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1 mol 1 mol
0,1 x 50 = Vpe x 0,2
Vpe = 25 mL
a) 0 mL de NaOH
0,1M – X X X
[𝑿][𝑋+0,1]
K2 = = 0,0102
[0,1−𝑋]
0,00102 – 0,0102X = X2 + 0,1X
X2 + 0,1102X – 0,00102 = 0
X = 0,008587
pH = - log (X + 0,1) = 0,96
Con actividad
μ = ½ (c1z12 + c2z22 + …)
Los iones presentes: Na+, HSO4- , SO42- , H+
-25 mL de NaOH 0,2M moles de NaOH = 0,2x 25 x 10-3
[NaOH] = (0,2x25x10-3) / 75x10-3 = 0,06667
[Na+] = 0,06667
[H+] = 0,02147
[HSO4-] = (5x10-3 – 1,61x10-3) / 75 x 10-3 = 0,0452
[SO42-] = 0,02147
μ = ½ {[Na+] (+1)2 + [HSO4-] (-1)2 + [SO42-] (-2)2 + [H+] (+1)2}
μ = ½ {(0,06667 x 1) + (0,0452 x 1) + (0,02147 x 4) + (0,02147 x 1)}
μ = 0,10961 √0,10961 = 0,33107
− 0,5 𝑧 2 μ
𝑙𝑜𝑔𝛾 = 1+ μ√ = -0,12436z2
√
logγH = -0,12436 γH+ = 0,751
logγSO4 = -0,12436 (2)2 = -0,49744 γSO4= 0,31809
logγHSO4 = -0,12436 (1)2 γHSO4 =0,751
1 mol 1 mol
(0,2 x 100 x 10-3) X = Vpe x 0,4
Vpe = 50 mL
Moles iniciales de H2SO4 = 0,02 = 20 x 10-3 moles
En 10 mL de NaOH hay 4 x 10-3 moles.
3.-Una mezcla sólida que pesa 1,372 g y que contiene sólo carbonato de sodio
(Na2CO3 masa molar 105,99) y bicarbonato de sodio (NaHCO3 masa molar 84,01)
consume 29,11mL de HCl 0,7344M en su valoración completa, Hallar la masa de
cada componente en la mezcla (2p)
Solución:
𝑋 𝑋
moles 2105,99 moles
105,99
1,372−𝑋 1,372−𝑋
moles
84,01 84,01
XM x 10 mL = 12 mL x 0,1M
X = 0,12M
Na2CO3
Primer punto de equivalencia
NaHCO3
a)Para 0 mL de HCl
0,2 –X X X
10−14
Kh = Ka Kb = 10 -14
= 10 -10,33
Kb Kb = 10−10,33
10−14 𝑋2
= 0,2−𝑋 0,2 x 10-14 – 10-14X = 10-10,33X2
10−10,33
10-10,33X2 + 10-14X – 0,2 x 10-14 = 0
X = 5,47 x 10-3 [OH-]
𝑤 𝐾 10−14
[H+] = [𝑂𝐻] = 5,47 𝑥 10−3 = 0,182815 x 10-11
pH = - log[H+] = - log0,182815x10-11 = 11,73799
1,8x10-3moles 2,2x10-3moles
1,8
pH = pKa2 + log2,2
pH = 10,2428
4
-Z Z Z
60
𝑍2 𝑍2
10-6,35 = 4 = 0,06667−𝑍 = 4,46684 x 10-7
− 𝑍
60
Z2 = 2,978 x 10-6 - 4,46684 x 10-7 Z
Z2 + 4,46684 x 10-7 Z - 2,978 x 10-6
Z = 1,725465 x 10-3
pH = - log[H+] = 2,7631
f)Para 41 mL de HCl, 1 mL en exceso 1 x 10-3 x 0,2 = 0,2 x 10-3 moles
4 0,2 𝑥 10−3
-Z Z Z+
61 61 𝑥 10−3
0,2
( + 𝑍)𝑍 0,003279𝑍+𝑍 2
61
10-6,35 = 4 =
−𝑍 0,06557− 𝑍
61
4,46684 x 10 (0,06557 – Z) = 0,003279Z + Z2
-7
Ka1 = 10-6,35
Ka2 = 10-10,33
Ka1 = 10-6,35
0,1 – X X X
𝐾𝑤 10−14 𝑋2
