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Contenido
ÍNDICE ................................................................................................................................................. 1
RESUMEN ............................................................................................................................................ 2
INTRODUCCIÓN .................................................................................................................................. 3
PRINCIPIOS TEÓRICOS ........................................................................................................................ 4
DETALLES EXPERIMENTALES .............................................................................................................. 6
TABLAS DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES ...................................................................... 7
EJEMPLO DE CALCULO ........................................................................................................................ 9
ANÁLISIS DE RESULTADOS................................................................................................................ 16
CONCLUSIONES ................................................................................................................................. 17
RECOMENDACIONES ........................................................................................................................ 17
CUESTIONARIO ................................................................................................................................. 18
BIBLIOGRAFIA ................................................................................................................................... 20
pág. 1
RESUMEN
El objetivo del siguiente informe es comprender de lo que se trata una medición potencio
métrica de pH analizando las obtenciones de pH por medio de titulaciones y cálculos en el
equilibrio químico de las distintas soluciones, para después corroborarlas con la medición
del pH-metro. Así como también se observó el mecanismo de uso del pH-metro, su
calibración, teniendo previamente el concepto de lo que dicho instrumento nos da como
resultado (que es el nivel del pH).
Es de importancia además señalar que trabajamos a ciertas condiciones de temperatura,
presión y humedad, que afectan de manera indirecta a los resultados de nuestra
experiencia. Se trabajó a una presión de 756 mmHg, temperatura de 25 º C y humedad al
95 %.
pág. 2
INTRODUCCIÓN
Las mediciones relacionadas con acidez o alcalinidad de los líquidos en las industrias se remontan
a los mismos comienzos de la revolución industrial. En realidad, el conocimiento de la acidez y su
opuesto (alcalinidad, basisidad) viene de mucho antes, ya que es importante tanto en los
procesos biológicos individuales (digestión, equilibrios internos orgánicos, etc) como en la
preparación y conservación de alimentos o el medio ambiente (desagües, posibilidades de vida,
etc..). En la industria, muchos procesos requieren de la medición de la acidez o alcalinidad de
soluciones. La medida de esta característica se conoce como pH (potencial de Hidrógeno) y por
definición, está vinculado con la concentración de iones hidrógeno positivos (más precisamente
iones hidrónios) que se encuentran en la solución. El valor de estas concentraciones tiene una
amplio rango en las soluciones que normalmente se miden en la industria (desde 10-
14
(0,00000000000001) a 1 en moles por litro) . Estos valores pueden ser mayores o menores que
el rango mencionado, por lo que la escala que se utiliza no es lineal sino logarítmica.
La escala logarítmica fue introducida en 1909 por Sorensen quien definió el término pH como el
valor negativo del logaritmo de la concentración de Hidrógeno. Y eso permite que los valores
indicados de concentración (en realidad actividad) se midan en rangos comunes desde pH = 0 a pH
= 14. Las mediciones se pueden realizar en forma discontinua a través de papeles (tiras) con
preparados que cambian de color con el pH y que por comparación con colores conocidos de pH
permite determinar el pH de la solución.
Crecimiento de levaduras,
Las mediciones de pH en forma continua pueden hacerse por distintos métodos, pero las
mediciones potenciométricas, basadas en electrodos de vidrio son las más ampliamente utilizadas
(otras técnicas como colorimétricas o de electrodos de óxidos de metales se usan solamente en
algunos casos específicos o particulares).
El sistema basado en electrodos de vidrio es robusto y confiable si se tienen en cuenta una serie
de recomendaciones de selección, instalación y mantenimiento.
Dos electrodos inmersos en la solución son requeridos para medir el potencial generado por los
iones H+ : El electrodo de medición y el electrodo de referencia. (existen algunas construcciones
donde ambos elementos están combinados en una sola unidad)
pág. 3
El electrodo de referencia mantiene un potencial estable para servir de algún modo de
comparación con el potencial generado del electrodo de medición. El resultado de la medición es
una fuerza electromotriz que es función de la concentración del ion H+ y en consecuencia del pH.
PRINCIPIOS TEÓRICOS
1. Potencial de hidrogeno
El pH de una disolución se define como el logaritmo negativo de la concentración del ión hidrógeno
(en mol/L).
