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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA GEOLÓGICA, MINERA Y


METALÚRGICA

FIGMM INFORME
Quinto Laboratorio Análisis Químico
ME-212

SEPARACION DE CATIONES DEL CUARTO GRUPO

Integrantes:

Profesor:

LIMA – PERÚ
2016 – II
ANALISIS QUIMICO ME-212 FIGMM

INTRODUCCION

Después de examinar los principios fundamentales del análisis cualitativo y


conocer las técnicas del semimicroanalisis, pasemos al estudio de las reacciones
características y de la marcha del análisis de cationes de distintos grupos. Para
comprender el material referente a este tema necesario conocer las bases de la
teoría de análisis cualitativo.

Las cuestiones teóricas más importantes son el equilibrio químico y la teoría de


las soluciones que se analizan en el capítulo presente

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ANALISIS QUIMICO ME-212 FIGMM

FUNDAMIENTO TEORICO

Característica general del grupo IV


La precipitación de los cationes del grupo IV por el reactivo de grupo (NH4)2CO3
debe efectuarse en condiciones que permitan separarlos totalmente de los
cationes del grupo V. Una de las condiciones más importantes de la precipitación
completa de sales poco solubles en ácidos débiles, como los carbonatos de los
cationes del grupo IV, es la creación de un pH conveniente en la solución. El
valor del pH es en gran parte determinado aquí por la presencia en la solución
de un exceso de (NH4)2CO3 que se hidroliza casi completamente en las
soluciones según la ecuación:

NH4+ + CO32- + H2O ↔ HCO3- + NH4OH

Por esta razón la solución de carbonato amónico es en realidad una mezcla de


cantidades aproximadamente equivalentes de NH4OH y sal de amonio
NH4HCO3, o sea, es una mezcla amortiguada amoniacal con un pH  9.2. Con
este pH se logra una precipitación prácticamente completa de los tres carbonatos
de los cationes del grupo IV. Al mismo tiempo los cationes K+, Na+ y NH4+, cuyos
carbonatos son solubles, quedan en la solución.

La separación del grupo IV en forma de fosfatos y oxalatos también es dificultosa,


ya que los iones PO4-3 y C2O4-2, introducidos en la solución, complicaran el curso
ulterior del análisis.
El mejor modo de separar los cationes del grupo IV de los del grupo V es
transformándolos en carbonatos: CaCO3, SrCO3, BaCO3. En efecto los
productos de solubilidad de estas sales son bastante pequeños (del orden de 10 -
9) y por eso es posible precipitar prácticamente todos los cationes del grupo IV.

La solubilidad del precipitado obtenido que es necesaria para el análisis ulterior


del grupo IV es muy simple, porque a diferencia de los sulfatos, los carbonatos
son sales de un ácido débil y se disuelven bien en ácidos. Por fin, el exceso de
los iones precipitantes, CO3-2 , se elimina fácilmente de la solución por
acidificación debido a la descomposición del ácido carbónico que se forma en
CO2 y H2O.
En virtud de todo lo expuesto anteriormente se puede decir que la propiedad mas
importante para el análisis de cationes del grupo IV, a la cual se recurre para
separar sus cationes de los cationes del grupo V, es la insolubilidad practica de

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ANALISIS QUIMICO ME-212 FIGMM

los carbonatos CaCO3, SrCO3 y BaCO3 en agua. Por el contrario, los sulfuros,
de los cationes del grupo IV, lo mismo que los cationes del grupo V, son solubles
en agua, lo que distingue el grupo IV de los grupos I, II, III. Los carbonatos de
los cationes del grupo IV precipitan cuando el producto de las concentraciones
de los iones [ Me+2] [CO3-2] sobrepasa en la solución el valor del PSMeCO3 ( donde
Me+2 es un catión cualquiera del grupo IV) .Sin embargo, como reactivo de grupo
para el grupo IV se puede utilizar solamente el carbonato amónico (NH4)2CO3,ya
que con carbonato de sodio y carbonato de potasio introducimos en la solución
los iones Na+ o K+; está absolutamente claro que resulta imposible establecer si
estos iones se encontraban antes en la solución analizada. La introducción del
íon amonio no conduce a un error, porque se identifica en una porción separada
de la solución antes de tratarla con el reactivo de grupo para el grupo IV.
Todos los metales que forman el grupo analítico IV, pertenecen al segundo grupo
del sistema periódico de D. I. Mendeleiev; están situados en la primera mitad de
los grandes periodos, es decir, en las series pares. Estos metales se llaman
alcalino-térreos; descomponen enérgicamente el agua a temperatura ambiente:
Ca + 2H2O  Ca+2 + 2OH- + H2
La actividad química crece de Ca a Ba. En la misma dirección varían también
otras muchas propiedades, por ejemplo la solubilidad de las sales, las
propiedades básicas de los hidróxidos, etc. Como las propiedades básicas de
los metales del grupo IV son muy acusadas, sus sales, formadas por los
ácidos fuertes, casi no se hidrolizan y presentan en las soluciones una reacción
próxima a la neutra (PH6).
A semejanza de los cationes del grupo V, los iones Ca+2, Sr+2 y Ba+2 tienen las
capas externas de 8electrones completas. En soluciones acuosas estos iones
son incoloros.
Reacciones de los iones Ba+2
 El dicromato potásico K2Cr2O7 forma con el ion Ba+2 un precipitado
amarillo de BaCrO4 y no de BaCr2O7, como sería de esperar. La causa
radica en lo siguiente. La solución de K2Cr2O7 además de los Cr2O7-2
contiene una pequeña cantidad de CrO4-2 que se forman debido a la
interacción de los con el agua:
Cr2O7-2 + H2O  2HCrO4-1  2H+ + 2 CrO4-2
K(HCrO4-1) = [H+] [CrO4-2]/[ HCrO4-1]=3,2.10-7
 La concentración de los iones CrO4-2 es, sin embargo, suficiente para que
el producto de solubilidad BaCrO4 resulte sobrepasado antes de que sea
alcanzado el producto de solubilidad de BaCr2O7. Precisamente por eso
es BaCrO4 el que forma el precipitado:
2CrO4-2 + 2Ba+2  2 BaCrO4
 Si súmanos las dos ecuaciones, obtendremos la ecuación general de la
reacción que estamos analizando:

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ANALISIS QUIMICO ME-212 FIGMM

CrO4-2 + 2Ba+2 + H2O  2 BaCrO4 + 2H+


 El precipitado de BaCrO4 es soluble en ácidos fuertes, pero es insoluble
en ácido acético. Como el ácido fuerte se forma aquí durante la propia
reacción, esta última no llega hasta el final. No obstante, se puede lograr
la precipitación completa de Ba+2, si; además de K2Cr2O7, añadimos a la
solución CH3COONa; el ácido fuerte se reemplaza por un ácido débil, el
acético, en el que BaCrO4 es insoluble:
CH3COO-+ H+  CH3COOH
 En esta reacción hace falta un exceso de CH3COONa, para que una parte
de este exceso quede inutilizada, es decir, para que resulte una mezcla
amortiguadora acética que mantenga prácticamente constante, a pesar
de la formación de los iones H+ durante la reacción, el PH ( ≈5) suficiente
para la precipitación completa de BaCrO4.
 Los iones Sr2+ y Ca2+ no forman precipitaciones por acción de K2Cr2O4 y
no ponen obstáculos para la identificación de Ba2+. La reacción analizada
se emplea no solo para identificar el ion Ba 2+, sino también para
separarlos de los iones Ca2+ y Sr2+.
 El precipitado de BaCrO4 se forma también por acción del cromato de
potasio sobre las soluciones de sales de bario. Pero K 2CrO4 da con los
iones Sr2+ un precipitado amarillo de SrCrO4 que se distingue de BaCrO4
solo por su solubilidad en ácido acético. Para prevenir la formación de
SrCrO4 hace falta efectuar la reacción en presencia de CH3COOH o mejor
todavía de una mezcla amortiguadora acética. Los iones H + del ácido
acético fijan los aniones CrO42- formando HcrO4- , de tal manera que la
concentración de CrO42- en la solución disminuye tanto el producto iónico
[Sr2+] [CrO42-] no alcanza el valor del producto de solubilidad de SrCrO 4 y
el precipitado no se forma. Por el contrario, el producto de solubilidad del
cromato de bario, que es menos soluble, resuelta sobrepasado también
en presencia de ácido acético, el cual, de este modo, no obstaculiza su
precipitación.
Reacciones de los iones Sr 2+
 El ácido sulfúrico y los sulfatos solubles forman un precipitado blanco de
SrSO4, prácticamente insoluble en ácidos (¿por qué?); se puede
solubilizarlo como BaSO4 .como SrCO3 es menos soluble que SrSO4, la
transformación de estroncio en carbonato es incomparable más fácil que
en el caso de BaSO4.
Reacciones de los iones Ca2+
 El oxalato de amonio (NH4)2C2O2 forma con los iones Ca2+ un
precipitado blanco de oxalato de calcio soluble en ácidos minerales, pero
insoluble en ácido acético:
Ca2++C2O42-  CaC2O4

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ANALISIS QUIMICO ME-212 FIGMM

 Esta reacción, que es la reacción cualitativa más importante del ion


Ca2+, es interferida por la presencia de Ba2+ y Sr2+ que forman con
(NH4)2C2O2 precipitados análogos.
 Los sulfuros solubles (los iones SO42-) forman un precipitado blanco de
CaSO4 solamente en las soluciones relativamente concentradas de
sales de calcio:
Ca2++SO42-  CaSO4
 El precipitado es soluble en (NH4)2SO4 debido a la formación
de una sal compleja de (NH4)2[CaSO4]. El agua de yeso no
forma turbidez con las soluciones de las sales de calcio (a
diferencia de Ba2+ y Sr2+).

