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Preparación y análisis del complejo Cloruro de Pentaaminoclorocobalto (III)

Nicosia, S. 7-711-526; Castillo, F. 4-779-1617


Resumen
En la práctica de laboratorio se llevó a cabo la síntesis y posterior caracterización de un complejo de
cobalto (III), en este caso, uno de los complejos de coordinación de Werner. Para lograr esto,
experimentalmente se sintetizó el complejo a partir de cloruro cobaltoso hexahidratado, en presencia
de amoniaco, peróxido de hidrogeno y ácido clorhídrico. Posteriormente la caracterización del
complejo se llevó a cabo mediante dos métodos, el primero, precipitación con nitrato de plata y, el
segundo, la medida de la conductividad del KSCN en acetona. El porcentaje de rendimiento obtenido
en la síntesis del complejo fue de 34.4 %, Estos resultados permitieron concluir que el complejo de
coordinación de Werner sintetizado fue el cloruro de pentaaminclorocobalto (III).
Palabras claves: complejos, iones, metales de muestra una especial afinidad por las
transición, síntesis, cobalto. donaciones de nitrógeno y la mayoría de sus
complejos contienen amoniaco, aminas, grupos
Marco Teórico
nitro o grupos SCN con enlace de nitrógeno, así
Los metales de transición tienen una tendencia como los iones halogenuros y moléculas de
particular a formar iones complejos, que a su agua. (Adams & Raynor, 1966)
vez se combinan con otros iones complejos
Metodología
para formar compuestos de coordinación. Un
compuesto de coordinación es una especie En un vaso químico se le adiciona 0,8 g de
neutra que contiene uno o más iones cloruro de cobalto (II) hexahidratado, con 2,5 g
complejos. Un grupo de relevante importancia de cloruro de amonio (NH4Cl) obteniendo un
son los complejos de coordinación descritos por color morado para luego adicionar 3mL de
primera vez por Werner, en 1891, consistió NH4OH (observando el cambio de color
fundamentalmente en considerar que había chocolate), rápidamente agregamos 3 mL de
más de una valencia, o atomicidad, que podía H2O2 (2 veces) para transferir el vaso químico a
exhibir simultáneamente un átomo. Se ha un baño maría por 25 minutos, pasado ese
demostrado que los compuestos de tiempo añadimos 10mL de HCl 3M.
coordinación del cobalto (III) son ideales para el posteriormente se realizaron pruebas
trabajo de la química inorgánica, debido a la cualitativas con AgNO3, KSCN en acetona.
naturaleza inerte del ion d6, ya que se someten
Resultados y cálculos
a las reacciones de intercambio de ligandos
muy lentamente comparado con otros metales Tabla 1. Datos obtenidos durante la práctica.
de transición. (Bailar & Frenelius, 1946)
Elemento Peso (g)
Los compuestos de coordinación de Co (III), Síntesis
que fueron los primeros estudiados, son difíciles CoCl2⋅6H2O 4g
de obtener, puesto que son menos estables que Muestra 1.45g
los de Co (II). El Co (III) dispone de 6e- en los Caracterización con AgNO3
orbitales 3d, ello hace que el desdoblamiento de no tiene olor cambio de color aun
esos orbitales en función de la interacción con blanco rosacio
los ligandos, grupos con pares de e- solitarios, (precipitado)
permita saltos electrónicos para absorción de Caracterización con KSCN
energía luminosa en el espectro visible, que KSCN + H2O No ocurrió nada
provoca que el compuesto tome colores KSCN + alcohol No ocurrió nada
complementarios espectaculares. EL Co (III) KSCN + cristales No ocurrió nada
(una pizca)
4𝑔 CoCl2 burbujas por efecto de la reacción química.
1mol CoCl2 ⋅ 6H2O 2 𝑚𝑜𝑙CoCl2 ⋅ 6H2O 250.44𝑔
⋅ 6H2Ox
237.93𝑔
𝑥 𝑥
2 𝑚𝑜𝑙 [Co (NH3)5 Cl]Cl2 1𝑚𝑜𝑙 [Co (NH3)5 Cl]Cl2
Cuando esta reacción termina la disolución
arroja una coloración purpura por la sal de
= 4.21 g [Co (NH3)5 Cl]Cl2 acuopentaaminocobalto (III) que se formó,
𝑔 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 seguidamente se adiciona HCl para la
% 𝑟𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = 𝑥 100 neutralización aumentando la temperatura y
𝑔 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜𝑠
desprendiendo humos blancos de NH4Cl.
1.45𝑔
% 𝑟𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = 𝑥 100 La mezcla es calentada en una plancha de
4.21𝑔
calentamiento hasta tener una solución
% 𝑟𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = 34.4 % homogénea y esta se filtra en caliente. El
cloruro de hexaaminocobalto (III) es precipitado
Discusión por la adición de 10 mL de ácido clorhídrico
El cloruro de pentaamincobalto (III) es concentrado y enfriando lentamente a 0°C. El
posiblemente el complejo de coordinación más precipitado es filtrado, e inicialmente la filtración
viejo que se conoce, ha sido preparado por una se lava el precipitado con agua fría por su
gran variedad de métodos, dentro de los que se solubilidad con agua tibia y luego con eter; y
encuentra el calentamiento de complejos de estos cristales son secados de 80 a 100°C.
cobalto (III) previamente formados con ácido Rendimiento del 85% de literatura. (Bjerrum &
clorhídrico concentrado y el tratamiento de McReynolds, 1946).
estos mismos complejos previos con amoniaco
acuoso seguido de un calentamiento con ácido
clorhídrico. en este caso se utilizará una síntesis
que se resume en la siguiente reacción:
2CoCl2⋅6H2O + 2NH4Cl + 8NH3 + H2O2 → 2[Co (NH3)5 Cl]Cl2 +
8H2O