𝑝𝐻 = − log[H]
Esta ecuación es solo una definición establecida con el fin de tener números convenientes para
trabajar con ellos. El logaritmo negativo proporciona un valor positivo para el pH, el cual, de otra
manera sería negativo debido al pequeño valor de [H+]. Debido a que el pH sólo es una manera de
expresar la concentración del ion hidrógeno, las disoluciones ácidas y básicas, a 25°C, pueden
identificarse por sus valores de pH, como sigue:
𝑝𝑂𝐻 = − log[𝑂𝐻]
2. Solución buffer
Una disolución buffer o reguladora está formada por una base débil o acido débil y su sal, tiene la
capacidad de resistir los cambios de pH cuando se agregan pequeñas cantidades tanto de ácidos
como de bases. La solución debe contener una concentración relativamente grande de ácido para
reaccionar con los iones OH- que se le añaden y también debe tener una concentración semejante
de base para reaccionar con los iones H+ que se adicionen. Estas soluciones también son
importantes en los sistemas químicos y biológicos.
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El efecto del ion común y el principio de Lechatelier
Así: Cuando un "buffer" es adicionado al agua, el primer cambio que se produce es que el pH del
agua se vuelve constante. De esta manera, ácidos o bases (álcalis = bases) adicionales no podrán
tener efecto alguno sobre el agua, ya que esta siempre se estabilizará de inmediato.
3. pHmetro
Para realizar las medidas potenciométricas es necesario el uso de un electrodo combinado el cual
en contacto con la solución incógnita produce un potencial que está relacionado con el PH de la
misma por medio de la ecuación de Nerst.
𝑅𝑇 𝑅𝑇
E=Eo- 𝑛𝐹
lnaH+ = Eo +2.30 𝑛𝐹
PH
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DETALLES EXPERIMENTALES
1. Materiales:
Medidor de pH, con electrodo de combinación.
Fiolas
Pipetas
Vasos
Matraces Erlenmeyer
2. Procedimiento:
2.1 Estandarización del pH-metro:
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TABLAS DE DATOS Y RESULTADOS
EXPERIMENTALES
TABLA 1: CONDICIONES EXPERIMENTALES
756 25 95
0,57 0,8109
0,68 0,5354
5,0 3,9
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TABLA 3: DATOS TEORICOS
Ácido Fórmula K1
Ácido acético CH3COOH 1,8 x 10-5
hidróxido amonio (NH4)+OH 1,8 x 10-5
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EJEMPLO DE CALCULO
NaOH ≈ 0.1 N
WBIFTALATO
NcNaOH x VNaOH =
P. E.BIFTALATO
DATOS:
WBHK = 0.1026 g
g
P. M.BHK = 204.22 ⁄mol
g
P. E.BHK = 204.22 ⁄eq − g
0.1026 𝑔
𝑁𝑐 𝑥 4.85𝑚𝑙 = 𝑔
204.22 ⁄𝑒𝑞 − 𝑔
NCNaOH =0.1036 N
𝑀𝑁𝑎𝑂𝐻 = [𝑂𝐻 − ] = 0.1036 𝑀
HCl ≈ 0.1 N
A partir de la estandarización del NaOH se valora al HCl. Por ser ácido fuerte su
concentración será igual a su molaridad por disociarse por completo, y esta es igual a su
normalidad.
VNaOH = 4.75 mL
NNaOH = 0.1036 N
VHCl = 5 mL
0.1036 N x 4.75 mL = NHCl x 5 mL
NHCl = 0.0983 N
MHCl = [H + ] = 0.0983 M
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CH3COOH ≈ 0.1N
El ácido acético debe ser tratado de diferente forma, pues además de encontrar su
concentración debemos hallar el número de iones hidronio que se disocian pues es un
ácido débil.
