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UNIDAD I. CINÉTICA
R: -rA = 3,9*102(mol/L)-9/2min-1CA11/2
Tiempo (min)
0 36 65 100 160
8.- Para la reacción del ácido sulfúrico con sulfato de dietilo en disolución acuosa:
Tiempo, min Conc. de C2H5SO4H (CP) Tiempo, min Conc. de C2H5SO4H (CP)
0 0 180 4,11
Las concentraciones iniciales de H 2SO4 y (C2H5)SO4 son 5,5 mol/L. Deduzca una
ecuación cinética para esta reacción.
R: -rA=[6,83*(CA,0-CP/2)2 - 1,37*CP2]*10-4L/mol*min
9.- Una pequeña bomba de reacción, equipada con un dispositivo sensible para la
medida de presión se evacua y después se llena de reactivo A puro a la presión de
1 atm. La operación se efectúa a 25ºC, temperatura lo suficiente baja para que la
reacción no ocurra en extensión apreciable.
1 1,14 7 0,850
2 1,04 8 0,832
3 0,982 9 0,815
4 0,940 10 0,800
5 0,905 15 0,754
6 0,870 20 0,728
10.- La Penicilina (G) reacciona con la hidroxilamina (NH 2OH) para formar el ácido
hidroxiamínico, el cual produce un colorante complejo con hierro III. En un tanque
de 250 mL a 27°C se mezclaron concentraciones iguales de Penicilina y NH 2OH.
Las muestras fueron tomadas cada 10 minutos y añadidas a una solución de Hierro
III. Con la ayuda de un colorímetro, se midió la concentración del complejo
coloreado, y la concentración del ácido se obtuvo como una función del tiempo. A
continuación se muestran los datos obtenidos, donde la absorbancia es
directamente proporcional a la concentración del ácido:
Tiempo (min) 0 10 20 30 40 50
11.- Los siguientes datos experimentales para dimetil éter en fase gaseosa en un
reactor por cargas a 504ºC, son:
12.- Para el estudio cinético de la hidrólisis del anhídrido acético a 40ºC se utiliza
un balón de vidrio de 1 litro de capacidad donde se cargan 750 ml de agua
destilada. El requerimiento de la reacción se lleva a cabo por medidas
conductimétricas. Luego de instalada la celda en el reactor y conectada al
conductímetro se toma medida de la conductancia, seguidamente se alimentan
5ml de anhídrido, comenzando la reacción obteniéndose los siguientes datos:
L (ohm-1) 0,196 0,275 0,367 0,478 0,55 0,593 0,644 0,668 0,672
La densidad del anhídrido es 0,9 g/ml. Indique todas las suposiciones hechas para
la realización del experimento. Determine la ley de velocidad. La reacción de
hidrólisis es:
Determínese el orden con respecto al HCl a partir de los datos que se presentan en
la siguiente tabla. (R: ½)
Prueba 1 2 3 4 5 6
[NO2] M [O3] M V0
3A + 2B+ C Productos.
R: v=625M-3*tiempo-1CBCC
18.- La descomposición térmica del óxido nitroso se midió manométricamente. La
siguiente tabla da el tiempo de vida media a 1030 K correspondiente a varias
presiones iniciales:
NOTA: Othmer encontró que la reacción es de 2do orden en ácido acético, cuando
se trata de un exceso de butanol y que para la concentración de catalizador
0,032% la constante de velocidad es: 17,4 ml/mol.min. Asuma la densidad de la
mezcla constante e igual a 0,75 g/ml.
R: 1) 32,8 min ; 2) 467,2 L ; 108,31 lbm de Ácido Acético y 663,91 lbm de Butanol.
2.- Se tiene un reactor tipo Batch con volumen variable de donde se conocen los
siguientes datos:
1. La tabla estequiométrica.
2. El valor del coeficiente de expansión (ᵋ).
3. ¿Cuál es la conversión y la velocidad de reacción cuando V = 0,2 ft 3?
4.- Propilenglicol es producido por hidrólisis catalizada con ácido sulfúrico de óxido
de propileno:
Si el reactor es enfriado para que la reacción sea isotérmica a 15°C. ¿Qué tiempo
se requerirá para obtener una conversión del 70%? (R: 19,1 min)
8.- La reacción y constante de velocidad para la acidificación de la solución acuosa
de propianato de sodio son:
0.0 7.5
2.5 10.5
5.0 12.5
10.0 15.8
15.0 17.9
20.0 19.4
Calcúlese el tamaño del reactor en flujo pistón, si las condiciones de operación son
de 650°C y 4,6 atm; la conversión ha de ser del 80%, y la alimentación es de 1800
gmol de fosfatina pura por hora. (R: 6, 57 m3)
En una corrida de velocidad espacial resultó 1,29 min -1 para una conversión del
60% del ácido. El reactor opera isotérmicamente a 150°C y 1 atm, y la
alimentación es ácido puro. La velocidad espacial está basada en una medida de o
a condiciones estándar (0°C y 1 atm).
