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CUESTIONARIO

1. Proponga un nuevo esquema de análisis del grupo II de cationes ¿Reemplace


el reactivo general usado por el reactivo tioacetamida? ¿Cuáles podrían ser
los posibles inconvenientes a encontrar?
En la experimentación se da determinado paso que involucra la primera
filtración donde la solución previamente neutralizada con hidróxido de amonio y
ácido clorhídrico se le añade sulfuro de sodio que tras la filtración dicha permite
tener un precipitado con todos los sulfuros de cationes del grupo III posibles
como el sulfuro de mercurio, plomo, bismuto, Cobre, cadmio, arsénico,
antimonio, estroncio, entre otros.
Así se decide reemplazar este reactivo general, generalmente el H2S es el
reactivo general pero en este caso el sodio cumple las veces de hidrógeno, Na2S
con tioacetamida y ante ellos una serie de consecuencias tanto físicas como
químicas que veremos a continuación: en primer lugar el empleo de la
tioacetamida busca eliminar los inconvenientes del olor y la toxicidad, sin
embargo reciente estudios certificados por el “New Jersey department of health
and senior services” han dado que la tioacetamida puede ser igual o hasta más
tóxica que el sulfuro de sodio, llegando a ser cancerígeno si la exposición es
directa a la inhalación y/o contacto prolongado con la piel. Así mismo se puede
ver como la reacción actúa más lentamente con la tioacetamida, ello junto al
hecho de su elevado costo en comparación hacen de esta una reacción
ineficiente.

2. ¿Si no se corrige la acidez de la muestra inicial, que inconvenientes se


producirían?

Al inicio del experimento se busca una neutralización y tras ello un


determinado punto de acidez, el cual a comparación del primero dado es
necesario, puesto que de no haberlo cambiado las reacciones químicas
posteriores se habrían visto limitadas puesto que el reducido pH de una
sustancia ácida, papel tornasol casi blanco, limita la correcta separación de
cationes, así como la homogenización e hidrólisis continua de la solución. Es
por ello que para evitar estos inconvenientes que impedirían la correcta
identificación de los cationes, pues incluso algunos no podrían distinguirse ante
la presencia de una acidez predominante, se realiza la corrección de la acidez.

3. Establezca un cuadro comparativo entre los cationes Hg2 y Hg detalle sus


características de reconocimiento. ¿En qué casos se habla de un equilibrio de
dismutación?

Hg2 (Ion mercurioso) Hg (Ion de mercurio)


Su producto final y factor físico de Su producto final y factor físico de
reconocimiento es un precipitado reconocimiento es un precipitado de
negro de fuerte olor. amalgama negra con un olor más
intenso al anterior.
Primer paso se le añade ácido Primer paso se añade HNO3 (ácido
clorhídrico (HCL), tras previamente nítrico) a una solución balanceada
ser neutralizado con amonio. previamente y separada con
reactivos generales.
Tras ello se le añade amoniaco que Tras ello se le añade agua regia que
permitirá tras una homogenización permitirá formar la amalgama
de la sustancia un precipitado negro característica y con ello identifica el
como el requerido ion de mercurio.

Se habla de un equilibrio de dismutación cuando el catión despejado es a su vez


oxidado y reducido en la reacción química, hablando de los potenciales, es así
como generalmente este equilibrio de dismutación se da en el ion de mercurio
(Hg) más que en el mercurioso, debido al actuar del ácido nítrico y del agua
regia que le dan propiedades más acordes a una dismutación que al
mercurioso.
4. En el reconocimiento del catión Pb. ¿Qué representan los humos blancos
obtenidos? ¿Qué sucedería si la muestra analizada contiene iones SO4 en
exceso?