VNaOH = 4.7 mL
NNaOH = 0.1036 N
VHAc = 5mL
0.1036 N x 4.7 mL = NHCl x 5mL
NHAc = 0.0973 N
MHAc = 0.0973 M
Ahora analizando en el equilibrio
← +
CH3 COOH H + CH3 COO−
→
Ci 0.0973 − −
CR x x x
Ceq (0.0973 − x) x x
Con la constante en el equilibrio hallamos la cantidad de iones hidronio disociados
[H + ]x[CH3 COO− ]
K CH3 COOH =
[CH3 COOH]
X x X
1.8 x 10−5 =
(0.0973 − X)
X = [H + ] = 1.32X 10−3 M
pág. 10
NH4OH ≈ 0.1 N
De forma similar al ácido acético, es necesario considerar que se trata de una base débil
VNH4 OH = 5 mL
NHCl = 0.0983 N
VGHCl = 3.9 mL
0.0983 N x 3.9mL = NNH4 OH x 5.00 mL
NNH4OH = 0.0767 N
MNH4OH = 0.0767 M
Ahora analizando el equilibrio
NH4 OH → NH4 + + OH −
C0 0.0767 − −
CRx X X X
𝑐eq (0.0767 − X) X X
[OH − ]x[NH4+ ]
K NH4OH =
[NH4 𝑂𝐻]
(X) (X)
1.8x 10−5 =
(0.0767 − X)
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SOLUCIÓN BUFFER ÁCIDO
Se deben preparar 100 mL de la solución con concentración 0.1 N del ácido y 0.1 N de la sal,
para esto tomamos un volumen del ácido concentrado y lo diluimos hasta la
concentración deseada; el peso de la sal para una concentración 0.1 N lo obtenemos de
cálculos para luego disolverlo en la solución.
o CH3COOH ≈ 0.1 N
N1 x V1 = N2 x V2
o CH3COONa ≈ 0.1 N
Wg = N x V x P. E.
g
0.8109g = N x 100 mL x 82 ⁄eq − g
←
CH3 COONa Na+ + CH3 COO−
→
0.0988 0.0988 0.0988
De esto:
[H + ] x [CH3 COO− ]
Ka =
[CH3 COOH]
X x (X + 0.0988)
1.8 X 10−5 =
(0.0992 − x)
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Por la fórmula cuadrática:
𝑥 = 1.81 𝑥 10−5
Se descarta el otro resultado, pues las concentraciones no pueden ser negativas
o NH4OH ≈ 0.1 N
NNH4 OH = 0.099 N
o NH4Cl≈ 0.1 N
NNH4 Cl = 0.1 N
En los equilibrios:
←
NH4 OH NH4+ + OH −
→
Ci 0.099 − −
Cf x x x
Ceq (0.099 − x) x x
←
NH4 Cl NH4+ + Cl−
→
0.1 0.1 0.1
De esto:
[NH4 + ] x [OH − ]
Kb =
[NH4 OH]
𝑋 𝑥 (𝑋 + 0.1)
1.8 𝑋 10−5 =
(0.099 − 𝑥)
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Por la fórmula cuadrática:
𝑥 = 1.78 𝑥 10−5
2.Calcular los pH teóricos con las concentraciones medidas y hallar el porcentaje de error:
NaOH ≈ 0.1 N
pH = 14 – pOH
− log(H + ) = 14 − (− log(OH − ))
pH = 14 − 0.985
pHteorico = 13.01
13.01 − 13.1
%E = | | X 100%
13.01
%EB = 0.69 %
13.01 − 13.56
%EA = | | X 100%
13.01
%EA = 4.23%
HCl ≈ 0.1 N
pH = − log(H + )
pHteorico = 1.0
pHmedido = 1.48
1.0 − 1.48
%E = | | X 100%
1.0
%E = 48 %
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CH3COOH ≈ 0.1N
pHteorico = 2.88
pHmedido = 2.58
2.88 − 2.58
%E = | | X 100%
2.88
%E = 10.4%
NH4OH ≈ 0.1 N
pHteorico = 11.07
11.07 − 11.78
%EA = | | X 100%
11.07
%EA = 6.4 %
11.07 − 11.2
%EB = | | X 100%
11.07
%EB = 1.17 %
SOLUCIÓN BUFFER ÁCIDO
[sal]
pH = pKa + log ( )
[ácido]
Pka=-log(ka)=-log(1.8x10-5)=4.74
[0.0988]
pH = 4.74 + log ( )
[0.0992]
PH=4.74
pHmedido = 4.48
4.74 − 4.48
%E = | | X 100%
4.74
%E = 5.5 %
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SOLUCIÓN BUFFER BÁSICO
pHteorico = 9.25
9.25 − 9.77
%EA = | | X 100%
9.25
%EA = 5.62%
9.25 − 9.68
%EB = | | X 100%
9.25
%EB = 4.65%
ANÁLISIS DE RESULTADOS
Por los resultados obtenidos podemos observar que hubo una buena medición, pues
los porcentajes de error no superan el 10 %, lo cual señala el especial cuidado que
se tuvo en la medición, pero como podemos notar con el electrodo (B) nos da un
margen de error menor que con electrodo (A), esto puede ser por una mala
calibración.