Determine
¿A qué temperatura debe ser operado el reactor para alcanzar una conversión de
un 80% en A con una velocidad de alimentación de 500 lbm/h de A puro y
operando a una presión de 100 psi? A tiene un peso molecular de 73. Puede
asumir gas ideal. (R: 472 °F)
10.- En un reactor de flujo pistón reacciona la sustancia A de acuerdo con una
cinética de segundo orden alcanzando una conversión del 95%. Se adquiere un
segundo reactor análogo al primero. Calcúlese el aumento en la capacidad de la
instalación para la misma conversión si estas unidades se conectan en serie o
paralelo. (R: 100%)
Sin embargo, una vez puesto en marcha el reactor, un análisis del producto de
salida determinó la presencia de un subproducto S. Luego de investigar las causas
de este hecho, se determinó que al exceder la temperatura en el reactor de 60°C,
se origina una reacción secundaria, resultando un esquema de reacción del tipo:
A -- R
AS
Determine:
Datos Adicionales:
R: Para un reactor: 77,6 L y -15,6 Kcal/min ; Para tres reactores en serie: V=5,3 L
c/u ; 1er reactor: +44,7 Kcal/min ; 2do reactor: -35,7 Kcal/min ; 3er reactor:
-13,45 Kcal/min.
3.- En una serie de reactores de mezcla completa se hacen reaccionar 2,2 kg/h de
etanol con 1,8 kg/h de ácido acético. Cada reactor tiene una capacidad de 0,01 m 3
y la reacción es llevada a cabo a 100°C, la constante de velocidad para la reacción
de esterificación es de 4,76 x 10 -4 L/gmol.min. La densidad de la mezcla es de 864
kg/m3. Determinar el número de reactores para una conversión del 60% en el
ácido. La reacción es:
Ke= 2,26. Utilice el método gráfico. (R: Tres reactores de 0,01 m3 y un cuarto más
pequeño)
5.- A usted se le ha pedido señalar la ampliación del proceso actual para obtener
un aumento de la capacidad de producción del compuesto B. El proceso existente
consiste en dos tanques de mezcla completa en serie. La reacción que se produce
es la siguiente: 2A B + C
A+BC
Datos adicionales:
7.- Una compañía tiene dos reactores de mezcla completa de distinto tamaño para
la producción de un producto específico obtenido por una reacción homogénea de
primer orden. ¿Cuál de las dos asociaciones permite alcanzar la velocidad de
producción máxima? (R: El resultado es independiente de la asociación)
9.- Una reacción irreversible de primer orden (en fase líquida) se lleva a cabo en
un reactor continuo de tanque con agitación (CSTR). La densidad es 1,2 g/cm 3 y el
calor específico es 0,9cal/g. °C. La velocidad volumétrica de flujo es 200 cm 3/seg,
y el volumen del reactor es 10 L. La constante de velocidad es k = 1,8x10 5 e-12000/RT
(s-1) donde T está en K. Si el calor de reacción es H = -46000 cal/gmol y la
temperatura de la alimentación corresponde a 20°C, ¿Cuáles son las posibles
temperaturas y conversiones para una operación adiabática estable a una
concentración de la alimentación igual a 4,0 gmol/L? (Nota: Suponga que
alimentación es el reactivo puro). [R: 1) 21,25 °C y 1% ; 102,5 °C y 17% ; 180,0
°C y 93%]
2A -- C + D
1. Calcular el volumen del reactor para una conversión del 80% a la del
equilibrio.
2. Si los reactores están limitados en tamaño a 1/10 del volumen del aporte
indique ¿Cuántos reactores en serie de mezcla completa son necesarios?
Se propone utilizar dos tanques de mezcla completa en serie con capacidad de 750
litros cada uno. Al sistema se alimenta una corriente de 100L/min, con una
concentración de A de 2 gmol/L (la alimentación no contiene B). Si se conserva la
misma temperatura en ambos reactores, ¿cuál debe ser la temperatura de
operación del sistema para garantizar una máxima conversión? (R: 63°C)