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Contenido

RESUMEN ................................................................................................................................................ 2
INTRODUCCIÓN....................................................................................................................................... 3
PRINCIPIOS TEÓRICOS ............................................................................................................................. 4
La Escala pH......................................................................................................................................... 4
EL PH: UNA FORMA DE MEDIR LA ACIDEZ .......................................................................................... 4
El pH-METRO ....................................................................................................................................... 4
CALIBRACION ...................................................................................................................................... 5
DETALLES EXPERIMENTALES .................................................................... Error! Bookmark not defined.
TABLA DE DATOS Y RESULTADOS............................................................................................................ 6
Tabla 1: Condiciones laboratorio .................................................................................................... 6
Tabla 2: Valoración de NaOH ......................................................................................................... 6
Tabla 3: Valoración de HCl con NaOH ............................................................................................. 6
Tabla 4: Valoración de HAc con NaOH ............................................................................................ 6
Tabla 5: Valoración de NH3 con NaOH ............................................................................................ 6
Tabla 6: Valoración de NH3 con NaOH ............................................................................................ 7
Tabla 6: Errores ............................................................................................................................... 7
ANALISIS Y DISCUSIONES DE RESULTADOS ............................................................................................. 8
CONCLUSIONES ....................................................................................................................................... 9
RECOMENDACIONES ............................................................................................................................. 10
BIBLIOGRAFÍA........................................................................................................................................ 11
APÉNDICE .............................................................................................................................................. 12
EJEMPLO DE CÁLCULOS ........................................................................................................................ 15
RESUMEN
El objetivo del siguiente informe es comprender de lo que se trata una medición
potencio métrica de pH analizando las obtenciones de pH por medio de titulaciones y
cálculos en el equilibrio químico de las distintas soluciones, para después
corroborarlas con la medición del pH-metro. Así como también se observó el
mecanismo de uso del pH-metro, su calibración, teniendo previamente el concepto de
lo que dicho instrumento nos da como resultado (que es el nivel del pH).
Es de importancia además señalar que trabajamos a ciertas condiciones de
temperatura, presión y humedad, que afectan de manera indirecta a los resultados
de nuestra experiencia. Se trabajó a una presión de 756 mmHg, temperatura de 23
º C y humedad al 92 %.
El pH es, en términos químicos, la concentración de iones hidrógeno en una
disolución, pero de modo práctico podemos definirlo como la acidez de una
disolución. Matemáticamente lo representamos como el menos logaritmo de la
concentración de iones hidrógeno. El pH es una de las mediciones más comunes de
laboratorio porque muchos procesos químicos dependen del pH. Con frecuencia, la
velocidad o el ritmo de las reacciones químicas pueden ser alterados
significativamente por el pH de la solución. La solubilidad de muchos agentes
químicos en solución y su disponibilidad biológica dependen del pH. De la
experiencia hecha en el laboratorio nos podemos dar cuenta la importancia de la
medición del pH. Así como también lo primordial que es obtener las soluciones buffer
ya que estas son las que marcan los parámetros para poder obtener una buena
lectura del instrumento (como lo es un pH-metro) en el rango que nosotros
deseamos, además de la precisión que le queramos dar.

