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UNIVERSIDAD DE CARABOBO

FACULTAD EXPERIMENTAL DE CIENCIAS Y TECNOLOGÍA


DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
CÁTEDRA DE ANÁLISIS Y DISEÑO DE REACTORES

EJERCICIOS DE ANÁLISIS Y DISEÑO DE REACTORES

UNIDAD I. CINÉTICA

1.- Calcúlese la velocidad de reacción cuando C A = 10 mol/L, si -rA = -dCA/dt = 0,2


mol/L.s cuando CA = 1 mol/L. Nota: Se desconoce el orden de la reacción. (R:
2*10n-1mol/L*s)

2.- Un líquido A se descompone de acuerdo con una cinética de primer orden,


efectuándose la conversión del 50% de A en 5 minutos. Calcúlese el tiempo
adicional necesario para que la conversión sea del 75%. (R: 5min extra)

3.- Repítase el problema 2 si la cinética es de segundo orden. (R: 10min extra)

4.- Se ha encontrado experimentalmente que en 10 min se convierte en producto


el 75% de un líquido reactivo con un orden de reacción igual a 1/2. Calcúlese la
cantidad convertida en media hora. (R: 100% de conversión)

5.- En un reactor discontinuo, un reactivo (C A,0 = 1 mol/L) alcanza la conversión


del 80% en 8 minutos y se necesitan 18 minutos para que la conversión sea del
90%. Dedúzcase una ecuación cinética que represente este comportamiento.

R: -rA = 3,9*102(mol/L)-9/2min-1CA11/2

6.- Calcúlese el orden global de la reacción irreversible:

2H2(g) + 2NO(g)  N2(g) + 2H2O(l)

A partir de los siguientes datos a volumen constante, empleando cantidades


equimoleculares de H2 y de NO:

Presión total (mmHg)


200 240 280 320 326

Período medio (s) 265 186 115 104 67

R: 7/2 (Poco confiable)


7.- La reacción en fase acuosa A  R + S transcurre de acuerdo con los datos
siguientes:

Tiempo (min)
0 36 65 100 160

CA (mol/L) 0,1823 0,1453 0,1216 0,0795 0,0494

CA,0 = 0,1823 mol/L


CR,0 = 0
CS,0 = 55 mol/L

Deduzca la ecuación cinética. (R: -rA=8,97*103min-1CA)

8.- Para la reacción del ácido sulfúrico con sulfato de dietilo en disolución acuosa:

H2SO4 + (C2H5)2SO4 --- 2C2H5SO4H

Se dispone de los siguientes datos a 22,9 ºC:

Tiempo, min Conc. de C2H5SO4H (CP) Tiempo, min Conc. de C2H5SO4H (CP)

0 0 180 4,11

41 1,18 194 4,31

48 1,38 212 4,45

55 1,63 267 4,86

75 2,24 318 5,15

96 2,75 368 5,32

127 3,31 379 5,35

146 3,76 410 5,42


162 3,81  5,80

Las concentraciones iniciales de H 2SO4 y (C2H5)SO4 son 5,5 mol/L. Deduzca una
ecuación cinética para esta reacción.

R: -rA=[6,83*(CA,0-CP/2)2 - 1,37*CP2]*10-4L/mol*min

9.- Una pequeña bomba de reacción, equipada con un dispositivo sensible para la
medida de presión se evacua y después se llena de reactivo A puro a la presión de
1 atm. La operación se efectúa a 25ºC, temperatura lo suficiente baja para que la
reacción no ocurra en extensión apreciable.

Se eleva la temperatura lo más rápido posible hasta 100ºC sumergiendo la bomba


en agua hirviendo, obteniendo los datos de la tabla mostrada a continuación. La
ecuación estequiométrica para la reacción es 2A  B, después de permanecer la
bomba en el baño bastante tiempo, se efectúa un análisis para saber la cantidad
de A y se encuentra que ese componente ha desaparecido. Deduzca la ecuación
cinética que se ajusta a estos datos, expresando las unidades en mol, litro y
minuto. (R: -rA=4,55*10-5L/mol*minCA2)

Tiempo, min  T, atm Tiempo, min  T, atm

1 1,14 7 0,850

2 1,04 8 0,832

3 0,982 9 0,815

4 0,940 10 0,800

5 0,905 15 0,754

6 0,870 20 0,728

10.- La Penicilina (G) reacciona con la hidroxilamina (NH 2OH) para formar el ácido
hidroxiamínico, el cual produce un colorante complejo con hierro III. En un tanque
de 250 mL a 27°C se mezclaron concentraciones iguales de Penicilina y NH 2OH.
Las muestras fueron tomadas cada 10 minutos y añadidas a una solución de Hierro
III. Con la ayuda de un colorímetro, se midió la concentración del complejo
coloreado, y la concentración del ácido se obtuvo como una función del tiempo. A
continuación se muestran los datos obtenidos, donde la absorbancia es
directamente proporcional a la concentración del ácido:

