An�lisis volum�trico

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�Valoraci�n qu�mica� redirige aqu�. Para otras acepciones, v�ase Titulaci�n.

Proceso de titulaci�n. El valorante cae desde la pipeta en la soluci�n de analito

contenida en el erlenmeyer. Un indicador presente en la soluci�n cambia
permanentemente de color al alcanzar el punto final de la valoraci�n.
La valoraci�n o titulaci�n es un m�todo de an�lisis qu�mico cuantitativo en el
laboratorio que se utiliza para determinar la concentraci�n desconocida de un
reactivo a partir de un reactivo con concentraci�n conocida. Debido a que las
medidas de volumen desempe�an un papel fundamental en las titulaciones, se le
conoce tambi�n como an�lisis volum�trico.

Un reactivo llamado �valorante� o �titulador�,1? de volumen y concentraci�n

conocida (una soluci�n est�ndar o soluci�n patr�n) se utiliza para que reaccione
con una soluci�n del analito,2? de concentraci�n desconocida. Utilizando una bureta
calibrada para a�adir el valorante es posible determinar la cantidad exacta que se
ha consumido cuando se alcanza el punto final. El punto final es el punto en el que
finaliza la valoraci�n, y se determina mediante el uso de un indicador. Idealmente
es el mismo volumen que en el punto de equivalencia�el n�mero de moles de valorante
a�adido es igual al n�mero de moles de analito, alg�n m�ltiplo del mismo (como en
los �cidos polipr�ticos). En la valoraci�n cl�sica �cido fuerte-base fuerte, el
punto final de la valoraci�n es el punto en el que el pH del reactante es
exactamente 7, y a menudo la soluci�n cambia en este momento de color de forma
permanente debido a un indicador. Sin embargo, existen muchos tipos diferentes de
valoraciones (ver m�s adelante). Pueden usarse muchos m�todos para indicar el punto
final de una reacci�n: a menudo se usan indicadores visuales (cambian de color). En
una titulaci�n o valoraci�n �cido-base simple, puede usarse un indicador de pH,
como la fenolftale�na, que es normalmente incolora pero adquiere color rosa cuando
el pH es igual o mayor que 8,2. Otro ejemplo es el naranja de metilo, de color rojo
en medio �cido y amarillo en disoluciones b�sicas. No todas las titulaciones
requieren un indicador. En algunos casos, o bien los reactivos o los productos son
fuertemente coloreados y pueden servir como "indicador". Por ejemplo, una
titulaci�n o valoraci�n redox que utiliza permanganato de potasio como disoluci�n
est�ndar (rosa/violeta) no requiere indicador porque sufre un cambio de color f�cil
de detectar pues queda incolora al reducirse el permanganato. Despu�s del punto de
equivalencia, hay un exceso de la disoluci�n titulante (permanganato) y persiste un
color rosado d�bil que no desaparece.

Bureta de Mohr
Debido a la naturaleza logar�tmica de la curva de pH, las transiciones en el punto
final son muy r�pidas; y entonces, una simple gota puede cambiar el pH de modo muy
significativo y provocar un cambio de color en el indicador. Hay una ligera
diferencia entre el cambio de color del indicador y el punto de equivalencia de la
titulaci�n o valoraci�n. Este error se denomina error del indicador. Por este
motivo es aconsejable efectuar determinaciones en blanco con el indicador y
restarle el resultado al volumen gastado en la valoraci�n.