El ácido sulfúrico (HSO4) es producto de la combinación de anhídrido sulfúrico


y agua, lo cual de por sí expulsa un humo blanco, que aumenta su volatilidad al
contacto con el aire y reacciona violentamente al contacto con nitratos u
óxidos de metales, en este caso el nitrato de plomo (Pb (NO3)2), todo esto
representa a su vez la gran cantidad de calor que se expulsa al darse este tipo
de reacción exotérmica. El humo blanco sería más volátil y por ende
abundante, con ello sería más visible la presencia de plomo en el compuesto
nitrato; sin embargo, sería más perjudicial para la salud por ello es
recomendable hacer este tipo de mezclas en la cámara extractora.
5. Trate sobre el catión Bi indicando formas de reconocimiento analítico. ¿Qué
sucedería si usa un exceso de amoniaco acuoso, que inconveniente se
presentaría si reemplaza el NH4OH por NaOH ¿Cuáles serían las reacciones
producidas?

El amoniaco acuoso se describe como una sustancia de olor muy penetrante y


de carácter básico y tóxico, su exceso provocaría una reacción sumamente
olorosa y tóxica al contacto mediante el olfato, así mismo un exceso de
basicidad del compuesto y con ello una alteración de las reacciones que
impediría la identificación de ciertos cationes relacionados con el ácido
clorhídrico como reactivo general puesto que no reaccionarían ante el exceso
de amoniaco.

El reemplazo de hidróxido de amonio con el hidróxido de sodio da como


producto un color más claro en la solución, a diferencia del color marrón
oscuro del amonio, así mismo un olor nulo pues el hidróxido de sodio no posee
olor característico a diferencia del olor desagradable propio del amonio. Por
otra parte, se produce una reacción un tanto más lento y de menor basicidad
que la de amonio.

6. El catión 𝑪𝒖++ en su identificación adquiere una tonalidad azul y forma un


compuesto complejo, señale las reacciones químicas que se llevan a cabo e
indique las constantes de formación de cada compuesto complejo como la
constante global.

Si se encuentra diluido, ya que es soluble en la solución; es decir, se encuentra


como complejo soluble llamado tetraminocobre(II) 𝐶𝑢(𝑁𝐻3 )+++ . Para
precipitarlo, añadimos, en primer lugar, KCN hasta que se descolorice (sin exceso)
2−
haciendo que el cobre pase por fases intermedias en las que consume 𝐶𝑢(𝐶𝑁)3 ,
los estados intermedios no forman complejos estables y pueden llegar a precipitar
CuS al pasar 𝐻2 𝑆 o añadiendo gotas de 𝑁𝑎2 𝑆 .
7. Señale las ventajas y desventajas del uso del reactivo (𝑵𝑯𝟒 )𝟐 𝑺𝒙 con respecto
al uso del (𝑵𝑯𝟒 )𝟐 𝑺.

Una de las ventajas es que en una solución, al momento de que se le agregue dicho
reactivo, en si, va a tener mayor concentración de sulfuros y mayor basicidad con
resecto al otro en una sesión de laboratorio; sin embargo, una de las desventajas
es el efecto del proceso de utlización, ya que es altamente contaminante en la
sesión de laboratorio, debido a los gases que emanan las soluciones.

8. ¿Qué inconvenientes se presentan experimentalmente para el óptimo


reconocimiento del catión 𝑺𝒃𝟑+ ?

La precipitación del sulfuro de estaño (IV) (de color pardo) se evita formando un
complejo muy estable con el ion oxalato. El inconveniente se da cuando ambos
iones están presentes, el precipitado obtenido en este punto puede ser un color
oscuro no definido por lo que se debe de realizar un lavado del mismo con 𝑁𝑎𝑁𝑂3
y también añadiendo 𝑁𝑎2 𝑆 para volver a disolver el sulfuro de antimonio y,
posteriormente, volver a precipitar luego de acidificar la solucion con HCl.

9. A una disolución que contiene 10g de ion plomo y 10mg de ion bario por litro,
se le añade lentamente ácido sulfúrico diluido hasta el comienzo de la
precipitación. Deducir razonablemente quien precipita primero.
Datos: 𝑲𝒑𝒔 (𝑷𝒃𝑺𝑶𝟒 ) = 𝟐, 𝟑𝒙𝟏𝟎−𝟖 ^ 𝑲𝒑𝒔 (𝑩𝒂𝑺𝑶𝟒 ) = 𝟏𝒙𝟏𝟎−𝟏𝟎

Sabemos que el primero que precipite será aquel que tenga una cantidad menor de
iones sulfatos.

