AGRESIVIDAD QUÍMIA – ELECTROQUÍMICOS - ELECTROLISIS

UNIVERSIDAD NACIONAL SAN LUIS GONZAGA DE ICA

FACULTAD DE INGENIERÍA CIVIL

TEMA:
- AGRESIVIDAD QUÍMICA
- ELECTROQUÍMICOS

- ELECTROLISIS

CURSO DE QUÍMICA APLICADA

EXPOSITORA

Ing. EDITH ISABEL GUERRA LANDA

PRIMER AÑO

I CICLO “B” y “C”

AÑO ACADEMICO 2015-II

Dra Edith Isabel Guerra Landa F . I . C – I CICLO “B” y “C” Página 1

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AGRESIVIDAD QUIMICA
SALINIDAD DE SUELOS
Las sales que se encuentran en los suelos salinos proceden de la meteorización de los
minerales y rocas de la superficie de la corteza terrestre. Estas sales son arrastradas
por el agua y se van depositando en los suelos y depresiones, haciendo que se
produzcan mantos freáticos salinos.
Todas las aguas de riego poseen sales solubles en mayor o menor medida,
provocando la salinización de los suelos y provocando dificultades en el desarrollo de
los cultivos.

LA SALINIZACIÓN DE LOS SUELOS:

La salinización de los suelos es el proceso de acumulación en el mismo, de las sales
disueltas en el suelo. Esta puede darse en forma natural, cuando se trata de suelos
bajos y planos, que son periódicamente inundados por ríos o arroyos; o si el nivel de
las aguas subterráneas es poco profundo y el agua que asciende por capilaridad
contiene sales disueltas. Este proceso también puede tener origen andrógeno,
generalmente asociado a sistemas de riego o por sobreexplotación de acuíferos en
zonas costeras, propiciando la intrusión de agua marina. Las consecuencias de la
salinización del suelo son la perdida de la fertilidad, la disminución de la infiltración y la
toxicidad de algunas sales para los cultivos. Es un proceso reversible, mediante el
lavado de los suelos. En el caso de la sodificación el lavado se realizará con adición
de yeso, que desplace los iones sodio por calcio para recuperar la estructura del suelo,
ya que la disminución de la infiltración provocada por la presencia de sodio agravaría
el problema con un lavado normal.

ORIGEN DE LA SALINIZACION DE SUELOS

La causa de la salinización del suelo es un aporte de sales mayor que la descarga;
normalmente el agua con sales disueltas es lo que aporta estas sales.
Ejemplos de suelos salinos naturales se encuentran en las costas marítimas donde los
terrenos se inundan desde el mar, donde el viento sopla gotas de agua salina tierra
adentro y/o el flujo subterráneo del mar penetra en el acuífero interno.
También en los desiertos hay suelos salinos a causa de la alta evaporación del agua
aportada históricamente.
El problema no natural de la salinización se da en los terrenos regados, porque el
agua de riego siempre contiene algo de salinidad y la concentración en el suelo
aumenta continuamente por la evapotranspiración. Por ejemplo, asumiendo que el
agua de riego tiene una baja concentración de 0.3 g/l,5 y una aplicación anual modesta
de 10,000 m3 agua por ha (casi 3 mm/día), la irrigación introduce 3,000 kg sal/ha cada
año. En regiones donde la precipitación es escasa durante todo el año (clima árido) o
está prácticamente limitada a una sola estación (lluvias de monzón) es necesario el
riego.
En terrenos regados donde parte del agua aplicada o parte de la lluvia percola por el
suelo y se descarga por un drenaje natural subterráneo, generalmente la exportación
de sales es suficiente para evitar la salinización.