�ndice
1 Historia y etimolog�a
2 Preparaci�n de una muestra para titulaci�n o valoraci�n
3 Procedimiento
4 Curvas de valoraci�n
5 Tipos de valoraciones
5.1 Valoraci�n �cido-base
5.2 Valoraci�n redox
5.3 Valoraci�n complexom�trica
5.4 Valoraci�n de potencial Zeta
6 Medida del punto final de una titulaci�n o valoraci�n
6.1 Valoraci�n por retroceso
7 Algunos usos particulares
7.1 Algunas valoraciones aplicables a l�pidos
8 Referencias
9 Enlaces externos
Historia y etimolog�a
La palabra "titulaci�n" viene del vocablo latino titulus, que significa inscripci�n
o t�tulo. La palabra francesa titre, del mismo origen, significa rango o grado. La
titulaci�n es el procedimiento utilizado para determinar el volumen de una soluci�n
que es necesario para reaccionar con una cierta cantidad de otra sustancia. Las
relaciones establecidas son equilibrio homog�neo o de neutralizaci�n entre iones
que se producen al estar en contacto con un �cido o con una base para
posteriormente obtener una sal. Una valoraci�n �cido-base(tambi�n llamada
volumetr�a �cido-base, titulaci�n �cido-base o valoraci�n de neutralizaci�n) es una
t�cnica o procedimiento de an�lisis cuantitativo muy usada, que permite conocer la
concentraci�n desconocida de una disoluci�n de una sustancia que pueda actuar como
�cido o base, neutraliz�ndolo con una base o �cido de concentraci�n conocida. Una
titulaci�n o valoraci�n es, por definici�n, la determinaci�n del grado o
concentraci�n de una disoluci�n con respecto a agua con pH 7 (que es el pH del H2O
pura en condiciones est�ndar). Los or�genes del an�lisis volum�trico est�n en
Francia en la qu�mica de finales del siglo XVII. Fran�ois Antoine Henri
Descroizilles desarroll� la primera bureta (con aspecto de un cilindro graduado) en
1791. Joseph Louis Gay-Lussac desarroll� una versi�n mejorada de la bureta que
inclu�a un brazo lateral, y acu�� los t�rminos "pipeta" y "bureta" en un art�culo
de 1824 sobre la estandarizaci�n de disoluciones de �ndigo. Un gran paso adelante
en la metodolog�a y popularizaci�n del an�lisis volum�trico se debe a Karl
Friedrich Mohr, que redise�� la bureta colocando un cierre con pinza y una c�nula
de vertido en el extremo inferior, y escribi� el primer libro sobre su uso, con el
t�tulo Lehrbuch der chemisch-analytischen Titrirmethode (Manual sobre m�todos de
titulaci�n en Qu�mica Anal�tica), publicado en 1855.3?

Preparaci�n de una muestra para titulaci�n o valoraci�n

En una titulaci�n o valoraci�n, tanto la sustancia patr�n como el analito deben
estar en fase l�quida (o en disoluci�n). Si la muestra no es un l�quido o una
disoluci�n, debe ser disuelta. Si el analito est� muy concentrado en la muestra a
analizar, suele diluirse. Aunque la amplia mayor�a de las titulaciones se llevan a
cabo en disoluci�n acuosa, pueden usarse otros disolventes como �cido ac�tico o
etanol con igual finalidad, para determinados an�lisis. Una cantidad medida de
muestra se coloca en un frasco donde se disuelve y se diluye si es necesario. El
resultado matem�tico de la valoraci�n puede calcularse directamente mediante la
cantidad de valorante medida. Cuando la muestra ha sido disuelta o diluida
previamente a la valoraci�n, la cantidad de disolvente utilizado para disolver o
diluir debe ser bien conocida (generalmente es un coeficiente entero) para poder
considerarlo en el resultado matem�tico de la valoraci�n de la muestra original.
Muchas valoraciones requieren un cierto control del pH de la reacci�n. Para ello,
se usan disoluciones amortiguadoras a�adidas en el frasco de la disoluci�n a
analizar para mantener el pH de la soluci�n. En otros casos se debe enmascarar un
cierto ion: esto es necesario cuando hay dos reactivos en la muestra que pueden
reaccionar con la sustancia patr�n y solo queremos valorar uno de ellos, o bien
cuando la reacci�n puede ser inhibida o alterada por la presencia de ese ion. Se
procede a�adiendo otra disoluci�n a la muestra para enmascarar o secuestrar el ion
no deseado, mediante la formaci�n de un enlace d�bil con �l o incluso formando una
sustancia insoluble. Algunas reacciones redox pueden requerir calentar la
disoluci�n con la muestra y valorar mientras est� todav�a caliente (para
incrementar la velocidad de reacci�n). Por ejemplo, la oxidaci�n de ciertas
soluciones de oxalato requiere calentar la soluci�n hasta unos 60 grados
cent�grados para mantener una adecuada velocidad de reacci�n.
Procedimiento
Una titulaci�n o valoraci�n comienza con un vaso de precipitados o matraz
Erlenmeyer conteniendo un volumen preciso del reactivo a analizar y una peque�a
cantidad de indicador, colocado debajo de una bureta que contiene la disoluci�n
est�ndar. Controlando cuidadosamente la cantidad a�adida, es posible detectar el
punto en el que el indicador cambia de color. Si el indicador ha sido elegido
correctamente, este deber�a ser tambi�n el punto de neutralizaci�n de los dos
reactivos. Leyendo en la escala de la bureta sabremos con precisi�n el volumen de
disoluci�n a�adida. Como la concentraci�n de la disoluci�n est�ndar y el volumen
a�adido son conocidos, podemos calcular el n�mero de moles de esa sustancia (ya que
{\displaystyle Molaridad=moles/volumen} Molaridad=moles/volumen). Luego, a partir
de la ecuaci�n qu�mica que representa el proceso que tiene lugar, podremos calcular
el n�mero de moles de la sustancia a analizar presentes en la muestra. Finalmente,
dividiendo el n�mero de moles de reactivo por su volumen, conoceremos la
concentraci�n buscada.