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CONCLUSIONES
En el procedimiento valoramos NaOH con Biftalato de potasio calculando la concentración
corregida de la base siendo esta 0.1036N.
Con la concentración corregida del NaOH, calculamos las concentraciones corregidas para los
ácidos CH3COOH y HCl, siendo estas de 0.0973N y 0.0983N respectivamente.
Obtuvimos la concentración corregida del NH4OH (0.0767N) gracias a la concentración del
acido HCl (0.0983N)
Las mediciones potenciométricas directas, haciendo uso de electrodos selectivos de iones, son
muy útiles para determinar la actividad de una especie en una mezcla que está en equilibrio,
ya que el equilibrio no se altera con la medición; además mide la actividad en equilibrio de los
protones en la solución en cualquier instante.
El pH depende más de la actividad del ion hidrógeno que en concentración. Por esta razón el
log a H desde un punto de vista teórico, pero la cantidad no se puede medir en forma
pH = -
experimental. No hay forma de medir sin ambigüedad la actividad de una sola especie iónica.
Los ácidos y bases fuertes son electrolitos fuertes que se ionizan completamente en el agua.
Los ácidos dan iones hidronio (H3O+) y un anión mientras que las bases dan ion hidróxido (OH-)
y un catión.
Los ácidos y bases débiles son sustancias que se ionizan sólo en forma limitada en el agua. En
el equilibrio, las disoluciones acuosas de los ácidos débiles contienen una mezcla de moléculas
del ácido sin ionizar, iones H3O+ y la base conjugada. Por tal razón tienen su constante de
disociación, constante de equilibrio para la disociación de electrolitos débiles, la cual
determina que tanto se ha completado una reacción en ciertas condiciones.
El CH3COONa y el NH4Cl son especies de interés en los cálculos del equilibrio de la
concentración del ion hidrógeno, puesto que los iones acetato (CH3COO-) o amonio (NH4+)
reaccionan con las moléculas de agua.
RECOMENDACIONES
Es necesario conocer previamente el funcionamiento y calibración del pH-metro.
Utilizar la campana cuando se trabaje con soluciones muy concentradas
Como el ácido acético y el hidróxido de amonio.
Lavar y secar en la estufa todo el material de vidrio antes de utilizarlo ya que en esta
experiencia se requiere que los componentes no contengan residuos de otras soluciones,
los cuales podrían alterar la concentración de iones H+ y OH- principalmente.
Es necesario enjuagar adecuadamente el pH-metro con agua destilada y con la solución a
medir, después de cada medición de pH para evitar la contaminación de la solución y en
consecuencia obtener una medida errónea del pH.
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CUESTIONARIO
1.-Explique el Fundamento y Aplicación de las Titulaciones Potencio métricas.
pág. 18
2.Indique las Características Resaltantes de los Electrodos de Vidrio y de Combinación.
pág. 19
BIBLIOGRAFIA
Instrument Engineers' Handbook, Volume One: Process Measurement and Analysis
http://www.svsconsultores.com.ar/index.php/2016/04/15/articulo-tecnico-mediciones-de-ph-
en-industrias-claves-para-la-seleccion-y-buen-funcionamiento/
“QUIMICA” Raymond Chang Williams College, SEXTA EDICIÓN
http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/368-soluciones-buffer-o-
amortiguadoras.html
pág. 20