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O tratamento de todos os voláteis - redução ou AVT(R) é ne- nação por produtos de corrosão. Se não forem controlados, os
cessário quando houver ligas de cobre na adução da água de depósitos de óxidos de cobre podem restringir e até entupir os
alimentação e/ou onde a qualidade da água de alimentação canais de fluxo estreitos das barras do estator. As consequências
é baixa. O AVT(R) usa desaeração e um agente redutor (hi- da deposição podem variar de um ligeiro aumento da queda de
drazina ou outras aminas redutoras) para diminuir o teor de pressão no estator, à perda significativa de eficiência até, em últi-
OD até uma concentração baixa em ppb, de um único dígito, ma análise, a pontos quentes que danificam permanentemente
de forma a criar uma camada protetora, reduzida, de óxido as barras do estator.
cuproso na liga de cobre. Nesses níveis baixos de OD, a preci-
são, sensibilidade, estabilidade e confiabilidade se tornam Conforme mostrado na Figura 1, a taxa de corrosão do cobre é
críticas no gerenciamento da taxa de alimentação do agente fortemente influenciada pela concentração de OD. O pH e a tem-
redutor. Se a medição de OD for imprecisa, poderá causar a peratura também influenciam significativamente a taxa de cor-
alimentação excessiva do agente redutor, o que é um desper- rosão do cobre. Estas relações foram cuidadosamente estudadas
dício financeiro e, potencialmente, desencadeia efeitos cola- e agora existe uma apreciação crescente para a necessidade de
terais indesejados. Mais importante: ela pode contribuir para monitorar estes três parâmetros críticos. Além disso, para impe-
condições que levam à corrosão acelerada por vazão monofá- dir descargas elétricas, bem como para minimizar a corrosão,
sica e falhas catastróficas. Por essa razão, também é reco- a condutividade deve ser mantida em níveis muito baixos,
mendada a medição do potencial de oxirredução para esta geralmente < 3 μS/cm.
aplicação, para detectar condições excessivamente redutoras.
Conforme mostrado na Figura 1, a influência do OD é pouco
Para todas as usinas com sistema de adução de água de comum, já que concentrações muito altas ou muito baixas
alimentação totalmente ferroso, todos os tratamentos de minimizarão a corrosão, enquanto que concentrações médias
voláteis, oxidantes ou AVT(O) têm vantagens significativas. são as mais prejudiciais. Isto resulta em duas estratégias para o
Nenhum agente redutor é usado e as condições levemente tratamento do OD: ele deve ser controlado para valores < 20 ppb
oxidantes promovem o desenvolvimento de hidrato de óxido ou > 2.000 ppb. As concentrações entre esses níveis promovem o
férrico vermelho (FeOOH) sobre a camada de magnetita ataque rápido do cobre e é importante que quaisquer desvios nes-
(Fe3O4). Essa combinação cria a superfície mais durável e re- ta “terra de ninguém” sejam severamente limitados. O pH ligei-
sulta no menor transporte de produtos de corrosão. Para tal, ramente elevado, entre 8 e 9, também tem grande benefício na
a concentração de OD é controlada por desaeração e pelo redução da corrosão e resultou em um número crescente de
ajuste da ventilação do aquecedor da água de alimentação. plantas monitorando e ajustando este parâmetro.
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A medição confiável de OD é vital para confirmar uma pH=8
pH=8,5
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operação correta (na faixa de 30 – 150 ppb). 0
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Oxigênio dissolvido [ppb]
Solubilidade do oxigênio
Minimize a corrosão em usinas de geração de energia
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mentação analítica disponível para este propósito, tais equipa-
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mentos devem ser selecionados cuidadosamente para otimizar o
2 equilíbrio entre precisão, estabilidade e pouca manutenção. Uma
0 revisão da tecnologia disponível pode começar com uma compre-
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
Temperatura (°C)
ensão básica da solubilidade do oxigênio.