Tiempo (min) 0 10 20 30 40 50 

Absorbancia 0 0,337 0,433 0,495 0,539 0,561 0,685

Determine el orden de reacción y la constante cinética. (R: Orden 2, k’=0,09085)

11.- Los siguientes datos experimentales para dimetil éter en fase gaseosa en un
reactor por cargas a 504ºC, son:

(CH3)2O (g)  CH4(g) + H2(g) + CO(g)

Tiempo (s) 0 340 777 1195 3155 

Presión total (mmHg) 312 408 480 562 779 931

Determine la expresión de velocidad, probando con al menos dos órdenes para el


método integral y comparando con el método diferencial. R: -rA=1,50*10-4min-1CA

12.- Para el estudio cinético de la hidrólisis del anhídrido acético a 40ºC se utiliza
un balón de vidrio de 1 litro de capacidad donde se cargan 750 ml de agua
destilada. El requerimiento de la reacción se lleva a cabo por medidas
conductimétricas. Luego de instalada la celda en el reactor y conectada al
conductímetro se toma medida de la conductancia, seguidamente se alimentan
5ml de anhídrido, comenzando la reacción obteniéndose los siguientes datos:

t (min) 0 0,5 1,0 2,0 3,0 4,0 6,0 9,0 

L (ohm-1) 0,196 0,275 0,367 0,478 0,55 0,593 0,644 0,668 0,672

La densidad del anhídrido es 0,9 g/ml. Indique todas las suposiciones hechas para
la realización del experimento. Determine la ley de velocidad. La reacción de
hidrólisis es:

(CH3CO)2O + H2O  2CH3COOH


R: -rA=0,53min-1CA (Alta dilución)

13.- La disolución de la dolomita en ácido clorhídrico es una reacción especial


porque permite disolver la roca y permite el paso del petróleo y de gas. La
reacción sigue como:

4HCl + CaMg(CO3)2  Mg2++ Ca2+ + 4Cl- + 2CO2 + H2O

Determínese el orden con respecto al HCl a partir de los datos que se presentan en
la siguiente tabla. (R: ½)

CHCl (mol/cm3) 1 4 2 0,1 0,5

-rHCl (mol/cm3s) x 107 1,2 2 1,36 0,36 0,74

14.- Se efectúa la descomposición en fase de gas: A  B + 2C. Las pruebas del 1


al 5 son a 100ºC y la sexta a 110ºC. Determínese el orden de la reacción y la
constante. Determínese la energía de activación. (R: k100=21,7 L/mol*s, EA=85,3
kJ/mol)

Prueba 1 2 3 4 5 6

C0 (mol/L) 0,025 0,0133 0,01 0,05 0,075 0,025

t½ (min) 4,1 7,7 9,8 1,96 1,3 2,0

15.- Para la reacción:

2NO2(g) + O3(g)  N2O5(g) + O2(g)

Las siguientes velocidades iniciales de reacción se midieron a 300 K.

[NO2] M [O3] M V0

1,00 1,00 5,0x104

2,00 1,00 1,0x105


2,00 2,00 2,0x105

Determine la expresión de velocidad y compute la constante de velocidad.

R: -rNO2=5,0*104L/mol*u.t[NO2][O3] ; u.t: unidades de tiempo.

16.- A 25°C, la descomposición del pentaóxido de dinitrógeno en dióxido de


nitrógeno y oxígeno proporcionó los siguientes datos:

t (min) 0 200 400 600 800 1000

[N2O5] (mmol/L) 15,0 9,6 6,2 4,0 2,5 1,6

Determine el orden de reacción y la constante de velocidad. Hágalo por el método


integral y diferencial. (R: k=2,2*10-3min-1)

17.- Escriba la ecuación de velocidad de una reacción:

3A + 2B+ C  Productos.

Para lo cual se tiene:

Experimento [A] M [B] M [C] M V0 M/tiempo

I 0,4 0,2 0,2 1

II 0,4 0,2 0,4 8

III 0,2 0,2 0,2 1

IV 0,4 0,1 0,4 4

R: v=625M-3*tiempo-1CBCC
18.- La descomposición térmica del óxido nitroso se midió manométricamente. La
siguiente tabla da el tiempo de vida media a 1030 K correspondiente a varias
presiones iniciales:

P0 (mmHg) 52,5 139 296 360

t½ (s) 1454 549 256 212

Además se conoce la variación de la vida media con la temperatura:

T(K) 1085 1030 967

P0 (mmHg) 345 360 294

t½ (s) 53 212 1520

1. ¿Cuál es el orden de reacción?

2. ¿Cuál es la k para cada temperatura?

