Laboratorio de Química Analítica, 2019

ANALISIS DE DUREZA TOTAL POR TITULACION CON EDTA DISODICO.

Jesús David Melo, Pablo Andrés Ballesteros castro, Saray Paola Silva.
Facultad de Química y Farmacia
Universidad del Atlántico
06/02/2019

Resumen

En esta práctica mediante la titulación de EDTA, se llevó a cabo la determinación de la dureza

en el agua y de esta manera poder hallar la concentración de los iones de calcio y magnesio
allí presentes.
.

1. Introducción La dureza es una característica química del

El EDTA puede utilizarse para determinar
la dureza del agua; es decir, la concentra-
ción de iones calcio, magnesio y demás ca-
tiones multivalentes presentes en el agua,
medidos como concentración de carbonato
de calcio. La dureza del agua, puede deter-
minarse titulando la muestra de agua con
EDTA, después de ajustar el pH a 10. El
magnesio que forma el complejo de EDTA
menos estable de todos los cationes multi-
valentes que existen en la muestra de agua,
no se complejo con EDTA hasta que éste
se ha añadido en cantidad suficiente para
complejar los demás cationes de la mues-
tra. Un indicador adecuado es negro de
eriocromo T (o calmagita). Para asegurar
que haya suficientes iones magnesio y el
indicador funcione adecuadamente, a veces
se añade al amortiguador o al titulante una
pequeña concentración de quelato de mag-
nesio y EDTA.
agua que está determinada por el contenido
de carbonatos, bicarbonatos, cloruros, sul-
fatos y ocasionalmente nitratos de calcio y
magnesio.
La dureza es indeseable en algunos proce-
sos, tales como el lavado doméstico e in-
dustrial, provocando que se consuma más
jabón, al producirse sales insolubles.
En calderas y sistemas enfriados por agua,
se producen incrustaciones en las tuberías
y una pérdida en la eficiencia de la transfe-
rencia de calor. Además le da un sabor in-
deseable al agua potable. Grandes cantida-
des de dureza son indeseables por razones
antes expuestas y debe ser removida antes
de que el agua tenga uso apropiado para las
industrias de bebidas, lavanderías, acaba-
dos metálicos, teñido y textiles.
La mayoría de los suministros de agua po-
table tienen un promedio de 250 mg/l de
dureza. Niveles superiores a 500 mg/l son
indeseables para uso doméstico.

1
La dureza es caracterizada comúnmente Por último se tomó 50 ml de agua en un Er-
por el contenido de calcio y magnesio y ex- lenmeyer, 6 gotas de NaOH al 36% y se
presada como carbonato de calcio equiva- agregó una muy pequeña pizca de mure-
lente. xida, la cual le dio un color manzana a la
Existen dos tipos de dureza: solución (imagen 3); la cual viro a un color
Dureza Temporal: Está determinada por el lila al agregarle gota a gota solución de
contenido de carbonatos y bicarbonatos de EDTA (imagen 4). El proceso se repitió 2
calcio y magnesio. Puede ser eliminada por veces
ebullición del agua y posterior eliminación Imagen 1.
de precipitados formados por filtración,
también se le conoce como "Dureza de
Carbonatos".
Dureza Permanente: está determinada por
todas las sales de calcio y magnesio ex-
cepto carbonatos y bicarbonatos. No puede
ser eliminada por ebullición del agua y
también se le conoce como "Dureza de No
carbonatos". 1

2. Metodología

Para la determinación de Ca+ y Mg+, la

práctica se dividió en 3 procesos, en los
cuales se estandarizo la solución de EDTA
0,01M
Como primera medida se agregó en un Er-
lenmeyer 25ml de CaCl, este fue la solu-
ción patrón diluida 0,998g en 1 litro de so-
lución, a esto se le añadió 25 ml de agua
destilada , 10 gotas de buffer y por último
5 gotas de negro de eriocromo; esta mezcla
tomo un color uva (imagen 1). La bureta se
llenó con 100 ml de solución de EDTA y Imagen 2.
se procedió a titular (imagen 2); se dejó
caer gota a gota hasta que la solución depo-
sitada en el Erlenmeyer tomo un color azul
rey. Este procedimiento se realizó 2 veces.
En el segundo punto de la práctica se tomó
50 ml de agua del grifo y se llevó a un Er-
lenmeyer, añadiendo 5 gotas de negro de
eriocromo y 10 gotas de buffer, la solución
tomo un color uva y se dejó caer desde la
bureta solución de EDTA hasta que viro a
un color azul rey (imagen 2). Se hizo 2 ve-
ces

2
Laboratorio de Química Analítica. (2019)

2° 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑔𝑎𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 = 25,8𝑚𝑙