CAUSAS DE LA SALINIZACIÓN:
Causas naturales:
Debido al material original, ya que algunas rocas, como por ejemplo las sedimentarias,
contienen sales como minerales constituyentes. En otros casos, el material original no

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contiene estas sales, se pueden dar en el suelo debido a la alteración de los minerales
originales de la roca madre.
Sales disueltas en las aguas de escorrentía, ya que, se acumulan en las depresiones y
al evaporarse la solución se forman acumulaciones salinas.
Los suelos normalmente toman las sales de mantos freáticos superficiales (menos de
3m). Estas capas freáticas suelen poseer sales disueltas en menor o mayor
proporción. La existencia de estos mantos freáticos suelen darse en las depresiones y
tierras bajas.
En las regiones áridas, las sales pueden ascender por capilaridad.
El viento en las zonas áridas arrastra gran cantidad de partículas en suspensión, tales
como, carbonatos, sulfatos y cloruros, aplicándose en los suelos.
Otro modo de contaminación es en las zonas costeras, por contaminación del mar, a
partir del nivel freático salino y por la contribución del viento.

Causas humanas:
Debido a un manejo inadecuado por parte del hombre.
La actividad agraria y el riego, ha provocado procesos más o menos graves de
salinización, tal como, sales usadas en el riego sin control alguna, o debido a un
descenso del nivel freático, llevando a cabo la intrusión de aguas salinas.
Por la movilización de las tierras, provocando la aparición de rocas salinas en el
terreno, provocando la contaminación del suelo y una acumulación en los suelos de
las depresiones cercanas por la acción de las aguas de escorrentía.
El uso de fertilizantes en cantidades excesivas, especialmente en los más solubles,
llevando a cabo la contaminación de los acuíferos, influyendo después en las aguas de
riego. Estas situaciones se dan en zonas áridas, que se encuentran en una actividad
agrícola muy intensa.
La actividad industrial, provocando daños en zonas que se encuentren bajo su
influencia, y además por medio de la contaminación atmosférica o mediante las aguas
que se encuentran en su cuenca hidrográfica.

CONDICIONES PARA QUE SE DE UN SUELO SALINO.

Fundamentalmente está basado por la acción de un mal drenaje y del clima.
Es necesario que el agua transcurra lentamente a través de los horizontes del suelo,
con el fin de que se disuelvan las sales y se distribuyan por todo el perfil.
Otra de las condiciones más importantes es el clima. Gran parte de los suelos salinos
se encuentran bajo climas más o menos áridos, ya que los periodos húmedos son
escasos provocando la disolución y movilización de las sales, además con las sequías
se producen fuertes evaporaciones, provocando que los mantos freáticos asciendan, y
las concentraciones de las sales en solución precipiten en los horizontes del suelo.
En los climas húmedos, las sales presentes en los suelos son lavadas y llevadas a
horizontes profundos del suelo, hacia los acuíferos.

En resumen, para que se puedan dar estos suelos se tienen que dar una serie de
condiciones:
- Roca madre con alto contenido de sales solubles.
- Manto freático cercano a la superficie (fondos de valle, depresiones) y zonas de
recepción de aguas de escorrentía, suelos con mal drenaje.
- Zonas próximas al mar o lagos salados
- Malas condiciones de drenaje
- Clima árido.
- Riegos con sales y fertilizaciones abundantes.

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EL PROCESO DE SALINIZACION DE LOS SUELOS.

Al disminuir las lluvias, en los sectores planos y deprimidos, los suelos se van secando
por infiltración y evaporación. Es entonces cuando comienza a generarse el proceso
de salinización en amplias superficies de la región.

En este proceso, se pueden reconocer tres fases:

1. La primera fase se relaciona con el ascenso de la solución salina por

capilaridad. La evapotranspiración se incrementa con el aumento de las
temperaturas y vientos de primavera, actuando como una verdadera bomba
que succiona en forma ascendente a la solución salina, a través del espacio
poroso del suelo.

2. La segunda fase consiste en la concentración salina en el horizonte

superficial en función de los factores mencionados anteriormente.

3. La tercera fase del proceso de salinización es la formación salina de la

costra en superficie, que es particularmente visible en épocas calurosas,
ventosas y secas. Estas eflorescencias y costras salinas expresan el grado
más intenso de salinización y en estos suelos, se superan los 20 ds.m-1 de
conductividad eléctrica.