3. ¿Cuál es la energía de activación? Determine el factor pre-exponencial y el


tiempo de vida media a 500K.

R: Orden 2 ; k1085: 3,75 ; k1030: 0,85 ; k967: 0,14 ; EA: 245kJ/mol ; A:


2,21*1012L/mol*s ; t1/2,500K: 6,27*108años.

UNIDAD II. REACTOR POR CARGAS

1.- Acetato de Butilo se produce en un reactor Batch a 100°C, usando ácido


sulfúrico como catalizador. La alimentación original contiene 4,97 moles de butanol
por mol de ácido acético, y la concentración del catalizador es del 0,032% en peso.
Determine:

1. El tiempo requerido para obtener una conversión del 50%.


2. El tamaño del reactor y la masa original de reactivos que deben ser
cargados para producir el éster a una velocidad de 100 lbm/h. Si la unidad
estará parada 30min entre cada batch para descargar, limpiar y cargar de
nuevo el reactor.

NOTA: Othmer encontró que la reacción es de 2do orden en ácido acético, cuando
se trata de un exceso de butanol y que para la concentración de catalizador
0,032% la constante de velocidad es: 17,4 ml/mol.min. Asuma la densidad de la
mezcla constante e igual a 0,75 g/ml.

PM (éster): 116 g/gmol


PM (butanol): 74 g/gmol
PM (HAc): 60 g/gmol

R: 1) 32,8 min ; 2) 467,2 L ; 108,31 lbm de Ácido Acético y 663,91 lbm de Butanol.

2.- Se tiene un reactor tipo Batch con volumen variable de donde se conocen los
siguientes datos:

-Volumen inicial: 0,15 ft3


-Constante de velocidad: 1,0 (ft3/lbmol)2
-Temperatura constante de reacción: 140°F

Se encontró que el volumen varía linealmente según la siguiente relación V = 0,1


P, con V en ft3 y P en atm.

-La reacción es: A + B  8C


-La ley de velocidad es –rA=kCA2CB
Si se alimentan igual número de moles de A y B determínese:

1. La tabla estequiométrica.
2. El valor del coeficiente de expansión (ᵋ).
3. ¿Cuál es la conversión y la velocidad de reacción cuando V = 0,2 ft 3?

R: 2) ᵋ=3 ; 3) 11% de Conversión ; v=3,51*10-9lbmol/ft3*u.t.


3.- Acetato de Etilo es producido en un reactor por cargas (V=50m 3), el cual es
cargado con 3,91 kmol/m3 de ácido acético, 10,20 kmol/m 3 de alcohol etílico y
17,56 kmol/m3 de agua:

CH3COOH + C2H5OH <-------> CH3COOC2H5 + H2O


La constante de velocidad directa k 1 = 7,93.10-6 m3/kmol.s y Ke = 2,93 a 100°C,
para la reacción anterior. Si el tiempo total de carga, descarga y limpieza es de
una (1) hora, calcular:

1. Tiempo de reacción para una máxima producción por unidad de tiempo


para el acetato de etilo.
2. La cantidad en Kg de acetato de etilo producida en un día de operación.

R: 1) 13 horas para 54,5% ; 2) 16073,45 Kg/día.

4.- Propilenglicol es producido por hidrólisis catalizada con ácido sulfúrico de óxido
de propileno:

(CH2 – CH2)OCH3 + H2O  CH2(OH)-CH2(OH)-CH3

La reacción es de primer orden en óxido de propileno y orden cero (aparente) en


exceso de agua con una constante específica de velocidad:

k = Ae(-E/RT) = 16,96.1012e(-32400/RT) [1/h]

Las unidades de E son btu/lbmol. Se dispone de un reactor por cargas aislado de


10gal recubierto internamente de vidrio. El reactor se carga con 1 galón de una
mezcla equivolumétrica de óxido de propileno – metanol y 5gal de agua
conteniendo 0,1% en peso de ácido sulfúrico. La temperatura inicial de todos estos
materiales es 58°F. ¿Cuántos minutos tomará alcanzar una conversión de 51,5%?
El Hr=-36450 btu/lbmol a 58°F. (R: 56,3 min)

Sustancia M (g/mol) ρ (lbm/gal) CP (Btu/Rlbmol)

Óxido de Propileno 58 6.93 29.88

Agua 18 8.34 17.99

Propilenglicol 79 8.68 45.36

Ácido Sulfúrico 98 15.4 33.25

Metanol 32 6.59 19.37


5.- La reacción en fase líquida A  B es llevada a cabo en un reactor por cargas a
una presión constante de 2 atm. La alimentación contiene A puro a una
temperatura de 200°C. El calor de la reacción a 200°C es de –15kJ/kmol. El calor
específico molar de A y B es de 42 J/kmol.K. La constante de velocidad está dada
por la siguiente expresión:

k = 110 + 0,8 (T-200); T en °C y k = [s-1]

El reactor opera adiabáticamente y permite una temperatura máxima de 400°C,


por lo que es posible considerar una sección de enfriamiento en caso de que la
temperatura exceda dicho valor. Si se desea una conversión del 80% ¿Será
necesario considerar una sección de enfriamiento? En dicho caso, ¿cuál será el
tiempo de reacción para obtener dicha conversión y mantener esta sección del
reactor en operación isotérmica a 400°C?