La Normalidad del EDTA se calcula así:

𝑉1 𝑥 𝑁1
𝑁2 = 𝑉2

Dónde:
N2 = Normalidad del EDTA
V1 = ml de solución de CaCl2
N1 = normalidad de la solución de CaCl2
V2 = ml gastados de EDTA

25𝑚𝑙 𝑥 0,01𝑁
𝑁2 = = 9,65𝑥10−3 𝑁
25,9𝑚𝑙

Determinación de dureza total del agua

Imagen 3.
1° 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑔𝑎𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 = 3,8 𝑚𝑙
2° 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑔𝑎𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 = 4,0 𝑚𝑙
Masa molar CaCO3= 100,08g/mol
100.08
𝑀𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎𝐶𝑂3 = = 0,1
1000
𝑚𝑒𝑞
𝑑𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = (𝐶𝑎+2 𝑦 𝑀𝑔+2 )𝑝𝑝𝑚𝐶𝑎𝐶𝑂3
𝐿
𝑚𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴𝑥 𝑁 𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑥 𝑀𝑚𝑜𝑙𝐶𝑎𝐶𝑂3
= 𝑥106
𝑎𝑙𝑖𝑐𝑢𝑜𝑡𝑎

𝑚𝑒𝑞
𝑑𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = (𝐶𝑎+2 𝑦 𝑀𝑔+2 )𝑝𝑝𝑚𝐶𝑎𝐶𝑂3
𝐿
3,9𝑚𝑙𝑥9,65 𝑥 10−3 𝑁 𝑥 0,1
= 𝑥106
50𝑚𝑙

𝑑𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 75.3

Determinación de dureza cálcica y mag-

nésica del agua
1° 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑔𝑎𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 = 2,4 𝑚𝑙
2° 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑔𝑎𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 = 2,5 𝑚𝑙
𝑑𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎 𝑐𝑎𝑙𝑐𝑖𝑐𝑎
3. Resultados 𝑚𝑒𝑞
= (𝐶𝑎+2 )𝑝𝑝𝑚𝐶𝑎𝐶𝑂3
La estandarización del EDTA (sal di só- 𝐿
2,45𝑚𝑙𝑥9,65𝑥10−3 𝑥 0,1
dica) = 𝑥106
50𝑚𝑙
1° 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑔𝑎𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 = 26 𝑚𝑙
𝑑𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎 𝑐𝑎𝑙𝑐𝑖𝑐𝑎 (𝐶𝑎+2 ) = 47,3
3
 𝑑𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎 𝑚𝑎𝑔𝑛𝑒𝑠𝑖𝑐𝑎
= 𝑑𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
− 𝑑𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎 𝑝𝑜𝑟 𝑐𝑎𝑙𝑐𝑖𝑜
𝑑𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎 𝑚𝑎𝑔𝑛𝑒𝑠𝑖𝑐𝑎 = 75,3 − 47,3 = 28
4. Discusión de resultados
En este experimento estandarizar una solu-
ción de EDTA por titulación con una
norma solución a base de carbonato de cal-
cio, CaCO3
A continuación, utilizará la solución de
EDTA para determinarla dureza de una
muestra de agua desconocido. Dado que
tanto el EDTA y Ca2+ son incoloros, es ne-
cesario el uso de un indicador muy espe-
cial para detectar el punto final de la titu-
lación. El indicador que se emplean se
llama Negro de eriocromo T, que forma un
lugar estable, de color vino tinto. Una pe-
queña cantidad de este complejo estará pre-
sente en la solución durante la titulación.
Al añadir EDTA, será complejo Ca2+ li-
bre y Mg2+ Sólo hasta que esencialmente
todo el calcio y el magnesio se han conver-
tido en quelatos. en este punto, la concen-
tración de EDTA se incrementará lo sufi-
ciente como para desplazar a Mg2+ el indi-
cador vuelve a una forma de ácido,
que es el cielo azul, y esto constituye
el punto final de la titulación.
La valoración se rea-
liza a un pH de 10, en un buffer NH3NH4
que mantiene el EDTA (H4Y), principal-
mente en la mitad de la forma neutralizada,
H2Y 2 - Donde los complejos de los iones
del Grupo IIA muy bien pero no tienden a
reaccionar con la misma facilidad con otros
cationes como el Fe3+ Que pueden es-
tar presentes como impure-
zas en el agua. To-
mando H4Y y H3In como las fórmulas de
EDTA y Negro de eriocromo T respectiva-
mente, las ecuaciones de las reacciones que
se producen durante la titulación son los si-
guientes.
4
Podemos observar que el agua utilizada en
la práctica presenta una dureza total de 82.4
mg/L lo cual clasifica como agua poco
suave debido a que su valor se encuentra
entre 75 – 150 ppm. Este valor es permitido
ya que según el ministerio de salud el valor
esta en 160 mg/L, ya que si el agua excede
estos valores va a requerir más cantidades
de jabón para limpiar y lo podría conllevar
a la producción de residuos insolubles, ade-
más que el agua dura provoca obstrucción
en las tuberías, genera manchas en los pla-
tos incluso un efecto laxante.
El método utilizado en la presente práctica
nos permite hallar la dureza total y concluir
que el agua utilizada en el laboratorio cum-
ple requisitos con respecto a su dureza.
Para la determinación de la dureza debida
a cada uno de los iones Ca+2 y Mg+2 tam-
bién se realizó por volumetría basado en el
mismo principio de formación de un com-
plejo con EDTA llevando a cabo una base
fuerte como el NaOH con lo cual precipita
el magnesio en forma de hidróxido para
más tarde proceder a titular la muestra con
el EDTA, el valor permitido es de 100
mg/L de Ca+2 el recomendado es de 50
mg/L ya que los altos niveles de calcio en
Laboratorio de Química Analítica. (2019)