O oxigênio tem uma solubilidade dependente da temperatura em
Figura 2 - Solubilidade do oxigênio dissolvido água à pressão atmosférica, conforme mostrado na Figura 2. Se a
1
curva do gráfico for extrapolada, a solubilidade a 100 °C seria ze-
As medições de OD contínuas e confiáveis são essenciais para ro, já que a pressão de vapor da água atinge o valor de uma at-
Deslocamento
nal à pressão parcial do oxigênio na amostra. O material e Em valores baixos de vazão, os modelos de sensores convencionais
a espessura da membrana também afetam a taxa de difusão, permitem que uma quantidade relativamente grande de oxigênio
mas eles são fixos e essas propriedades são contabilizadas na passe através da membrana, esgotando mais rapidamente o oxigê-
calibração e compensação da temperatura. nio da camada da amostra próxima à membrana. Isso resulta em
leituras que são menores do que o valor verdadeiro. O mesmo efei-
As moléculas de oxigênio que permeiam a membrana reagem to se aplica à contaminação da membrana: os sensores convencio-
no catodo, produzindo uma corrente diretamente proporcional nais têm uma sensibilidade significativa a incrustações por causa
à quantidade de oxigênio na amostra. A corrente é o sinal de de seu consumo do oxigênio da amostra e produzirão erros nega-
medição que corresponde à pressão parcial de oxigênio e, conse- tivos cada vez maiores, à medida que a incrustação se acumula.
quentemente, à concentração de OD, pelo menos em temperatura É devido a esses problemas que a precisão de sensores polarográfi-
constante. Para obter uma medição da concentração a partir da cos é sensível à vazão e ao design da sonda do sensor. O hidrogê-
pressão parcial com temperatura variável, o sinal deve ser com- nio dissolvido interfere com a maioria dos sensores de OD polaro-
pensado com base na relação apresentada na Figura 2. Ou seja, gráficos com membrana. O hidrogênio frequentemente está
a concentração de OD na água, que é representada por uma presente no resfriamento do estator de usinas de geração de ener-
pressão parcial, depende da temperatura. O sinal do detector gia e em amostras de água de usinas nucleares, podendo supri-
de temperatura da resistência (RTD) do sensor é usado pelo mir a medição de OD ou mesmo resultar em leituras negativas.
instrumento para compensar a temperatura de medição.
Antecedentes adicionais sobre o uso desses tipos de sensores Porém, o problema mais frequentemente expresso pela tecnologia
de OD está descrito na norma ASTM. [4] polarográfica se refere à frequência e aos custos de manutenção e
calibração dos sensores. Os operadores de usinas de geração de
Limitações do sensor polarográfico energia elétrica relataram que esses sensores podem exigir subs-
Embora amplamente usada, a tecnologia de medição eletroquími- tituições de membrana e calibração com frequência mensal. Isso
ca tem uma série de falhas. Rever essas limitações proporciona é impulsionado pela degradação do desempenho, causando uma
uma maior valorização dos avanços da tecnologia mais recente. perda de confiança na medição. Dependendo do tipo de sensor,
a manutenção pode necessitar de desmontagem envolvendo fer-
Os sensores de OD com membranas normalmente têm uma ramentas especializadas, limpeza com produtos químicos perigo-
resposta lenta descendente. Isso ocorre porque qualquer oxigênio sos, polimento das superfícies dos eletrodos e remontagens cuida-
que se acumula no eletrólito durante a calibração a ar, iniciali- dosas, onde a colocação da membrana é crítica. Mesmo ciclos
zação ou desvios de OD elevados, leva muito tempo para difundir trimestrais de manutenção significam paradas desnecessárias
de volta para fora da membrana, ou para ser consumido no cato- da medição, custos adicionais e um investimento pesado de
do ou em um eletrodo de guarda. Por isso, as leituras altas de trabalho, em uma época em que a maioria das usinas de
OD persistirão após o sensor ser devolvido a uma amostra de geração de energia está procurando reduzir a carga de trabalho
baixo OD. Este problema é particularmente frustrante depois de em manutenção.
um ciclo de calibração a ar, quando o operador tem de controlar
o OD em algumas aplicações enquanto espera que o sensor de Tecnologia do sensor óptico
OD recupere os níveis de medição normais. Também pode ser ca- Há cerca de uma década atrás, foi introduzida a primeira
ro durante as partidas de plantas, quando a água de alimentação geração de sensores de OD ópticos para as medições do nível
deve ser desaerada a níveis aceitáveis antes de prosseguir para a de ppb em usinas de geração de energia. Esses sensores usam
pressão total. Se a resposta lenta do sensor de OD atrasa a partida uma tecnologia conhecida como decaimento de fluorescência
de uma planta, grandes quantidades de combustível são desper- para determinar níveis de OD.
diçadas e oportunidades de vendas de energia são perdidas, até
que a resposta da medição de OD atenda finalmente ao requisito
de partida.
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0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
Temperatura (°C)
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ção de Stern-Volmer. Medindo cuidadosamente a intensidade e
Deslocamento
de Fase
0,8 a duração da fluorescência, os sensores ópticos de OD podem
calcular com precisão a concentração de oxigênio na amostra.