R: Debe considerarse el uso de la sección. Tiempo de reacción a 400°C: 6ms.

6.- Se requieren producir 12000 kg/día de acetato de etilo en un reactor por


cargas isotérmico a partir de la siguiente reacción:

CH3COOH + C2H5OH <-------> CH3COOC2H5 + H2O

Dónde: k1 = 8,0x10-6 y k2 = 2,7x10-6 (m3/kmol.s)

La carga inicial al reactor contiene una solución acuosa de etanol de 550kg/m 3 y


ácido acético 300 kg/m3. El tiempo total para la carga, descarga y limpieza del
reactor es de 45 min. Si la densidad de la mezcla reaccionante permanece
constante e igual a 1145kg/m3: Calcular el volumen del reactor necesario,
trabajando con una conversión fraccional del 40%. (R: 8 m3)

7.- La hidrólisis en fase líquida de soluciones acuosas diluidas de anhídrido acético


es de 2do orden e irreversible como lo indica la reacción siguiente:

(CH3CO)2O + H2O  2CH3COOH

Se dispone de un reactor por cargas para llevar a cabo la hidrólisis. Este es


cargado con 200 litros de solución anhídrida a 15°C y concentración 2,16x10 -4
gmol/cm3. El calor específico y la densidad de la mezcla de reacción se consideran
constantes e iguales a Cpm= 91,8 cal/gmol.K y =1,05 g/cm3. El calor de reacción
se puede asumir constante e igual a Hr=50000 cal/gmol.

Si el reactor es enfriado para que la reacción sea isotérmica a 15°C. ¿Qué tiempo
se requerirá para obtener una conversión del 70%? (R: 19,1 min)
8.- La reacción y constante de velocidad para la acidificación de la solución acuosa
de propianato de sodio son:

C2H5COONa + HCl ----- NaCl + C2H5COOH

k1 = 0,0236 L/gmol.min ; k2 = 0,00148 L/gmol.min

La carga inicial del reactor contiene 453,59 kg de la sal de propianato y 177 kg de


HCl por cada 1541 L. Se asume una densidad constante de 1186,3 g/L. Determine
el volumen requerido para una conversión del 75% de la sal, para lograr una
producción promedio de 450 kg/h del ácido propiónico si el tiempo de llenado,
vaciado y limpieza es de 30min. (R: 649 L)

9.- La reacción irreversible: A + B + C  3R es de tercer orden global y de


primer orden con respecto a cada uno de los reactantes. El calor de reacción es
despreciable y la constante de velocidad vale 0,001 L 2/mol2. min. ¿Cuál será la
composición a la salida de un reactor discontinuo de 5000 litros al cabo de 3 horas
si se parte de 15 Kmol de A, 25 de B y 10 de C? (R: A: 14,87% ; B: 34,87% C:
4,87% ; R: 45,39%)

10.- En un reactor discontinuo, ideal, isotermo e isobaro, un reactivo (C A,0= 1


mol/L ) alcanza la conversión del 80 % en 8 minutos y se necesitan 18 minutos
para que la conversión sea del 90 %. Deducir la ecuación cinética que representa
esta reacción. (R: -rA = 3,9*102(mol/L)-9/2min-1CA11/2).

11.- Debe producirse 10 Ton/día de acetato de etilo a partir de la esterificación del


ácido acético con etanol en un reactor discontinuo que opera isotérmicamente a
100oC. El reactor se carga con una mezcla que contiene 500 Kg/m 3 de etanol y 250
Kg/m3 de ácido acético (el resto es agua). La densidad de la mezcla puede
considerarse constante e igual a 1045 Kg/m 3. La reacción es reversible y en el
rango de concentración de interés puede considerarse elemental. Los valores de
las constantes cinéticas a 100oC son k1=8x10-6 m3/Kmol.s y k2= 2,7x10-6 m3/Kmol.s.
La mezcla de reacción se descarga cuando la conversión del ácido sea del 30%. Si
el reactor permanece inactivo durante 30 min para carga y descarga, ¿qué tamaño
de reactor se necesitará? (R: 7,15 m3)
12.- El metanol puede ser sintetizado a partir de hidrógeno y monóxido de
carbono en presencia de un catalizador apropiado, CO + 2H2 --- CH3OH. Si el
gas de alimentación contiene estos gases en proporciones estequiométricas (CO y
H2) a 200 atm y 275 °C, determinar la composición de los gases que salen del
reactor discontinuo:

a) Si se opera isotérmicamente y se alcanza el equilibrio

b) Si se opera adiabáticamente y se alcanza el equilibrio

DATOS: ΔHr = 2333 cal/mol, Cp(H2)=7,1 cal/mol.K, Cp(CO) = 7 cal/mol.K,


Cp(CH3OH) = 20.2 cal/mol.K. La constante de equilibrio viene dada por log
(K)=3835/T – 9,15 log (T) + 3,08 x 10-3 T + 13,2 donde T (K) y K (atm-2).