De los datos y cálculos obtenidos de la experiencia también podemos concluir la


confiabilidad del instrumento ya que el porcentaje de error entre el instrumento y la
medición por análisis químico, (y sus cálculos posteriores), fluctúa entre 1-10%.
INTRODUCCIÓN
En la siguiente experiencia se midió el nivel de pH en diferentes soluciones diluidas
en el pH-metro (phmetro). Dichas mediciones fueron comparadas con los resultados
de pH obtenidos de los cálculos numéricos hechos en el presente informe para ver
las diferencias de estos dos tipos de métodos de obtener el valor del pH
El pH es el término que indica la concentración de iones hidrógeno en una
disolución. Se trata de una medida de la acidez de la disolución. Se define como el
menos logaritmo de la concentración de iones hidrógeno.
Usualmente la química fisiológica de los organismos vivos tiene límites muy
específicos de pH. En nuestras vidas modernas, prácticamente se ha probado en
algún momento el pH de todo lo que usamos, es decir, en algún punto se efectúa
una medición del pH del agua del grifo con la que nos cepillamos los dientes, el
papel sobre el que escribimos, los alimentos que comemos o las medicinas que
tomamos, la ropa que nos ponemos por citar los ejemplos más evidentes.
La importancia del pH radica en que la acidez y la basicidad desempeñan un papel
fundamental en el comportamiento de ciertos sistemas químicos, biológicos Y
geológicos. ya sea para el funcionamiento adecuado de las enzimas en el sistema
digestivo o los glóbulos blancos en el torrente sanguíneo.
Existen varias maneras de medir el pH. La más simple consiste en emplear un
indicador ácido-base, una sustancia que presenta coloraciones bien definidas
dependiendo de la acidez de la solución. Otro método es utilizando un aparato
llamado pH-metro (phmetro). Éste no hace otra cosa que medir una corriente
eléctrica en una solución; ya que la acidez (o la basicidad) de una sustancia está
estrechamente ligada con la concentración de cierto ion, también estará relacionada
con la corriente eléctrica que se puede generar en dicha sustancia, dado algún
voltaje.

Como vemos la determinación de pH es de mucha importancia no solo en el


laboratorio si no en la vida común, es por eso que presentamos este informe
esperando que sea de utilidad y agrado para el lector.
PRINCIPIOS TEÓRICOS
La Escala pH. - Toda solución acuosa contiene tanto iones 0H- como H30+, este
último escrito en su forma simplificada de H+. El que la solución sea ácida o básica
depende de cuál de estos iones está presente en concentración mayor. De común la
acidez o basicidad de una solución se describe indicando la concentración del ion
hidronio, que puede ser expresada en moles por litro o en unidades de pH (potencial
de ion hidronio o exponente de hidronio).

El pH de una solución es el valor negativo del logaritmo de base 10 de la


concentración del ion hidronio:

+
pH = - log [H 0 ]
3

EL PH: UNA FORMA DE MEDIR LA ACIDEZ


El pH de una disolución se define como el logaritmo negativo de la concentración
del ion hidrógeno (en mol/L).
PH=- log [H+]
Esta ecuación es solo una definición establecida con el fin de tener números
convenientes para trabajar con ellos. El logaritmo negativo proporciona un valor
positivo para el pH, el cual, de otra manera sería negativo debido al pequeño valor
de [H+]. Debido a que el pH sólo es una manera de expresar la concentración del
ion hidrógeno, las disoluciones ácidas y básicas, a 25°C, pueden identificarse por
sus valores de pH, como sigue:
Disoluciones ácidas: [H+] > 1.0 x 10-7 M pH < 7
Disoluciones básicas: [H+] < 1.0 x 10-7 M pH > 7
Disoluciones neutras: [H+] = 1.0 x 10-7 M pH =0
Con el logaritmo negativo de la concentración de iones hidróxido de una disolución
se puede obtener una escala del pOH, análoga a la del pH. Así, el pOH se define
como: POH=-log[OH]

Ahora al considerar la constante del producto iónico del agua:


[H+][OH-]=Kw=1.0x10-14
Al tomar logaritmo negativo en ambos lados, obtenemos:
PH+POH=14
Esta ecuación nos proporciona otra forma de expresar la relación entre la
concentración de los iones H+ y la concentración de los iones OHˉ.

El pH-METRO
Para realizar las medidas potencimetricas es necesario el uso de un electrodo
combinado el cual en contacto con la solución incógnita produce un potencial que
está relacionado con el PH de la misma por medio de la ecuación de Nerst.
E=Eo- lnaH+ = Eo +2.30 PH
Este electrodo normalmente está construido por elementos inertes de plata-cloruro,
plata o mercurio y externamente de vidrio extremadamente sensible al PH, y está
hecho para un rango determinado de PH y temperatura.
El electrodo de vidrio y el de referencia actúan como un generador de tensión
cuando están sumergidos en la solución a medir, la tensión producida por ellos, de
59,16 mil voltios por cada unidad de PH a temperatura ambiente, es aplicada a un
amplificador con entrada por FET (Field Effect Transistor) con alta impedancia de
entrada, con el fin de no cortocircuitar las bajísimas corrientes producidas.
El electrodo para la medición de pH es un elemento relativamente caro, la siguiente
foto es una versión económica del mismo con un gel interno en lugar del electrolito.