Para la formación del compuesto se añadió


CoCl2⋅6H2O para crear un precipitado de
Hexaaminocobalto (II) con desprendimiento de
calor. La preparación del complejo metálico Figura 1. Cristales de [Co(NH3)5 Cl]Cl2.
implica una reacción de oxidación-reducción,
Mediante este método se logró determinar la
así el producto partida empleado en la
formula molecular del complejo, la cual
preparación ha sido la sal de cobalto (II). Para
coincidió con la del [Co (NH3)5 Cl]Cl2 y se
oxidar el cobalto (II) se agregó peróxido de
obtuvo un porcentaje de rendimiento del 34.4%.
hidrogeno, por esto se añadió amoniaco a la
Una forma de poder obtener un mejor
primera esfera de coordinación del complejo
porcentaje de rendimiento es la recristalización
debido a que este es un ligando fuerte y
del producto obtenido, mediante el uso de
contribuye al aumento de calor favoreciendo la
amoniaco y ácido clorhídrico concentrado.
oxidación del centro metálico. (Benjamín, 1980)
• Caracterización del complejo de cobalto (III)
El peróxido de hidrogeno es inestable y se
descompone rápidamente en oxigeno y agua Para la caracterización del complejo por el
con liberación de calor. Aunque no es método de precipitación con nitrato de plata, se
inflamable, es un agente oxidante que puede observó que este al agregarse al complejo
causar combustión espontanea cuando entra formo un precipitado en la síntesis. el cual el
en contacto con la materia orgánica o algunos precipitado consistía en AgCl. En la prueba con
metales, con el cobre o bronce. La reacción es KSCN fue negativa ya que este no reacciono
muy exotérmica y se desprende pequeñas con el complejo formando un precipitado color
azul; por último esta la prueba de olor y en esta
no se obtuvo un olor en el complejo.

Referencias Bibliográficas
 Bailar J. C., Frenelius, W. C. 1946.
Síntesis Inorgánica. Primera Edición, Mc.
Graw Hill, México D.F.
 Bjerrum, J.; McReynolds, J. P. (1946).
Inorgánica. Synth. 2: pag. 216-221.
 Benjamín, W. A. 1980. “Química de los
figura 2. Cloruro de Pentaaminoclorocobalto (III). compuestos de coordinación” [pdf en
Conclusión línea] Editorial Reverté, España.
 Adams, D. M.; Raynor, J. B., 1966.
 Debido a que el cobalto (III) presenta una “Química inorgánica practica avanzada”
alta afinidad por ligandos donde el [pdf en línea] Editorial Reverté,
nitrógeno sea capaz de compartir un par Barcelona.
de electrones, entonces se añade  Bacelo D. E. Química de coordinación.
amoniaco acuoso concentrado (NH3) en [pdf en línea] consultado el 4 de mayo de
la síntesis de estos tipos de complejos y 2019
se utiliza peróxido de hidrógeno (H2O2) <http://www.suagm.edu/umet/paginas/d
con el fin de oxidar el cobalto (II) a bacelo/chem-311/Inorg-COMPLEJOS-
cobalto (III) y poder llevar a cabo la clase%203.pdf>
síntesis del complejo
pentaaminclorocobalto (III).
 En medio alcalino el cobalto (II) aparte de
ser inestable es fácilmente oxidable a
cobalto (III), esta valencia se estabiliza
fácilmente por formación de complejos,
se admite que esta estabilidad es debida
a que al formarse el complejo con índice
de coordinación seis, los 12 electrones
donados por los 6 ligandos, unidos a los
6 electrones que le quedan al Co3+ en
estructura 3d6 dan un total de 18
electrones, que dan una estructura
estable de gas noble al complejo
formado. Estos 18 electrones tienen un
tipo de hibridación d2sp3, por lo resultan
coloreados.
 Para evitar que se forme productos no
deseados como Co (OH)2, CoO2; se
adiciona NH4Cl y NH3 juntos forman una
solución buffer, generando iones
NH3/NH4+ con desplazamiento a la
izquierda, está garantizado que el NH3
en gran cantidad, permite que los cinco
amin estén en el producto deseado.

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