R: Prácticamente invariables (A: 33,32% ; B: 66,64% ; C: 0,04%).

13.- Cuando la descomposición de primer orden en fase gaseosa A  2,5 R se


realiza en un reactor isotérmico discontinuo a 2 atm con 20% de inertes, el
volumen aumenta un 60% en 20 min. Si la reacción la llevamos a cabo en un
sistema a volumen constante, ¿cuánto tiempo será necesario para que la presión
alcance 8 atm si la presión inicial es de 5 atm, dos de las cuales se deben a los
inertes? (R: 31,7 min)

14.- La descomposición de A  R + S, se lleva a cabo en fase gaseosa y con las


siguientes condiciones iniciales:

T0 =300 K, P = 5 atm y V0 = 0.5 m3.

-El calor de reacción es de -1500 Kcal/kmol.


-Los calores específicos de A, R y S son respectivamente 30, 25 y 20 Kcal/Kmol.K.
-La constante cinética vale 1014.exp (-10000/T) [1/h]

Si la reacción se lleva a cabo en un reactor discontinuo en condiciones adiabáticas,


calcular el tiempo necesario para que reaccione el 80% de A. (R: 58,2 min)

15.- En un reactor discontinuo se efectúa una reacción reversible de primer orden


con elementos en fase líquida: A -- B (CA,0 = 0,5 mol/L, CR,0 = 0
mol/L). Calcular las constantes k1, y k2 de la reacción si en 8 min se alcanza una
conversión de 0,33 y la conversión de equilibrio es de X AE = 0,667. (R: k1: 0,058
min-1 ; k2: 0,029 min-1)
16.- Determinar el orden de reacción para la descomposición en fase gaseosa del
peróxido de di-tert-butilo:

(CH3)3COOC(CH3)  C2H6 + 2CH3COCH3

La reacción se lleva a cabo en el laboratorio en un reactor isotérmico discontinuo.


La presión total de reacción a lo largo de reacción evoluciona según la siguiente
tabla. (R: Orden 1)

Tiempo(min) Presión total (mmHg)

0.0 7.5

2.5 10.5

5.0 12.5

10.0 15.8

15.0 17.9

20.0 19.4

17.- El jabón consiste en sales de sodio y de potasio de diversos ácidos grasos


como el oleico, esteárico, palmítico o laúrico. La saponificación para la formación
de jabón a partir de sosa caústica y de gliceril estearato es:

NaOH + 1/3 (C17H35COO)3C3H5  C17H35COONa + 1/3 C3H5(OH)3


A + 1/3 B  C + 1/3 D

Si X representa la conversión de hidróxido sódico (los moles de hidróxido sódico


que han reaccionado por mol de hidróxido sódico presente inicialmente), construir
una tabla estequiométrica que represente la concentración de cada una de las
especies que intervienen en el sistema en términos de su concentración inicial y de
la conversión, X.
UNIDAD III. REACTOR FLUJO PISTÓN (PFR)

1.- La descomposición de la fosfina en fase gaseosa homogénea transcurre a


650°C según la reacción:

4PH3(g)  P4(g) + 6H2(g)

Con una ecuación cinética de primer orden: -rPH3 = (10/h) CPH3

Calcúlese el tamaño del reactor en flujo pistón, si las condiciones de operación son
de 650°C y 4,6 atm; la conversión ha de ser del 80%, y la alimentación es de 1800
gmol de fosfatina pura por hora. (R: 6, 57 m3)

2.- Se ha encontrado que la velocidad de la reacción A  3H en fase gaseosa


homogénea a 215°C, es: -rA = 10-2 CA1/2 [mol/L.s]. Calcúlese el tiempo espacial
necesario para alcanzar la conversión del 80% a partir de una alimentación del
50% de A y 50% de inertes, en un reactor de flujo pistón que opera a 215°C y 5
atm (CA,0= 0,0625 moles/L). (R: 2,82 s)

3.- Se ha calculado que el tamaño de un reactor de flujo en pistón necesario para


un fin determinado (99% de conversión de la alimentación de A puro) es de 32 L.
Suponiendo que la estequiometría es A  R para una reacción de primer orden en
fase gaseosa. Sin embargo, la estequiometria de la reacción es A  3R. Calcúlese
el volumen de reactor necesario para la estequiometria correcta. (R: 82 L)

4.- La reacción homogénea en fase gaseosa A  3R, se ajusta a una cinética de


segundo orden. Para un caudal de alimentación de 4 m 3/h de A puro a 5 atm y
350°C se obtiene una conversión del 60% de la alimentación en un reactor
experimental constituido por un tubo de 2,5 cm de diámetro y 2 m de longitud.

