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Tema 1. Termodinámica
ENTORNO
SISTEMA
ENERGÍA
Sistemas
• Parte pequeña del universo que se aísla para
someter a estudio.
• El resto se denomina ENTORNO.
• Pueden ser:
– Abiertos (intercambia materia y energía).
– Cerrados (no intercambia materia y sí energía).
– Aislados (no intercambia ni materia ni energía).
• En reacciones químicas.
SISTEMAS = Sustancias químicas
Sistemas químicos
Separación Sistema-Ambiente
• Paredes adiabáticas: No permiten el paso del calor(aislante
térmico)
• Paredes conductoras: Son conductoras del calor como un
metal. Permite que la temperatura se iguale a ambos lados de
la pared.
• Paredes rígidas: Mantienen constante el volumen del sistema,
impiden que se realice trabajo de expansión - compresión.
• Paredes móviles: El volumen del sistema cambia. Las paredes
se desplazan según la presión que haya a cada lado.
• Paredes permeables: Permiten paso de materia. En las
semipermeables pasan solo algunos componentes de una
mezcla.
Variables de estado
• Magnitudes que pueden variar a lo
largo de un proceso (por ejemplo, en el
transcurso de una reacción química).
• Ejemplos:
– Presión.
– Temperatura.
– Volumen.
– Concentración.
En termodinámica, la descripción del estado de un sistema se realiza
mediante los valores de determinadas propiedades macroscópicas
denominadas variables termodinámicas, tales como p, V, T, m, ...
F
F = función de estado
Calor
• Calor es la energía que se intercambia entre un sistema y sus
alrededores como resultado de una diferencia de temperaturas.
• El calor fluye desde el cuerpo más caliente hasta el cuerpo más
frío:
– La temperatura puede experimentar una variación.
– El estado de la materia puede cambiar (proceso isotérmico).
• La temperatura de un cuerpo nos indica el nivel que la energía
térmica ha alcanzado dentro de el. El calor siempre se
transfiere del cuerpo con temperatura superior al cuerpo con
temperatura inferior. El flujo de energía térmica persiste hasta
que se alcance el equilibrio térmico.
•Calorías (cal):
–La cantidad de calor necesaria para variar un grado Celsius la
temperatura de un gramo de agua.
•Julio (J):
–SI es la unidad de energía básica para el calor.
1 cal = 4,184 J
Capacidad calorífica
Capacidad calorífica:
Masa x calor específico.
Si T > 0 entonces q > 0 el sistema absorbe o gana energía en
forma de calor
qsistema + qalrededores = 0
qsistema = -qalrededores
qplomo = -qagua
qagua = mcT = (50,0 g)(4,184 J/g °C)(28,8 – 22,0)°C
qagua = 1,4x103 J
Reacciones exotérmicas:
Producen un aumento de
la temperatura, qr < 0.
Reacciones endotérmicas:
Consumen calor, qr > 0.
•Calorímetro:
–Un dispositivo para medir cantidades de calor.
Bomba calorimétrica
qr = -qcalorim
qcalorim = CT
Calor
TRABAJO
Energía = Capacidad para realizar un trabajo
W = F. ∆X =F ∆X cosΩ
Distancia
que se
desplaza el
W=F x objeto
Fuerza aplicada X2
W
Trabajo
realizado por el Fdx
Fuerza
hombre X1
[N.m=J]
X1 X2
distancia Trabajo=área
energía química (carbón) Reacción Química
energía interna (agua líquida vapor de agua) Cambio de Fase
el vapor se expande Trabajo
energía cinética
Criterio de signos
W>0 W<0
SISTEMA
Q>0 Q<0
•Trabajo de presión-volumen.
Δ
KClO3(s) → KCl(s) + O2(g)
w=Fxd
= (P x A) x h
= PV
w = -PextV
Expansión Reversible
Pext Pext P 1
Reversible
Pint Pint
V
Pext < Pint Pext = Pint
• Gas Ideal nRT
V V
W
2 2
W Pext dV Pgas dV dV
V V
1 1
V
dV
V
V • G I y T=cte
2 W nRT
W nRT Ln
V
1
El primer principio de la termodinámica
Energía interna, U:
Energía total (cinética y potencial) del sistema.
•Energía cinética traslacional.
•Rotación molecular.
•Energía vibracional.
•Atracciones intermoleculares.
•Enlaces químicos.
•Electrones.
LA ENERGÍA INTERNA ES UNA FUNCIÓN DE ESTADO
U = q + w
-No se puede conocer el valor absoluto de la energia interna de
un sistema, solo sus variaciones U
• En un sistema aislado U = 0.
H1 H2 (entalpía)
Calor a presión constante (Qp)
Entalpia (H)
Reac. endotérmica
Productos
• H1= U1 + p · V1;
H2= U2 + p · V2 H > 0
Reactivos
• Qp + H 1 = H 2
Reac. exotérmica
• Qp = H 2 – H1 = H Reactivos
Entalpia (H)
H < 0
• es decir:
U H
Ejercicio A: En termoquímica el valor de R suele
tomarse en unidades del sistema internacional. Ya
sabes que R = 0,082 atm·l·mol-1·K-1. Determina el
valor de R en el S.I con sus unidades.
p=dgh
1 atm = 13546 kgxm-3 x 9,8 mxs-2x 0,76 m =
10900 kgxm-1xs-2
mol K mol K
Ejemplo: Determinar la variación de energía
interna para el proceso de combustión de 1
mol de propano a 25ºC y 1 atm, si la
variación de entalpía, en estas condiciones,
vale – 2219,8 kJ.
U = – 2212 kJ
En un sistema rígido y sellado con paredes diatérmicas:
U = qv
Ui Ui
w
E nergía interna
qv
qp
Uf Uf
U = H - PV =
= -563,5 kJ/mol = qV
Capacidades caloríficas a volumen y a presión
contantes.
Volumen constante Cv = qv / T = U / T
C = q / T
Presión constante Cp = qp / T = H / T
H U + nR T U
Cp = = = + nR = Cv + nR
T T T
Problema
• Un gas esta encerrado en un cilindro de
paredes adiabáticas. Calcule la
variación de energía interna y de
entalpía cuando el volumen se reduce
50 cm3 a la presión constante de 4
atmósferas.
Problema
Problema
Problema