Kb1 = 𝐾 = 10−6,35 = 0,1−𝑋 = 10-3,67 X2 = 0,213796 x 10-5 – 2,13796 x 10-4X
𝑎1
X = 4,5182 x 10-3 [OH-]
10−14
[H+] = 4,5182 𝑥 10−3 pH = 11,6549
Para 11 mL de HCl, antes del 1er punto de equivalencia, 0,1 x 11 = 1,1 x 10-3 moles
Vt = 31 mL
0,9𝑥10−3 1,1𝑥10−3
–Y +Y Y
31𝑥10−3 31𝑥10−3
1,1
10−14 ( +𝑌)𝑌 (0,03548+ 𝑌)𝑌
Kb1 = 10−10,33 = 31
0,9 = 10-3,67 = = 2,13796 x 10-4
−𝑌 0,02903 − 𝑌
31
6,20649 x 10-6 – 2,13796 x 10-4Y = 0,03548Y + Y2
Y2 + 0,03569 Y – 6,20649 x 10-6 = 0
Y = 3,877225 x 10-4 [OH-]
[H+] = 0,257916 pH = 10,5885
Aplicando la ecuación de Henderson-Hasselbalch
0,9
pH = pKa2 + log 1,1 = 10,2429
2x10-3 moles
Queda aún bicarbonato, Considerar las moles del bicarbonato iniciales de la mezcla de
la muestra 2 x 10-3 moles
2+2−1,9 1,9
–Y +Y Y
59 59
1,9
10−14 ( +𝑌)𝑌 0,0322 𝑌+𝑌 2
= 59
2,1 = 2,2387 x 10 -8 =
10−6,35 −𝑌 0,03559−𝑌
59
Y + 0,0322Y = 0,79675 x 10 – 2,2387 x 10 -8 Y
2 -9
Volumen para que el bicarbonato alcance el punto de equivalencia 20 x 0,1 = 0,1 Veq
Veq = 20 mL
El segundo punto de equivalencia será a los 40 + 20 = 60 mL de HCl
Para los 60 mL de HCl, segundo punto de equivalencia: 40 x 0,1=4 m moles
Vt = 80 mL
4
–X X X
80
𝑋2 𝑋2
10-6,35 = 4 = 4,46684 x 10-7 = 0,05−𝑋 = 0,223342 x 10-7 – 4,46684 x 10-7 X = X2
−𝑋
80
X2 + 4,46684 x 10-7 X - 0,223342 x 10-7 = 0
X = 1,492 x 10-4
pH = 3,82616
Para los 61 mL de HCl 0,1M (el exceso es de 1 mL x 0,1M = 0,1 x 10-3 M)
Vt = 81 mL
4 0,1
-X X +X
81 81
0,1
( +𝑋)𝑋 (0,0012346 +𝑋)𝑋
10-6,35 = 81
4 4,46684 x 10-7 =
−𝑋 0,049383−𝑋
81
0,22059 x 10 – 4,46684 x 10 X = 0,0012346 X + X2
-7 -7
X2 + 0,0012346X – 0,22059x10-7 = 0
X = 1,761653 x 10-5
0,1
pH = -log 81 +X = 2,9023
0,1M –X X X + 0,1
𝐾𝑤 10−14 𝑋(𝑋+0,1)
Kb1 = 𝐾 = 10−10,33 = 10-3,67 = 2,13796 x 10-4 =
𝑎2 0,1−𝑋
X2 + 0,1X + 2,13796 x 10-4 X – 0,213796 x 10-4 = 0
X = 2,128817 x 10-4
[OH-] = X + 0,1 = 0,1002128817
10−14
[H+] = [𝑂𝐻 −] pH = 13,0009
0,1𝑀 𝑥 0,02𝐿
Volumen necesario para neutralizar NaOH = = 0,02L = 20 mL
0,1𝑀
Volumen necesario para el primer punto de equivalencia del Na2CO3 = 20 mL
El segundo punto de equivalencia del Na2CO3 = 60 mL
Moles iniciales de NaOH = 0,002
Moles iniciales de Na2CO3 = 0,002
El primer punto de equivalencia es a los 40 mL
1,9 0,1
–X +X X
41 41
10−14 (0,00244+𝑋)𝑋
Kb1 = 10−10,33 = 10-3,67 = 2,13796 x 10-4 = 0,04634−𝑋
X = 1,920339 x 10-3
[OH-] = 2,0893 x 10-3