En una instalación comercial se han de tratar 320 m 3/h de una alimentación


constituida por 50% de A y 50% de inertes, a 25 atm y 350°C para obtener una
conversión del 80%.

1. ¿Cuántos tubos se necesitan de 2,5 cm de diámetro y 2 m de longitud?


2. ¿Deben situarse en serie o paralelo?

Supóngase flujo en pistón, desprecie la pérdida de presión, y admítase que el gas


presenta comportamiento ideal. [R: 1) 161 tubos ; 2) En paralelo]

5.- La siguiente data de conversión fue obtenida en un PFR para la pirólisis de la


acetona a 520°C y 1 atm:

CH3COCH3  CH2=C=O + CH4

MA (g/h) 130 50 21 10,8

XA 0,05 0,13 0,24 0,35

El reactor tiene 80 cm de largo y un diámetro de 3,3 cm. ¿Cuál es la ecuación de


velocidad sugerida para esta data? (R: −r A≈0,907 m3/mol*h CA2)

6.- La descomposición del ácido fórmico en fase gaseosa fue estudiada en un


reactor tubular:

HCOOH(g)  H2O(g) + CO (g)

En una corrida de velocidad espacial resultó 1,29 min -1 para una conversión del
60% del ácido. El reactor opera isotérmicamente a 150°C y 1 atm, y la
alimentación es ácido puro. La velocidad espacial está basada en una medida de o
a condiciones estándar (0°C y 1 atm).

Determine

1. El tiempo de residencia o tiempo espacial a 150°C ().

2. ¿Cómo se compara () con el valor o, cuando o está basada en la


temperatura del reactor?

La velocidad de descomposición a 150°C es irreversible y de 1er orden con k=


2,46 min-1. [R: 1) 0,501 min-1 a 150°C ; 2) La operación es más óptima a 150°C].
7.- La reacción elemental en fase líquida: A + B  C, es llevada a cabo en un
reactor de 500 dm3. La concentración de entrada de A y B es de 2 molar (igual
para ambas) y la velocidad específica de reacción es 0,01 dm3/mol.min.

1. Calcule el tiempo de reacción necesario para alcanzar un 90% de


conversión si es un reactor batch.

2. Asuma una alimentación estequiométrica de 10 moles de A/min en un


reactor de flujo pistón y calcule el volumen del reactor y el tiempo espacial
para llegar a una conversión del 90%.

R: 1) 450 min ; 2) V: 2250 dm3 ; : 450 min


8.- La reacción elemental irreversible en fase gaseosa: A ---- 3B, se lleva a
cabo en un reactor PFR. La velocidad específica de reacción a 50°C es 10 -4 min-1 y
la energía de activación es 85 kJ/mol. A entra en forma pura al reactor a 10 atm y
127°C, con una velocidad de flujo molar de 2,5 mol/min.

1. Calcule el volumen del reactor y la velocidad espacial para alcanzar un 90%


de conversión.

2. Calcule el tiempo necesario para alcanzar un 90% de conversión en un


reactor tipo batch a volumen constante.

3. Asuma que la reacción es reversible y elemental con una K e=0,04 y calcule


la conversión de equilibrio.

4. Determine el volumen y tiempo espacial en un PFR, si se quiere alcanzar


una conversión del 98% del valor de equilibrio.

R: 1) V: 921 L ; SV: 9.10 -3 min-1 ; 2) tBatch: 52 min ; 3) 75 % a 127°C ; 4) PFR:


98029 L y 8 h.

9.- Se desea llevar a cabo la reacción en fase gaseosa A  B, en reactores


tubulares que consisten en 50 tubos paralelos de 40 ft de largo con diámetro
interno igual a 0,75 plg.