EFECTOS DE LA SALINIDAD.
El uso del agua de riego cuando este posee sales, pueden llegar a provocar un exceso
en el suelo provocando una disminución importante en el cultivo.
La salinidad en la agricultura se debe a un nivel freático alto y sin control ubicado en
los 2 primeros metros del suelo, donde el agua asciende por capilaridad a la zona
radicular y si la capa freática contiene sales se terminarán acumulando en la zona
radicular por evapotranspiración.
Las condiciones para hacer un buen uso del riego, dependen: composición del agua,
condición del suelo, clima, características de la planta, modo de riego (aspersión,
goteo...)

El efecto de la salinidad es diverso y variable que se dan bajo 3 aspectos:

- Relaciones Hídricas. La concentración de las sales solubles eleva la presión
osmótica de la solución del suelo. Hay que tener en cuenta que el agua tiende a
pasar de las soluciones menos concentradas a las más concentradas, con el fin
de tener las mismas presiones osmóticas. Cuando la concentración salina de la
solución salina del suelo es superior a la del jugo celular de las plantas, el agua
de las planta tenderá a salir hacia la solución del suelo. En los medios salinos,
aunque la humedad sea elevada, las plantas sufren estrés hídrico, se secan y
acaban muriendo.
- Balance energético. Al aumentar la presión osmótica de la solución, sufren una
adaptación osmótica de sus células para poder absorber agua, llevando a cabo
un mayor consumo de energía produciendo un menor crecimiento en su altura.
También existe otra teoría de la división y el crecimiento celular, en la que nos
indica que se produce un engrosamiento prematuro de las paredes celulares
limitando el crecimiento de forma irreversible.
- Nutrición. Un aspecto importante es el pH dificultando la disponibilidad de los
nutrientes y las interacciones provocada por exceso de elementos, tales como,

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los cloruros, nitratos y fosfatos, el calcio y el sodio y el potasio y sodio. La

presencia de ciertos iones puede provocar toxicidad debido a la acumulación
que se produce en semillas, tallos y las hojas. Destacan los cloruros, el sodio y el
boro.

MEDIDA DE LA SALINIDAD
Las sales solubles se diluyen fácil y rápidamente por los diferentes horizontes del
suelo, de ahí que las muestras sea un gran número de veces para poder controlarlo y
recuperarlo mediante diferentes métodos de lavado.
Para el cálculo de la estimación de la salinidad se realiza mediante la conductividad
eléctrica, el cual nos indica la velocidad con la que la corriente eléctrica atraviesa una
solución salina, proporcional a la concentración de sales en la solución.
Los criterios para indicar si un suelo es salino o no salino; cuando las sales
sobrepasan un 1% las plantas comienzan a verse afectadas. Hay diferentes límites
para caracterizar cuando un suelo es salino o no, para ello hay diferentes cifras que
varían entre 2 dS/m según la clasificación del Soil Taxonomi influyendo en la génesis
del suelo (propiedades morfológicas y fisicoquímicas del perfil). Mientras que en el
laboratorio de salinidad de EE.UU. un 4 dS/m la salinidad comienza a ser tóxica para
las plantas
Según las CEs el United States Salinity Laboratory de Riverside indica los siguientes
grados de salinidad.
- 0 – 2 Suelos normales
- 2 – 4 Suelos ligeramente salinos.
- 4 – 8 Suelos salinos.
- 8 – 16 Suelos fuertemente salinos
- > 16 Suelos extremadamente salinos

MANEJO DE SUELOS.
Para llevar a cabo un buen manejo de estos suelos, se requiere unos controles, tales
como, la toma de muestras del suelo y su análisis. Sin embargo, hay otros métodos de
medida en el campo que son operativos, rápidos, conociendo la evolución de la
salinidad, y su conductividad estos son el sensor de cuatro electrodos y sensor de
salinidad, sensibles a las variaciones de humedad del suelo, sensor electromagnético
que relaciona la conductividad eléctrica con la recepción de una señal
electromagnética inducida por una bobina colocada en la superficie del suelo, y la
sonda de succión que permite obtener muestras de solución del suelo y determinar en
ella conductividad y composición iónica.