[H+]=
pH = 11,31999
0,002moles 0,002moles
0,002-9x10-4 9x10-4
Queda aún bicarbonato libre
1,1 0,9
–X +X X
69 69
0,9
10−14 ( +𝑋) 𝑋 (0,01304+𝑋) 𝑋
Kb2 = 10−6,35 = 69
1,1 = 10-7,65 = 2,2387 x 10-8 =
( −𝑋) (0,01594−𝑋)
69
-8 -8 2
0,035685 x 10 - 2,2387 x 10 X = 0,01304X + X
X2 + 0,01304 X - 0,035685 x 10-8 = 0
X = 2,7366 x 10-8 [OH-]
[H+] = 0,36542 x 10-6
pH = 6,4372
0,002moles 0,002moles
0,002 -0,002 0,002
2
-X X X
80
𝑋2
10-6,35 = 4,46684 x 10-7 = 0,025−𝑋
X2 + 4,46684x10-7 X – 0,111671 x 10-7 = 0
X = 1,05451 x 10-4
pH = 3,9769
2 0,1
–X X X+
81 81
0,1
𝑋 (𝑋+ ) 𝑋 (𝑋+0,001235)
10-6,35 = 4,46684 x 10-7 = 2
81
=
−𝑋 0,024691−𝑋
81
0,110291 x 10 - 4,46684 x 10 X = X2 + 0,001235X
-7 -7
10.- Se titulan 10,0 mL de NH3 0,100 M con HCl 0,100 M. Determine con cálculos
cuál de los tres indicadores siguientes es el que produce menor % error en la
titulación: fenolftaleína, anaranjado de metilo, rojo de metilo
Datos: Rango de viraje del indicador:
Rojo de metilo: 4,8 – 6,0
Anaranjado de metilo: 3,1 – 4,4
Fenolftaleína: 8,0 – 9,6
Constante de disociación de amonio: pKa = 9,244; Ka = 5,7 x 10-10
Solución:
10mL
0,1M 0,1M
10-3moles 10-3moles 10-3moles 10-3moles
Veq = 10 mL Vt = 20 mL = 0,02L
10−3
[NH4+] = = 0,05M
0,02
0,05 – X X X
Dato; la constante de disociación de amonia Ka = 5,70 x 10-10
𝑋2
5,70 x 10-10 = 0,05−𝑋 X = 5,3383 x 10-6 [H3O+]
pH = 5,2726 punto de equivalencia
El que produce menos error es el rojo de metilo porque su rango de viraje es 4,8 – 6,0
11.- Se titulan 10,0 mL de CH3COOH 0,100 M con NaOH 0,100 M. Determine con
cálculos cuál de los tres indicadores siguientes es el que produce menor % error en la
titulación: fenolftaleína, anaranjado de metilo, rojo de metilo.
Datos:
Rango de viraje del indicador:
Rojo de metilo: 4,8 – 6,0
Anaranjado de metilo: 3,1 – 4,4
Fenolftaleína: 8,0 – 9,6
Constante de disociación del ácido acético pKa = 4,757 ; Ka = 1,75 x 10-5
Solución:
10 mL
0,1M 0,1M
-3
10 moles 10-3moles 10-3moles
0,1𝑀 𝑥 0,01𝐿
Veq = = 0,01L = 10 mL
0,1𝑀
Vt = 20 mL = 0,02L
10−3
[CH3COO-] = = 0,05M
0,02
0,05 – X X X
-5 10−14 -9
Si Ka = 1,75 x 10 ; Kb = = 0,57143 x 10
1,75 𝑥 10−5
𝑋2
0,57143 x 10-9 = 0,05−𝑋 X = 3,38056 x 10-5 [OH-]
[H+] = 2,9581 x 10-10 pH = 9,5289
El que produce menos error es la fenolftaleína porque su rango de viraje es 8,0 – 9,6