agua puede afectar en la absorción de cier-

tos minerales en el organismo incluso pro- 0,00025
vocación de Nefrolitiasis por tanto el agua 𝑀2 = = 0,00968𝑀
0,0258
analizada en la practica la concentración
fue de 48 mg/L siendo está por debajo del 0,00961 + 0,00968
𝑃𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 = = 0,00964𝑀
valor establecido por el ministerio de salud 2
considerando así agua potable y con res-
Al realizar la titulación de agua de grifo
pecto a la dureza debido a la concentración
tanto en Ca como en el Mg. (Dureza to-
de magnesio se obtuvo un valor experimen-
tal):
tal de 34.4 mg/L resultando un valor en el
rango establecido entre 30 – 50 mg/L. es
interesante aclarar que los valores de mag- 𝑛𝐸𝐷𝑇𝐴 = 𝑛𝐶𝑎 + 𝑛𝑀𝑔 En el punto de
nesio son de importancia debido a que los equivalencia
altos niveles de este posee malas conse-
𝑛𝐸𝐷𝑇𝐴1 = 0,01𝑀 × 2,4𝑚𝑙
cuencias en la que puede contribuir a vómi-
= 0,024𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
tos, diarrea, mal sabor, entre otros.
Con el objetivo de esta práctica se buscaba 0,024𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑀𝐶𝑎 + 𝑀𝑔1 =0,00048M
analizar la dureza del agua del grifo y no 50𝑚𝑙
podemos afirmar potable solo por este mé-
todo, pero si, la utilizada en este laboratorio 𝑛𝐸𝐷𝑇𝐴2 = 0,01𝑀 × 2,5 𝑚𝑙
= 0,025𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
presenta niveles de concentraciones dentro 0,025𝑚𝑚𝑜𝑙
de lo establecido y cumple requisitos de 𝑀𝐶𝑎 + 𝑀𝑔2 =0,0005M
50𝑚𝑙
dureza según el ministerio de salud.
0,00048 + 0,0005
𝑃𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 = = 0,00049𝑀
5. Cuestionario 2

1. Calcula la dureza total de la 2. Calcula el promedio de las con-

muestra.
Para realizar estos cálculos se estandarizo
el EDTA y en la valoración se gastó en la
primera vez 26 ml, y para la segunda
25,8ml para titular 25 ml de cloruro de cal-
cio (0,01M), dando como promedio las dos
concentraciones calculadas: 0,01M
Como en el punto de equivalencia los
moles de cloruro de calcio son iguales
al del EDTA, al calcular los moles de
cloruro de calcio se conocerán los mo-
les del EDTA agregados.
centraciones en tus tres titulacio-
nes y calcula el porcentaje de
error.
Se valoró los Ca2+ (dureza cálcica) en la
muestra, gracias a esto se puede calcular las
concentraciones de Ca2+ y Mg2+ (dureza
magnésica) de forma independiente en una
muestra de la que ya se conoce la dureza
total, cuando valoramos los Ca2+ en la
muestra nos gastamos 2,5 mL de EDTA en
la primera vez y en la segunda 2,7 mL.

𝑛 = 0,01𝑀 × 0,025 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 En el punto de equivalencia

Con esto se calcula la concentración del
EDTA. Promedio
0,00025
𝑀1 = = 0,00961𝑀 Para conocer la dureza magnésica se resta
0,026 la dureza cálcica a la dureza total.