El experimento a escala de laboratorio determinó que la constante de velocidad


para la reacción de primer orden es 0,00152 s-1 a 200°F y 0,00740 a 300°F

¿A qué temperatura debe ser operado el reactor para alcanzar una conversión de
un 80% en A con una velocidad de alimentación de 500 lbm/h de A puro y
operando a una presión de 100 psi? A tiene un peso molecular de 73. Puede
asumir gas ideal. (R: 472 °F)
10.- En un reactor de flujo pistón reacciona la sustancia A de acuerdo con una
cinética de segundo orden alcanzando una conversión del 95%. Se adquiere un
segundo reactor análogo al primero. Calcúlese el aumento en la capacidad de la
instalación para la misma conversión si estas unidades se conectan en serie o
paralelo. (R: 100%)

11.- La reacción A -- R, es llevada a cabo en un reactor tubular. La


información cinética está dada por:

k1 = 2,95x107 exp(-11600/RT) min-1


k2 = 1,57x1018 exp(-29600/RT) min-1

Durante el diseño del reactor, el responsable del proyecto, utilizó la siguiente


información para la alimentación:

-Flujo molar alimentado: 1000 gmol/min


-Concentración de la alimentación: 1 gmol/L.
-Temperatura de la alimentación: 30°C.

El reactor construido tiene una longitud de 11m y un diámetro de 0,5 m. El


coeficiente global de transferencia de calor es de 2 cal/m 2.K.min, y la temperatura
del medio externo puede considerarse igual a 25°C, la capacidad calórica media es
de 250 cal/gmol.°C, y el calor de reacción de -18000cal/gmol.

Sin embargo, una vez puesto en marcha el reactor, un análisis del producto de
salida determinó la presencia de un subproducto S. Luego de investigar las causas
de este hecho, se determinó que al exceder la temperatura en el reactor de 60°C,
se origina una reacción secundaria, resultando un esquema de reacción del tipo:

A -- R
AS

Con k3 = 6x107exp(-11600/RT) [min-1].

Determine:

1. ¿A partir de qué posición en el reactor se inicia la formación del


subproducto S?

2. ¿En qué porcentaje variará la conversión en el reactor, respecto al valor


esperado inicialmente por el responsable del proyecto?

R: 1) A los 10 m de longitud ; 2) 34%.


UNIDAD IV. REACTOR TANQUE DE MEZCLA COMPLETA (CSTR)

1.- En el proceso de obtención de hexamina a partir de amoníaco y formaldehído,


por medio de la reacción:

4NH3 + 6HCHO  (CH2)6N4 + 6H2O

La cinética de la reacción está dada por: -ra = kCACB2; [gmol/L.s].

k = 1,42x103 e (-3090/T) [M-2. seg-1]

El amoníaco y el formaldehido son alimentados cada uno a un flujo de 1,5 L/s y


concentraciones de 4,06 gmol/L y de 6,32 gmol/L respectivamente. La
temperatura de operación es de 36°C. Determine la capacidad requerida de un
CSTR, si la conversión deseada es del 80%. (R: 178 L)

2.- El reactivo A desaparece mediante una reacción irreversible A  R, que


obedece a una cinética de primer orden, dada por: -rA = k.CA.

Considerando la posibilidad de utilizar uno o tres reactores de mezcla completa en


serie, con una temperatura de operación en cada uno de ellos de 163°C y que la
corriente de alimentación consiste en A puro a 20°C. Determine el volumen
necesario y los requerimientos de transferencia de calor, en cada caso, si se
desean producir 2 millones de libras de R en 7000 horas de operación, operando
con una conversión final del 97%.

Datos Adicionales:

Calor de reacción: -83 cal/g


PM(R) = 250
PM (A) = 200
k a 163°C =0,8 min-1
Cp(A) = Cp (R) = 0,5 cal/g. °C
A = 0,9 g/cm3

R: Para un reactor: 77,6 L y -15,6 Kcal/min ; Para tres reactores en serie: V=5,3 L
c/u ; 1er reactor: +44,7 Kcal/min ; 2do reactor: -35,7 Kcal/min ; 3er reactor:
-13,45 Kcal/min.

3.- En una serie de reactores de mezcla completa se hacen reaccionar 2,2 kg/h de
etanol con 1,8 kg/h de ácido acético. Cada reactor tiene una capacidad de 0,01 m 3
y la reacción es llevada a cabo a 100°C, la constante de velocidad para la reacción
de esterificación es de 4,76 x 10 -4 L/gmol.min. La densidad de la mezcla es de 864
kg/m3. Determinar el número de reactores para una conversión del 60% en el
ácido. La reacción es:

C2H5OH + CH3COOH ----- CH3COOC2H5 + H2O

Ke= 2,26. Utilice el método gráfico. (R: Tres reactores de 0,01 m3 y un cuarto más
pequeño)

4.- En un reactor de mezcla completa se convierte el reactivo A en un 90%


mediante una reacción irreversible de segundo orden (2A  B). Se pretende
instalar un segundo reactor similar al primero y en serie con él. Tratando el mismo
volumen de alimentación con iguales condiciones de concentración. ¿Cómo
afectará esto la conversión final? (R: Aumenta 4,4%)

5.- A usted se le ha pedido señalar la ampliación del proceso actual para obtener
un aumento de la capacidad de producción del compuesto B. El proceso existente
consiste en dos tanques de mezcla completa en serie. La reacción que se produce
es la siguiente: 2A  B + C

Desafortunadamente, los datos originales para la constante de velocidad fueron


extraviados, aunque se cree que con la siguiente información de planta se puede
determinar su valor.