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ELECTROQUIMICOS

PILAS Y ACUMULADORES
Las pilas y los acumuladores son dispositivos que transforman la energía de una
reacción química en electricidad. Los acumuladores tienen una función secundaría:
utilizan la electricidad para invertir la citada reacción química. Casi todas contienen
aditivos para mejorar sus prestaciones: gelificantes para evitar que se licuen y que el
líquido estropee el aparato, o productos para evitar la corrosión del metal que
constituye el envoltorio de la pila o acumulador.

Principales tipos de pilas

- Pila Leclanché o pila seca. Inventada por el químico francés Georges
Leclanché en la década de 1860. Es la pila común de bastón no alcalina, suele
ser de 1,5 voltios.
-
- Pila alcalina. Es muy potente, tiene aproximadamente la capacidad de 3,5
pilas secas. Se ha ido mejorando con el tiempo, y ahora posee mucho menor
contenido de metales pesados que en sus comienzos. Se presenta en forma de
bastón.
-
- Pilas de botón. Son las que se utilizan en aparatos de muy pequeños o de
muy bajo consumo ya que, por su tamaño, éstas tienen poca capacidad. Hay
varios tipos: la pila de zinc-óxido de mercurio, conocida normalmente como
pila de mercurio, la pila de óxido de plata, que es la más utilizada, la pila de
litio, que es más grande y plana que las otras y mucho más potente y
duradera.

Principales tipos de acumuladores

- Níquel-Cadmio (NiCd). Son los acumuladores estándar. Contienen entre 15%

y 20% de cadmio y proporcionan una corriente de 1,2 V (menos que las pilas).
A pesar de su menor voltaje son adecuados para reemplazar las pilas en la
mayoría de los casos. Tienen un efecto memoria importante (pierden eficacia si
los recargamos sin estar completamente descargados) y tienen una vida
mucho más corta que los NiMH. Sin usarse pierden un 1% de su carga cada
día.
- Níquel-Metal-Hidruro (NiMh). Tienen una potencia energética entre 20 y 30 %
mayor que los de NiCd. El cadmio se ha reemplazado por hidrógeno. Su
potencia y longevidad son superiores a los de NiCd, y además no tienen efecto
memoria, es decir que podemos recargarlos en cualquier momento sin que se
estropeen. Tienen el inconveniente de no soportar temperaturas superiores a
45ºC. Necesitan un cargador especial, no sirven los de NiCd, hay cargadores
mixtos que sirven para los 2 tipos de acumuladores pero debe estar indicado
expresamente.
- Ion-Litio (Li Ion). Son los utilizados por los teléfonos móviles, ordenadores
portátiles o cámaras de vídeo. Ofrecen una gran capacidad en relación a su
tamaño y peso. Son muy caros y se suelen cargar sin sacar del aparato al que
alimentan.

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- Plomo-ácido. Normalmente utilizadas en automóviles, sus elementos

constitutivos son pilas individualmente formadas por un ánodo de plomo, un
cátodo de óxido de plomo y ácido sulfúrico como medio electrolítico.

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ELECTROLISIS

La electrólisis o electrolisis es un proceso donde se separan los elementos del

compuesto que forman, usando para ello la electricidad.
La palabra electrólisis viene de las raíces electro, electricidad y lisis, separación. Si
una reacción química es conducida mediante una diferencia de potencial aplicada
externamente, se hace referencia a una electrólisis.

Diagrama simplificado del proceso de electrólisis.