Curvas de valoraci�n

Una curva t�pica de valoraci�n de un �cido dipr�tico, �cido ox�lico, titulado con
una base fuerte, hidr�xido de sodio. Son visibles los dos puntos de equivalencia, a
15 y 30 mL
Las valoraciones se representan mediante curvas de valoraci�n, en las que suele
representarse como variable independiente el volumen a�adido de disoluci�n
est�ndar, titulante o patr�n, mientras la variable dependiente es la concentraci�n
del analito en la etapa correspondiente de valoraci�n (en una valoraci�n �cido-base
es generalmente el pH de la disoluci�n, que cambia seg�n la composici�n de las dos
disoluciones). En el caso de las valoraciones �cido-base, las curvas de valoraci�n
reflejan la fuerza del �cido y de la base correspondientes. Por ejemplo, en una
valoraci�n de �cido fuerte con una base d�bil, la curva de valoraci�n ser�
relativamente lisa, aunque muy escarpado para puntos cerca el punto de equivalencia
de la valoraci�n. En este caso, peque�os cambios en el volumen del valorante
producen cambios grandes del pH cerca del punto de equivalencia. En este caso, una
amplia gama de indicadores ser�a apropiada (por ejemplo el tornasol, la
fenolftale�na o el azul de bromotimol). Por otro lado, si uno de los componentes de
una valoraci�n �cido-base es un �cido d�bil o una base d�bil, y el otro es un �cido
fuerte o una base fuerte, la curva de valoraci�n es claramente irregular cerca del
punto de equivalencia (y el pH no cambia "tanto" con la adici�n de peque�os
vol�menes de valorante). Como ejemplo, la curva de valoraci�n del �cido ox�lico (un
�cido d�bil) con hidr�xido de sodio (una base fuerte) se ha representado en la
imagen anterior. Aqu�, el punto de equivalencia ocurre a un pH entre 8 y 10, y as�
el analito es b�sico en el punto de equivalencia (con m�s precisi�n, el ion
hidr�xido experimenta una reacci�n de hidr�lisis en el agua produciendo iones
hidr�xido). Un indicador como la fenolftale�na ser�a apropiado para esta valoraci�n
en particular. La curva de valoraci�n correspondiente a una valoraci�n de una base
d�bil con un �cido fuerte se comporta de modo an�logo, obteni�ndose una disoluci�n
�cida en el punto de equivalencia. En este caso, indicadores como el naranja de
metilo o el azul de bromotimol se utilizan habitualmente. Por otro lado, las
valoraciones �cido-base en las que los componentes son una base y un �cido d�bil,
son de naturaleza bastante irregular. Debido a la naturaleza de tales valoraciones,
no hay ning�n indicador qu�mico apropiado, y por ello a menudo se utiliza el
pHmetro.

Tipos de valoraciones
Las valoraciones se clasifican por el tipo de objeto a analizar:

Valoraciones �cido-base: basadas en la reacci�n de neutralizaci�n entre el analito

y una disoluci�n de �cido o base que sirve de referencia. Para determinar el punto
final, usan un indicador de pH, un pH-metro, o un medidor de conductancia.
Valoraciones redox: basadas en la reacci�n de oxidaci�n-reducci�n o reacci�n redox
entre el analito y una disoluci�n de oxidante o reductor que sirve de referencia.
Para determinar el punto final, usan un potenci�metro o un indicador redox aunque a
veces o bien la sustancia a analizar o la disoluci�n est�ndar de referencia tienen
un color suficientemente intenso para que no sea necesario un indicador adicional.
Valoraciones de formaci�n de complejos o complexometr�as: basadas en la reacci�n de
formaci�n de un complejo entre el analito y la sustancia valorante. El agente
quelante EDTA es muy usado para titular iones met�licos en disoluci�n. Estas
valoraciones generalmente requieren indicadores especializados que forman complejos
m�s d�biles con el analito. Un ejemplo es Negro de eriocromo T para valoraci�n de
iones calcio, magnesio o cobre (II).
Valoraciones de precipitaci�n: Son aquellas basadas en las reacciones de
precipitaci�n.Uno de los tipos m�s habituales son las Argentometr�as: precipitaci�n
de aniones como los hal�genos ( F-, Cl-, Br-, I-) y el tiocianato (SCN-) con el ion
plata. Ag+. Esta titulaci�n est� limitada por la falta de indicadores apropiados.