CALIBRACION
Electrodo ideal produce 0 mV a un pH de 7, la salida real de un electrodo pH será
variable, especialmente con la edad, y requiere la calibración frecuente en una
solución tampón de pH conocido para mantener la precisión de la medida. Se debe
usar calibración de dos puntos, una solución tampón para pH 7, con la cual la salida
del electrodo debería ser de 0 volts, si difiere de este valor se ajusta el instrumento.
Los accesorios requeridos para la calibración del instrumento utilizan una solución
tampón para pH 7 y otra solución tampón para pH 4, si se quiere medir unas
soluciones ácidas y otra solución tampón para pH 10, si la solución a medir es
básica.
TABLA DE DATOS Y RESULTADOS
Tabla 1: Condiciones laboratorio
Presión (mmHg) Temperatura (oC) HR (%)

756 20 94

Tabla 2: Valoración de NaOH


Wbiftalato (g) Mbiftalato (g/mol) Vgastado de NaOH (ml) N NaOH

0.3875 204.22 19.5 0.0986

Tabla 3: Valoración de HCl con NaOH


VHCl (ml) N NaOH Vgastado de NaOH (ml) N HCl

5 0.0986 5.2 0.102

Tabla 4: Valoración de HAc con NaOH


VHAc (ml) N NaOH Vgastado de NaOH (ml) N HAc

10 0.0986 6.85 0.0675

Tabla 5: Valoración de NH3 con NaOH


VNH3 (ml) N NaOH Vgastado de NaOH (ml) N NH3

10 0.0986 2.45 0.025


Tabla 6: Valoración de NH3 con NaOH
Solución []N Ph medido Ph teorico

NaOH 0.0986 13.450 13.000

HCl 0.1020 1.310 0.991

CH3COOH 0.0675 3.090 2.958

NH3 0.0250 8.750 10.827


Buffer
0.1 / 0.1 4.600 4,76
CH3COOH / CH3COONa
Buffer
0.1/ 0.1 9.520 9.25
NH4Cl / NH3

Tabla 6: Errores
Solución PH medido PH teórico Errores (%)