PROCESO DE LA ELETROLISIS
 Se aplica una corriente eléctrica continua mediante un par de electrodos
conectados a una fuente de alimentación eléctrica y sumergidos en la
disolución. El electrodo conectado al polo positivo se conoce como ánodo, y el
conectado al negativo como cátodo.
 Cada electrodo atrae a los iones de carga opuesta. Así, los iones negativos, o
aniones, son atraídos y se desplazan hacia el ánodo (electrodo positivo),
mientras que los iones positivos, o cationes, son atraídos y se desplazan hacia
el cátodo (electrodo negativo).
 La energía necesaria para separar a los iones e incrementar su concentración
en los electrodos es aportada por la fuente de alimentación eléctrica.
 En los electrodos se produce una transferencia de electrones entre éstos y los
iones, produciéndose nuevas sustancias. Los iones negativos o aniones ceden
electrones al cátodo (+) y los iones positivos o cationes toman electrones del
ánodo (-).
En definitiva lo que ocurre es una reacción de oxidación-reducción, donde la fuente de
alimentación eléctrica se encarga de aportar la energía necesaria.

Electrólisis del agua

Si el agua no es destilada, la electrólisis no sólo separa el oxígeno y el hidrógeno, sino
los demás componentes que estén presentes como sales, metales y algunos otros
minerales.( lo que hace conductividad en el agua no es el puro H2O, sino que son los
minerales, si el agua estuviera destilada y fuera 100% pura, no tendría conductividad.)

Aplicaciones de la Electrólisis
 Producción de hidróxido de sodio, clorato de sodio y clorato de potasio.
 Producción de hidrógeno con múltiples usos en la industria: como combustible,
en soldaduras, etc.

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 La electrólisis de una solución salina permite producir hipoclorito (cloro): este

método se emplea para conseguir una cloración ecológica del agua de las
piscinas.
 La electrometalurgia es un proceso para separar el metal puro de compuestos
usando la electrólisis. Por ejemplo, el hidróxido de sodio es separado en sodio
puro, oxígeno puro y agua.
 La anodización es usada para proteger los metales de la corrosión.
 La galvanoplastia, también usada para evitar la corrosión de metales, crea una
película delgada de un metal menos corrosible sobre otro metal.

Los siguientes conceptos son referidos a la corriente eléctrica necesarios para

comprender el significado de las leyes de Faraday:
1) La cantidad de electrones (electricidad) que circulan por un conductor se mide en
Coulomb.
q = carga ► [q] = coulomb
2) La intensidad de la corriente (caudal de electrones) expresa la cantidad de
electricidad que circula por un conductor por unidad de tiempo. La intensidad de la
corriente se mide en Amperios.
i = q/t ► q = i.t ► [i] = A
3) Cuando una fuente fuerza a los electrones a circular por un conductor, se presenta
una resistencia al flujo de corriente y se produce una caída de potencial. La resistencia
eléctrica se mide en Ohms, y la diferencia de potencial en Voltios.
E = i.R ► [E] = V y [R] = ohm

LEYES DE FARADAY

Michael Faraday, Químico inglés considerado el fundador de la electroquímica actual.

Leyes de Faraday de la Electrólisis: Michael Faraday, formuló las leyes de la
electrólisis en 1833:
 Primera Ley de Faraday: La masa de un elemento depositada en un electrodo es
proporcional a la cantidad de electricidad que pasa a través de la solución del
electrólito o del electrólito fundido.

m = ζ.i.t ó

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Cuando se realiza, por ejemplo, la electrólisis de una solución de sulfato cúprico

(CuSO4) sucede lo siguiente:

Cu2SO4 + H2O Cu++ + SO4= + H+ + HO-

Al aplicar una diferencia de potencial a los electrodos, el ion cobre se mueve hacia el
cátodo, adquiere dos electrones y se deposita en el electrodo como elemento cobre. El
ion sulfato, al descargarse en el electrodo positivo, es inestable y se combina con el
agua de la disolución formando ácido sulfúrico y oxígeno.

2Cu++ ► 2Cu ° - 4e-

2HO- ► O2 + 2H+ + 4e-
2Cu2SO4 + 2H2O ► 2Cu ° + 2H2SO4 + O2

Cuando circula más corriente (más coulombios) más cobre se deposita, pues más
electrones han circulado permitiendo que más iones cobre (Cu++) se conviertan en
elemento cobre (Cu°).