0,6
Figura 4 - Resposta do sensor de OD óptico O sensor óptico de OD para água pura da METTLER TOLEDO
incorpora os desenvolvimentos mais recentes desta tecnologia,
A fluorescência é um fenômeno onde um material absorve luz incluindo o uso de uma unidade facilmente substituível, o
de um comprimento de onda específico (cor) e, após um curto OptoCap, que abriga o cromóforo. Como pode ser visto na Figura
período de tempo, emite alguma dessa luz a um comprimento 5, a luz azul-verde é gerada por um LED e é transferida para o
de onda diferente. O decaimento de fluorescência descreve a cromóforo dentro do OptoCap através de um cabo de fibra óptica.
taxa de redução da fluorescência causada por outra substância A fluorescência vermelha de retorno também passa através da
(o supressor), neste caso, oxigênio. O grau de decaimento depen- fibra óptica para o detector. Com base no tempo e intensidade
de da quantidade de oxigênio presente na amostra. O decaimento (mudança de fase) entre os dois sinais de luz é obtido um valor
é quantificado através da medição do deslocamento de fase entre de oxigênio dissolvido preciso.
absorvância e emitância de luz.
O tempo de resposta é da ordem de quatro a cinco vezes mais
O deslocamento de fase observado está diretamente relacionado rápido do que aquele dos sensores polarográficos. A manutenção
com a concentração de oxigênio, tal como mostrado na Figura 4. é simplificada e sua frequência bastante reduzida. Ao invés da
Porém, a forma da curva não é linear como nos sensores manutenção complicada e demorada, várias vezes por ano, dos
Filtro óptico
LED de
Detector referência Cabeça do
LED de sensor
excitação
Manga de
proteção
Temperatura
Sensor
Corpo de metal
Vidro
Opto-layer com OptoCap
O-ring cromóforo
Isolamento óptico
(silicone preto)
Meio
requer apenas a substituição anual do OptoCap. maior confiança entre o pessoal de operação para reagir a pro-
blemas do ciclo químico e do sistema de água ultrapura.
A resposta significativamente mais rápida do sensor óptico de
OD de água pura significa que a calibração a ar é simples e bem Para obter mais informações: www.mt.com/opticalDO
menos demorada. Adicionalmente, as calibrações do processo
permitem otimização do desempenho do sensor sem interferir Referências
com a operação da planta. 1. “Comprehensive Cycle Chemistry Guidelines for Fossil Plants,”
1021767, Electric Power Research Institute, Palo Alto, CA
Instrumentos multiparâmetros e multicanais (2011).
Além das melhoras oferecidas com a tecnologia óptica de OD,
a instrumentação também melhorou. Os medidores modernos 2. “Consensus on Operating Practices for the Control of
também podem acoplar uma medição de OD com canais adicio- Feedwater and Boiler Water Chemistry in Modern Industrial
nais de condutividade catiônica e específica, pH, e ORP no mes- Boilers,” (1994).
mo instrumento. Isso pode ser especialmente conveniente quando
medições múltiplas são cruciais para o sucesso de um determina- “Consensus on Operating Practices for Control of Water and
do esquema de tratamento químico de água, tal como o trata- Steam Chemistry in Combined Cycle and Cogeneration,”
mento oxigenado, onde limites de OD dependem dos níveis de (2012).
condutividade catiônica. As medições combinadas também são
críticas para maximizar o número de medições em um dado “Consensus on Operating Practices for the Sampling and
espaço no painel e na redução dos custos de instrumentação. Monitoring of Feedwater and Boiler Water Chemistry in
Modern Industrial Boilers” (2006).
Conclusão
Controlar os níveis de oxigênio dissolvido pode ser crítico nas Sociedade Americana de Engenheiros Mecânicos, Nova Iorque.
aplicações químicas de usinas de geração de energia. O desenvol-
vimento de medição óptica de OD altamente confiável oferece be- 3. “ VGB-Standard, Feedwater, Boiler Water and Steam Quality for
nefícios, incluindo menos tempo de parada e menor risco de cor- Power Plants/Industrial Plants,” VGB-S-010-T-00;2011-12.EN.
rosão em equipamentos caros. A frequência e a complexidade de
manutenção reduzidas economiza trabalho e mantém os sistemas 4. Método de Teste Padrão para Medição Online de Níveis
de água em funcionamento por períodos mais longos, resultando Baixos de Oxigênio Dissolvido em Água, ASTM Internacional
em menores custos operacionais. O tempo de resposta significati- D5462-13, W. Conshohocken, PA.
vamente mais rápido permite uma partida mais rápida, uma vez
que o operador não está à espera que os níveis de OD no eletrólito
se estabilizem, como é o caso dos sensores eletroquímicos.