NaOH 13.450 13.000 3.462

HCl 1.310 0.991 32.189

CH3COOH 3.090 2.958 4.462

NH3 8.750 10.827 19.184


Buffer
4.600 4,76 3.15
CH3COOH / CH3COONa
Buffer
9.520 9.25 2.919
NH4Cl / NH3
ANALISIS Y DISCUSIONES DE RESULTADOS
 Por los resultados obtenidos podemos observar que hubo una buena medición,
pues los porcentajes de error no superan el 10 %, lo cual señala el especial cuidado
que se tuvo en la medición
 Vimos como al medir el pH del buffer estos variaban, en una cantidad ínfima, del
valor indicado, esto se debió a la temperatura, pues las constantes de equilibrio
suelen cambiar con la temperatura, y el pH depende de esta constante.
 Al realizar nuestros cálculos para hallar las concentraciones, vemos como no se
puede proceder de igual manera para todas las sustancias, esto es pues, porque
las sustancias a analizar tenían diferentes características y sus concentraciones
variaban de manera distinta por diversos factores, como lo es el ion común o el
equilibrio que se da en una titulación de un ácido o una base débil.
 Un factor de error que no se ha considerado, es el de los iones oxhidrilo e hidronio
que puede aportar el agua, que, pese a ser insignificantes frente a la cantidad que
liberan las otras sustancias, produce variaciones en los resultados.
 Es importante señalar que, a pesar de lo muy bien que estén hechos los cálculos
o mediciones, es muy difícil dado que lo hallado en cálculos son simples
aproximaciones al valor real, pues es ahí donde consideramos concentraciones
para aproximarlo al valor real de las actividades de los iones hidronio.
CONCLUSIONES
 Las mediciones potencio métricas directas, haciendo uso de electrodos selectivos
de iones, son muy útiles para determinar la actividad de una especie en una mezcla
que está en equilibrio, ya que el equilibrio no se altera con la medición; además
mide la actividad en equilibrio de los protones en la solución en cualquier instante.
 El pH depende más de la actividad del ion hidrógeno que en concentración. Por
esta razón el pH = - log aH+ desde un punto de vista teórico, pero la cantidad no se
puede medir en forma experimental. No hay forma de medir sin ambigüedad la
actividad de una sola especie iónica.
 Los ácidos y bases fuertes son electrolitos fuertes que se ionizan completamente
en el agua. Los ácidos dan iones hidronio (H3O+) y un anión mientras que la base
da ion hidróxido (OH-) y un catión.
 Los ácidos y bases débiles son sustancias que se ionizan sólo en forma limitada
en el agua. En el equilibrio, las disoluciones acuosas de los ácidos débiles
contienen una mezcla de moléculas del ácido sin ionizar, iones H 3O+ y la base
conjugada. Por tal razón tienen su constante de disociación, constante de equilibrio
para la disociación de electrolitos débiles, la cual determina que tanto se ha
completado una reacción en ciertas condiciones.
 El CH3COONa y el NH4Cl son especies de interés en los cálculos del equilibrio de
la concentración del ion hidrógeno, puesto que los iones acetato (CH3COO-) o
amonio (NH4+) reaccionan con las moléculas de agua.
RECOMENDACIONES
 Es necesario conocer previamente el funcionamiento y calibración del pH-metro.
 Para una calibración precisa, use dos vasos para cada solución Buffer, el primero
para enjuagar el electrodo y el segundo para calibración, de esta manera se evita
la contaminación del Buffer.
 Debemos de calcular la normalidad corregida del NaOH utilizando como patrón el
biftalato de potasio.
Tanto el ácido acético como la base (hidróxido de amonio) de alta concentración
deben de extraerse dentro de la campana.
BIBLIOGRAFÍA
 Maron S. Landó J. “Fisicoquímica Fundamental “
 Pons Muzzo, Gastón “Fisicoquímica”. primera ed., Edit. Continental
 SKOOG, WEST, HOLLER, CROUCH. “Química Analítica”, 7a edición.Ed.Mc Graw
Hill, Mexico,2014.
APÉNDICE
1.- Explique el fundamento y aplicación de las mediciones Potenciométricas.

Las mediciones potenciométricas se deben en gran medida a las actividades eléctricas


dentro de una solución. Hay dos tipos de conductividad eléctrica: conducción metálica,
como por ejemplo en un alambre de Cu y conducción electrolítica, como por ejemplo
en una solución acuosa de sal. En la conductividad eléctrica, la electricidad parece un
chorro de electrones que fluye hacia el polo positivo terminal; en la conducción
electrolítica, la electricidad es transportada en la solución por los iones. Los iones
positivos se mueven hacia el electrodo negativo y los iones negativos hacia el
electrodo positivo y ambos participan en el transporte de la corriente. En la conducción
electroquímica se producen cambios o reacciones en los electrodos y se transporta
sustancia hacia ellos.

Todas las soluciones poseen una determinada resistencia, actualmente ésta es


medida por instrumentos electrónicos sofisticados que utilizan corriente alterna y
electrodos platinizados para evitar interferencias con la solución, así como en su
concentración. Existen diversas aplicaciones potenciométricas entre las cuales
podemos mencionar:

- determinación del producto de solubilidad


- Valoraciones potenciométricas
- Mediciones del pK y pH
- Titulaciones ácido Base
2.- Indique las características resaltantes de los electrodos de vidrio y de
combinación.

En los siguientes diagramas se muestran las principales características de los


electrodos de vidrio y combinación:

Electrodo de combinación

Electrodo de vidrio
3.-Explique las ecuaciones para calcular el pH de soluciones buffer, indicando
las limitaciones para su uso.