Ejemplo: Calcular el equivalente electroquímico del ión férrico (Fe+++)

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El equivalente electroquímico es la masa transportada por un Coulomb:

Ejemplo: Calcular el número de coulombios necesarios para depositar en el cátodo

30 g de plata, cuando se hace pasar una corriente de 3 amperios a través de una
solución de AgNO3.

Cálculo del equivalente químico:

Si 96.500 coulombious depositan 107,8 g/Equi-g, 30 gramos de plata cuantos

coulombious requiere.

Cálculo de la electricidad empleada:

 Segunda Ley de Faraday: Las masas de elementos que se depositan en los

electrodos son proporcionales a los equivalentes químicos.
Recordemos que el equivalente químico de un elemento es el cociente entre el peso
atómico gramo de ese elemento y su valencia:
Eq = Pa/V
Para probar esta segunda ley se hace pasar la misma cantidad de electricidad a través
de varias cubas con diferentes soluciones salinas, como indica la figura. Midiendo la
cantidad de plata y de cobre depositados en el cátodo se llega a la comprobación de la
ley:
m Ag+ / m Cu++ = Eq Ag/ Eq Cu
m Ag+ / m Cu++ = 107,8/31,75
O sea que las masas de plata y de cobre depositadas en los electrodos se hallan en
relación de: 107,8 /31,75.

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Número de Faraday: Para depositar el equivalente químico de cualquier elemento se

necesita la misma cantidad de electricidad. La constante o número de Faraday (F) es
de 96500 coulomb (96494).
Por ejemplo, para depositar: 1,008 gr de H+, 107,8 gr de Ag+, 31.75 gr de Cu++ o 63.5
gr de Cu+ son necesarios 96500 coulomb.
Vale aclarar que: 96500 coulomb = carga de 6,02.1023 electrones, de lo que se deduce
que la carga de un electrón es 1,6 .10-19 coulomb.

Equivalente electroquímico: Se llama equivalente electroquímico # a la masa de un

elemento depositada, durante la electrólisis, por la carga de un coulomb.
ζ = Eq/F

En todos los casos, la cantidad de material que se deposita en cada electrodo al pasar
la corriente por un electrólito sigue las leyes de Faraday.

Todos los cambios químicos implican una reagrupación o reajuste de los electrones en
las sustancias que reaccionan; por eso puede decirse que dichos cambios son de
carácter eléctrico. Para producir una corriente eléctrica a partir de una reacción
química, es necesario tener un oxidante, es decir, una sustancia que gane electrones
fácilmente, y un reductor, es decir, una sustancia que pierda electrones fácilmente.

Las dos leyes de Faraday se cumplen para los electrolitos tanto fundidos como en
solución. Su validez no se altera por variaciones de temperatura, presión, naturaleza
del solvente y del voltaje aplicado.

Ejemplo: Calcule la cantidad de cobre que se depositará al hacer pasar una

corriente de 100 Amperes durante 20 minutos por una solución de sulfato cúprico
(CuSO4). Peso atómico del Cu = 63,54 g.

Cálculo del
Equivalente
químico:

Cálculo de la cantidad de electricidad empleada:

Q = A x t

Q = 100 Amperes x 1.200 segundos = 120.000 coulombios.

Cálculo de
la cantidad
de cobre
depositado:

La ley de Faraday en la forma moderna:

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Donde:
 m es la masa de la sustancia producida en el electrodo (en gramos),
 Q es la carga eléctrica total que pasó por la solución (en culombios),
 q es la carga del electrón = 1.602 x 10-19 culombios por electrón,
 n es el número de valencia de la sustancia como ion en la solución (electrones por
ion),
 F = qNA = 96485 C·mol-1 es la Constante de Faraday,
 M es la masa molar de la sustancia (en gramos por mol)
 NA es el Número de Avogadro = 6.022 x 1023 iones por mol

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