn�sica reacciona con
bismutato de sodio.
A una celda galv�nica cuyo �nodo sea una barra de cinc y el c�todo sea una barra de
cobre, ambas sumergidas en soluciones de sus respectivos sulfatos y unidas por un
puente salino, se la conoce como pila de Daniell. Sus semirreacciones son estas:
Reacci�n an�dica: {\displaystyle {\ce {Zn (s) -> Zn^{2+}(aq) + 2 e^- \,}}}
{\displaystyle {\ce {Zn (s) -> Zn^{2+}(aq) + 2 e^- \,}}}
Reacci�n cat�dica: {\displaystyle {\ce {Cu^{2+}(aq) + 2 e^- -> Cu (s)\,}}}
{\displaystyle {\ce {Cu^{2+}(aq) + 2 e^- -> Cu (s)\,}}}
Reacci�n neta: {\displaystyle {\ce {Zn (s) + Cu^{2+}(aq) -> Cu (s)+Zn^{2+}(aq)\,}}}
{\displaystyle {\ce {Zn (s) + Cu^{2+}(aq) -> Cu (s)+Zn^{2+}(aq)\,}}}
La notaci�n convencional para representar las celdas electroqu�micas es un diagrama
de celda. En condiciones normales, para la pila de Daniell el diagrama ser�a:
Esquema del EEH. 1. Electrodo de Platino 2. Gas Hidr�geno 3. Soluci�n de HCl (1M)
4. Sif�n para prevenir la contaminaci�n de ox�geno 5. Conector donde el segundo
elemento de la celda deber�a ser conectado.
Es posible calcular el potencial est�ndar de reducci�n de una celda determinada
compar�ndolo con un electrodo de referencia. El c�lculo relaciona el potencial de
reducci�n con la redox. Arbitrariamente se le asign� el valor cero al electrodo de
hidr�geno cuando se encuentra en condiciones est�ndar. En dicho electrodo ocurre la
siguiente reacci�n:
{\displaystyle {\ce {H2 -> 2 H^+ (aq) + 2 e^- \,}}} {\displaystyle {\ce {H2 -> 2
H^+ (aq) + 2 e^- \,}}}
La reacci�n se lleva a cabo burbujeando gas hidr�geno en una disoluci�n de HCl,
sobre un electrodo de platino. Las condiciones de este experimento se denominan
"est�ndar" cuando la presi�n de los gases involucrados es igual a 1 atm.,
trabajando a una temperatura de 25 �C y las concentraciones de las disoluciones
involucradas son igual a 1M.1? En este caso se denota que:
La corrosi�n puede ser mediante una reacci�n qu�mica (redox) en la que intervienen
dos factores:
Los m�s conocidos son las alteraciones qu�micas de los metales a causa del aire,
como la herrumbre del hierro y el acero o la formaci�n de p�tina verde en el cobre
y sus aleaciones (bronce, lat�n).
Cuando una parte de la pel�cula met�lica se quiebra act�a como �nodo liberando
electrones, y la corrosi�n procede:
{\displaystyle {\ce {Fe(s) -> Fe^{2+}(aq) + 2 e^- \,}}} {\displaystyle {\ce {Fe(s)
-> Fe^{2+}(aq) + 2 e^- \,}}}
Los electrones son transferidos desde el hierro reduciendo el ox�geno atmosf�rico
en agua en el c�todo en otra regi�n de la pel�cula met�lica:
{\displaystyle {\ce {O2 (g) + 4 H^+ (aq) + 4 e^- -> 2 H2O (l) \,}}} {\displaystyle
{\ce {O2 (g) + 4 H^+ (aq) + 4 e^- -> 2 H2O (l) \,}}}
Reacci�n global:
{\displaystyle {\ce {2 Fe (s) + O2 (g) + 4 H^+ (aq) -> 2 Fe^{2+}(aq) + 2 H2O
(l) \,}}} {\displaystyle {\ce {2 Fe (s) + O2 (g) + 4 H^+ (aq) -> 2 Fe^{2+}(aq) + 2
H2O (l) \,}}}
La fem est�ndar para la oxidaci�n del hierro:
{\displaystyle E^{\rm {o}}=E_{\rm {c{\acute {a}}todo}}^{\rm {o}}-E_{\rm {{\acute
{a}}nodo}}^{\rm {o}}\,} {\displaystyle E^{\rm {o}}=E_{\rm {c{\acute {a}}todo}}^{\rm
{o}}-E_{\rm {{\acute {a}}nodo}}^{\rm {o}}\,}
{\displaystyle E^{\rm {o}}=1,23\ \mathrm {V} -(-0,44\ \mathrm {V} )=1,67\ \mathrm
{V} \,} {\displaystyle E^{\rm {o}}=1,23\ \mathrm {V} -(-0,44\ \mathrm {V} )
=1,67\ \mathrm {V} \,}
La corrosi�n del hierro se lleva a cabo en medio �cido; los H+ provienen de la
reacci�n entre el di�xido de carbono y del agua de la atm�sfera, formando �cido
carb�nico. Los iones Fe2+ se oxidan seg�n la siguiente ecuaci�n:
{\displaystyle 4\,\mathrm {Fe^{2+}\,(aq)} +\mathrm {O_{2}\,(g)} +(4+2x)\,\mathrm
{H_{2}O\,(l)} \rightarrow 2\,\mathrm {Fe_{2}O_{3}} +x\,\mathrm {H_{2}O\,(s)}
+8\,\mathrm {H^{+}\,(aq)} \,} {\displaystyle 4\,\mathrm {Fe^{2+}\,(aq)} +\mathrm
{O_{2}\,(g)} +(4+2x)\,\mathrm {H_{2}O\,(l)} \rightarrow 2\,\mathrm {Fe_{2}O_{3}}
+x\,\mathrm {H_{2}O\,(s)} +8\,\mathrm {H^{+}\,(aq)} \,}
Aproximaci�n a la corrosi�n de los metales
La corrosi�n de los metales es un fen�meno natural que ocurre debido a la
inestabilidad termodin�mica de la mayor�a de los metales. En efecto, salvo raras
excepciones (el oro, el hierro de origen meteor�tico) los metales est�n presentes
en la Tierra en forma de �xido, en los minerales (como la bauxita si es aluminio,
la hematita si es hierro...). Desde la prehistoria, toda la metalurgia ha
consistido en reducir los �xidos en bajos hornos, luego en altos hornos, para
fabricar el metal. La corrosi�n, de hecho, es el regreso del metal a su estado
natural, el �xido.