-Volumen 1er reactor: 30 gal.


-Volumen 2do reactor: 40 gal.
-Conversión fraccional - 1er reactor: 0,6
-Conversión fraccional - Proceso: 0,8
-Caudal volumétrico alimentado: 900 gal/h
-La reacción es de segundo orden en A.

Determine el valor de la constante en caso de ser posible. (R: No es posible)


6.- Una reacción orgánica en fase líquida, elemental e irreversible:

A+BC

Es llevada a cabo en un reactor de flujo pistón. La alimentación consta de igual


cantidad de moles de A y B a 27°C y con una rata de flujo volumétrico de 2 dm 3/s.

1. Calcule el volumen de un CSTR necesario para lograr 85% de conversión,


cuando la reacción es llevada a cabo adiabáticamente.

2. ¿Cuál es la máxima temperatura de entrada que se podría tener sin que se


exceda el punto de ebullición del líquido (550 K) aun teniendo conversión
completa?

3. Calcular la conversión que se puede lograr en un reactor CSTR de 500 dm 3.

Datos adicionales:

H°A (273 K) = -20 Kcal/mol


H°B (273 K) = -15 Kcal/mol
H°C (273 K) = -41 Kcal/mol
CAo =0,1 Kmol/dm3
CpA = CpB = 15 cal/ mol.K
k = 0,01 dm3/mol.s a 300 K
E = 10.000 cal/mol.

R: 1) 0,175 m3 ; 2) 380 K ; 3) 100%.

7.- Una compañía tiene dos reactores de mezcla completa de distinto tamaño para
la producción de un producto específico obtenido por una reacción homogénea de
primer orden. ¿Cuál de las dos asociaciones permite alcanzar la velocidad de
producción máxima? (R: El resultado es independiente de la asociación)

8.- Se planea hidrolizar anhídrido acético en tres reactores de tanque de mezcla


completa operando en serie. La alimentación fluye al primer reactor (1 L) a una
velocidad de 400 cm3/min. El segundo y el tercer reactor tienen volúmenes de 2 y
1,5 L, respectivamente. La temperatura es 25°C y en estas condiciones, la
constante de velocidad irreversible y de primer orden es 0,158min -1. Use un
método gráfico para calcular la fracción hidrolizada en el efluente del tercer
reactor. (R: 42/100)

9.- Una reacción irreversible de primer orden (en fase líquida) se lleva a cabo en
un reactor continuo de tanque con agitación (CSTR). La densidad es 1,2 g/cm 3 y el
calor específico es 0,9cal/g. °C. La velocidad volumétrica de flujo es 200 cm 3/seg,
y el volumen del reactor es 10 L. La constante de velocidad es k = 1,8x10 5 e-12000/RT
(s-1) donde T está en K. Si el calor de reacción es H = -46000 cal/gmol y la
temperatura de la alimentación corresponde a 20°C, ¿Cuáles son las posibles
temperaturas y conversiones para una operación adiabática estable a una
concentración de la alimentación igual a 4,0 gmol/L? (Nota: Suponga que
alimentación es el reactivo puro). [R: 1) 21,25 °C y 1% ; 102,5 °C y 17% ; 180,0
°C y 93%]

10.- Una corriente de A con concentración de 24,03 gmol/L es alimentada a un


flujo de 2831,7 L/h a un reactor continuo de mezcla completa donde se produce la
reacción:

2A -- C + D

La constante directa de la reacción es de 0,4162 m 3/kmol.h y la constante de


equilibrio K= 16.0.

1. Calcular el volumen del reactor para una conversión del 80% a la del
equilibrio.

2. Si los reactores están limitados en tamaño a 1/10 del volumen del aporte
indique ¿Cuántos reactores en serie de mezcla completa son necesarios?

R: 1) 1742,4 L ; 2) Seis reactores y un séptimo más pequeño.

11.- Para la siguiente reacción reversible exotérmica: A -- B

Reacción directa: A1= 2.95x107 min-1; Ea1= 11600 cal/mol


Reacción Inversa: A2= 1.57x1018 min-1; Ea2= 29600 cal/mol

Se propone utilizar dos tanques de mezcla completa en serie con capacidad de 750
litros cada uno. Al sistema se alimenta una corriente de 100L/min, con una
concentración de A de 2 gmol/L (la alimentación no contiene B). Si se conserva la
misma temperatura en ambos reactores, ¿cuál debe ser la temperatura de
operación del sistema para garantizar una máxima conversión? (R: 63°C)

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