Consideremos el pH de una solución de un ácido débil. HA y una sal soluble del ácido,
por ejemplo, NaA. Se comienza por escribir:

HA(ac) <à H3O+ + A-(ac) O simplemente: HA(ac) <à H+ +


A-(ac)
La constante de ionización está dada por:
Ka=[H+][A-]/[HA] Reordenando:
[H+]=ka[HA]/[A-]
Al tomar el log negativo a ambos miembros se obtiene:
-log[H+]=-logKa-log[HA]/[A-] o -log[H+]= -logKa + log[A-]/[HA], de manera que:
pH=pKa + log [A-]/[HA]

La ecuación anterior se conoce como ecuación de Henderson-Hasselbalch. La forma


más general de esta ecuación es:
PH = pKa +log ([base conjugada]/[ácido])

Es importante recordar que la ecuación de Henderson-Hasselbalch proviene


directamente de la expresión de la constante de equilibrio, y es válida sin que importe
el origen de la base conjugada (es decir, puede provenir solo del ácido o del ácido y
de su sal).

Por medio de similares razonamientos se puede deducir la ecuación de Henderson


Hasselbalch para una disolución de una base débil con su sal:

PH = pKa +log([base]/ [ácido conjugado])

Se podría despreciar la ionización del ácido y la hidrólisis de la sal, siempre y cuando


las concentraciones de estas especies sean lo razonablemente altas (>0.1M). Esta
aproximación es válida porque HA es un ácido débil, y la magnitud del hidrólisis del
anión A- casi siempre es muy pequeña (he aquí una restricción). Además, la presencia
de A- (proveniente del NaA) suprime la ionización del HA y ésta a su vez suprime la
hidrólisis de A-. Por esta razón las concentraciones iniciales pueden emplearse como
si fueran las concentraciones de equilibrio.
EJEMPLO DE CÁLCULOS
VALORACIONES
NaOH
W𝑏𝑖𝑓𝑡𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜
= 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 ∗ (⊖) ∗ 𝑉𝑔𝑎𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝑂𝐻
𝑀𝑏𝑖𝑓𝑡𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜

0.3875
= 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 ∗ 1 ∗ 0.005
204.22

𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 = 0.0986
HCl
𝑁𝐻𝐶𝑙 ∗ (⊖) ∗ 𝑉𝐻𝐶𝑙 = 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 ∗ (⊖) ∗ 𝑉𝑔𝑎𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝑂𝐻

𝑁𝐻𝐶𝑙 ∗ 0.005 = 0.0689 ∗ 5.2

𝑁𝐻𝐶𝑙 = 0.102
HAc
𝑁𝐻𝐴𝑐 ∗ (⊖) ∗ 𝑉𝐻𝐴𝑐 = 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 ∗ (⊖) ∗ 𝑉𝑔𝑎𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝑂𝐻

𝑁𝐻𝐴𝑐 ∗ 0.01 = 0.0986 ∗ 6.85

𝑁𝐻𝐴𝑐 = 0.0675
NH3
𝑁𝑁𝐻3 ∗ (⊖) ∗ 𝑉𝑁𝐻3 = 𝑁𝐻𝐶𝑙 ∗ (⊖) ∗ 𝑉𝑔𝑎𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑑𝑒 𝐻𝐶𝑙

𝑁𝑁𝐻3 ∗ 0.001 = 0.102 ∗ 0.00245

𝑁𝑁𝐻3 = 0.025

CH3COOH ka= 1.8*10-5 c= 0.0675M

CH3COOH ←→ CH3COO + H

Inicio c ←→ 0 0

Cambio −x ←→ +x +x

Equilibrio c−x ←→ +x +x

𝑥 = √𝐾𝑎 ∗ 𝑐

𝑥 = √𝐾𝑎 ∗ 𝑐

−5
𝑥 = √1.8 ∗ 10 ∗ 0.0675

[ 𝐻 + ] = 0.0011

𝑝ℎ = 2.958

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