𝑚 10
[𝑃𝑏 2+ ] = = = 4.83 𝑥 10−2 𝑀
(𝑃.𝐴)𝑥𝑉 207.2 𝑥 1

𝑚 0.01
[𝐵𝑎2+ ] = = = 7.28 𝑥 10−5 𝑀
(𝑃.𝐴)𝑥𝑉 137.34 𝑥 1
Ahora disociaremos las sales:

𝑃𝑏𝑆𝑂4 → 𝑃𝑏 2+ + (𝑆𝑂4 )2− 𝐵𝑎𝑆04 → 𝐵𝑎2+ + (𝑆𝑂4 )2−

𝐾𝑝𝑠 = [𝑃𝑏 2+ ]. [(𝑆𝑂4 )2− ] 𝐾𝑝𝑠 = [𝐵𝑎2+ ]. [(𝑆𝑂4 )2− ]

Ahora hallaremos las concentraciones de las sales:

Para el 𝑃𝑏𝑆𝑂4 :
𝐾𝑝𝑠 = [𝑃𝑏 2+ ]. [(𝑆𝑂4 )2− ]
2.3𝑥10−8 = 4.83𝑥10−2 . [(𝑆𝑂4 )2− ]
[(𝑆𝑂4 )2− ] = 4.76𝑥10−7 𝑀

Para el 𝐵𝑎𝑆04 :
𝐾𝑝𝑠 = [𝐵𝑎2+ ]. [(𝑆𝑂4 )2− ]
1𝑥10−10 = 7.28𝑥10−5 . [(𝑆𝑂4 )2− ]
[(𝑆𝑂4 )2− ] = 1.36𝑥10−6 𝑀

Entonces, observamos que el 𝑃𝑏𝑆𝑂4 será el primero que precipite, ya que tiene
menor cantidad de iones sulfatos en concentración.

10. Disponemos de una disolución saturada de hidróxido de bismuto a 25°C.


Teniendo en cuenta que a dicha temperatura, el producto de solubilidad de
dicho compuesto es igual a 𝟒. 𝟑𝒙𝟏𝟎−𝟑𝟏 . Calcule la concentración de iones Bi
en la disolución, así como la solubilidad del hidróxido de bismuto (3+) en agua
pura, expresada en g/l ¿Cuál es el pH de esta disolución?

Bi(𝑂𝐻)3 → 𝐵𝑖 3+ + 3(𝑂𝐻)−

𝐾𝑝𝑠 = 𝑥. (3𝑥)3
4.3𝑥10−31 = 27𝑥 4
𝑥 = 1.12𝑥10−8
Ahora hallaremos su pH:
𝑝𝑂𝐻 = − log(𝑂𝐻)−
𝑝𝑂𝐻 = − log(3𝑥)
𝑝𝑂𝐻 = 8 − log(3.36)
𝑝𝑂𝐻 = 7.47

Sin embargo, nos piden el pH: 𝑝𝐻 = 14 − 𝑝𝑂𝐻


𝑝𝐻 = 6.53

11. ¿Qué normas de seguridad se deben seguir cuando en el laboratorio se


trabaja con ácido sulfúrico concentrado 36N?

SI en una sesión de laboratorio, se le pide utilizar algún ácido (por ejemplo: ácido
sulfúrico) con agua, debe proceder con la añadidura, en primer lugar, del agua y,
posteriormente, el ácido, nunca al contrario, pues al añadir ácido en primera
instancia, podría salpicar o , inclusive , explotar y caer sobre nosotros y provocar
quemaduras en la cara y en los ojos, si es que se manipulase sin el uso adecuado
del EPP (Equipo de Protección Personal).

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