5

Límite de dureza para ser considerada el
agua como solida (120mg/ L)
3. Por qué en la segunda muestra,
primero se neutraliza con el
NaOH, en lugar de hacerlo direc-
tamente con el buffer.
La razón de esto es que el NaOH le da un
pH básico (pH: 12) para solo calcular la du-
reza cálcica.
4. explicar que sucedería si la titula-
ción se llevara a cabo a pH 4.
Si la titulación se fuese dado en un medio
acido o de pH 4 y se trabajara con el negro
de eriocromo negro T que es una sustancia
básica se puede decir que el complejo que
se formaría no estaría en equilibrio, ya que
el medio seria acido completamente.
5. Definir alfa y cuál sería su valor
a pH 10.
Alfa es la fracción de la especie total
EDTA que existe y su pH de 10 y cómo se
maneja una constante condicional la cual
depende de alfa y por tanto del pH. Se
puede usar esta ecuación para calcular la
concentración al equilibrio de las diferen-
tes especies a un pH dado teniendo a un pH
10 un valor de 0.35.
6. Cuánto vale la constante condi-
cional a pH 10.
El término condicional aplicado a la cons-
tante de formación, indica que solo bajo
ciertas condiciones se pueden considerar
constantes los valores de los coeficientes
de las reacciones secundarias, como en el
caso de la practica realizada se manejó un
pH de 10 agregándola una solución regula-
dor o buffer ya que si no se mantiene su pH
6
constante por acción de una disolución re-
guladora, este pH puede ir cambiando a
medida que se adiciona EDTA. Esto es así
porque se emplea sal di sódica del EDTA
para formar complejos y teniendo en
cuenta las disoluciones de disociación, el
pH toma valor de 2.34x10-21 α 0.35.3
7. Investigar ¿qué cationes se valo-
ran por titulación complejo mé-
tricas con EDTA, en la industria.
Y por qué?
Los reactivos que forman complejos se uti-
lizan ampliamente en la titulación de catio-
nes. Los más empleados son compuestos
orgánicos que tienen varios grupos de do-
nadores de electrones capaces de formar
enlaces covalentes coordinados con los io-
nes metálicos reaccionan con donadores de
electrones formando compuestos de coor-
dinación o complejos. La especie donadora
es decir los ligando debe tener por lo menos
un par de electrones no compartidos para
formar enlace. El agua, el amoniaco y los
iones halogenuros son ligando inorgánicos
comunes. El número de enlaces covalente
coordinados se conoce como numero de
coordinación. Los más comunes son 2, 4 o
6. La especie que se forma puede tener
carga positiva, neutra o negativa.4
8. Realiza los cálculos para prepa-
rar la solución de EDTA 0.05M.
La solución de EDTA correspondió
a 1000 mL a 0.05M
Masa molar de EDTA=
292.24g/mol
0.05 𝑚𝑜𝑙
𝑛= 𝑥1𝐿
𝐿
= 0.05 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐸𝐷𝑇𝐴
𝑔
0.05 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑥 292.24
𝑚𝑜𝑙
= 14.612𝑔 𝑑𝑒 𝐸𝐷𝑇𝐴
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6. Carlos Arturo Correa Maya. Fenómenos

6. Conclusión Químicos. 2ª Edición. Ed. Fondo-Univer-
sidad EAFIT. Colombia, 2004
Los complejos metálicos del negro de
eriocromo T frecuentemente son rojos,
como lo es la especie H2 In-. Por esta ra-
zón, para detectar un ion metálico se debe
ajustar el pH a 7 (o más) para que la forma
azul de la especie Hin2- predomine en au-
sencia de un ion metálico. Hasta el punto
de equivalencia, el indicador forma com-
plejos con el ion metálico en exceso, así
que la solución es roja. Con el primer ligero
exceso de EDTA, la solución se vuelve
azul como resultado inverso de la reacción.
La dureza del agua es causada por las sales
solubles en ella; puede ser temporal o per-
manente. La dureza temporal es causada
por bicarbonato cálcico o de magnesio y
puede ser eliminada con la ebullición. Los
bicarbonatos alcalinos generalmente son
escasos en el agua. La dureza permanente
del agua es causada por los sulfatos y los
cloruros de calcio y magnesio. La suma de
la dureza temporal y la permanente se
llama dureza total del agua.

7. Bibliografía
1. RODIER, J. Análisis de las aguas. Ed.
Omega. Barcelona 1981. Pág. 231 – 233.
2. SIERRA J.H Análisis de las aguas pota-
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GUEZ. Lilia de Química General. Curso
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tratamiento y aplicaciones. tomo III. Mc
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5. Theodore L. Brown, H. Eugene Le May,
Bruce E. Bursten y Catherine J. Murphy.
Química La Ciencia Central. Editorial
Prentice-Hall Hispanoamericana S.A. 11ª
Edición. México, 2009, pág. 1040.