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ANALISIS QUIMICO ME-212 FIGMM

PARTE EXPERIMENTAL

EQUIPO Y MATERIALES

MATERIALES
 8 tubos de ensayo
 1 embudo
 2 vasos de precipitado
 1 gradilla
 1 piceta
 1 bagueta
 papel tornasol
 papel filtro
 1 pinza metálica
 Agua destilada

REACTIVOS
 Cloruro de Amonio NH4Cl
 Hidróxido de Amonio NH4OH (15N)
 Carbonato de Amonio (NH4)2CO3
 Ácido Acético CH3COOH (17N)
 Acetato de Amonio (NH4)C2H3O2
 Cromato de Potasio K2CrO4
 Sulfato de Amonio (NH4)2SO4
 Oxalato de Amonio (NH4)2C2O4

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ANALISIS QUIMICO ME-212 FIGMM

PROCEDIMIENTO

1. La solución filtrada del grupo III contiene los cationes del grupo IV y V, esta
es la solución entregada.

2. Añada a la solución entregada gotas (3-4) de NH4Cl, luego alcalinice con


NH4OH 15N (use papel de tornasol como indicador);

Caliente la solución (no observara cambios significativos),

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ANALISIS QUIMICO ME-212 FIGMM

Añada hasta completa precipitación gotas de (NH4)2CO3. Reposar unos


segundos luego filtre y deseche la solución pasante.

¿Qué características observa en el precipitado obtenido?


Se obtiene un precipitado blanco

Lave el precipitado con solución que contenga (H2O + NH4OH), (la solución
de lavado se prepara llenando un tercio del volumen del tubo de prueba con
H2O destilada y unas gotas 10 gotas de NH4OH, la solución filtrada
proveniente del lavado se desecha)

3. El precipitado obtenido está formado por CaCO3, SrCO3 y BaCO3. Añada


sobre el precipitado gotas de CH3COOH 17N hasta que la disolución del
precipitado sea total (si es necesario re filtre)

CH3COOH

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ANALISIS QUIMICO ME-212 FIGMM

Añada a la solución obtenida gotas (10 – 12) de (NH4)2C2H3O2,

Caliente la solución unos segundos luego añada gotas de K2CrO4 hasta


observar la formación de un precipitado.

Filtrar en caliente. El precipitado evidencia la presencia de BaCrO4.

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ANALISIS QUIMICO ME-212 FIGMM

4. La solución filtrada de 3) debe ser alcalinizada con NH4OH 15N,

Disuelva el precipitado obtenido con gotas calientes de CH3COOH 17N;

Alcalinice la solución con NH4OH 15N,

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ANALISIS QUIMICO ME-212 FIGMM

Caliente la solución (no observará cambios significativos) luego añada gotas


de (NH4)2SO4 hasta completa precipitación.

5. Alcalinice la solución de 4) con NH4OH luego añada gotas de (NH4)2C2O4,


Calentar la solución unos segundos. ¿Qué observa cuando ha reposado la
solución unos minutos? ¿Qué particularidad presenta el precipitado de CaC2O4?

Se observa la formación de un precipitado blanco que nos indica la presencia del


catión Ca+2

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ANALISIS QUIMICO ME-212 FIGMM

CUESTIONARIO

1. Plantee las reacciones químicas para cada catión de manera individual,


indicando las principales características observadas .

Para obtener el precipitado del 4° grupo:


Ba2+ + NH4HCO3(ac) + NH4OH(ac)  BaCO3(s)↓ + 2NH4+(ac) + H2O(ac)
Sr2+ + NH4HCO3(ac) + NH4OH(ac)  SrCO3(s)↓ + 2NH4+(ac) + H2O(ac)
Ca2+ + NH4HCO3(ac) + NH4OH(ac)  CaCO3(s)↓ + 2NH4+(ac) + H2O(ac)

Para el Bario:

BaCO3(s)↓ + 2CH3COOH(ac)  Ba+ + 2CH3COO-(ac) + H2O(ac) + CO2(g)↑


Ba+ + CH3COO-(ac) + (NH4)CH3COO(ac) + 2H2O(ac) ↔ Ba2+ + 2CH3COOH(ac) +
NH4OH(ac) + OH-(ac)
Ba2+(ac) + K2CrO4(ac) → BaCrO4(s)↓ + 2K+(ac)

Para el Estroncio:

Sr2+ + NH4HCO3(ac) + NH4OH(ac)  SrCO3(s)↓ + 2NH4+(ac) + H2O(ac)


SrCO3(s)↓ + 2CH3COOH(ac)  Sr+ + 2CH3COO-(ac) + H2O(ac) + CO2(g)↑
Sr+ + CH3COO-(ac) + (NH4)CH3COO(ac) + 2H2O(ac) ↔ Sr2+ + 2CH3COOH(ac) +
NH4OH(ac) + OH-(ac)
Sr (ac) + K2CrO4(ac) ) → SrCrO4(ac) + 2K+(ac)
2+

SrCrO4(ac) + NH4HCO3(ac) + NH4OH(ac) → SrCO3(s)↓ + CrO42-(ac) +


2NH4+(ac) + H2O(ac)
SrCO3(s)↓ + 2CH3COOH(ac) → Sr+ + 2CH3COO-(ac) + H2O(ac) + CO2(g)↑
Sr2+ + NH4OH(ac) + (NH4)2SO4(ac) → SrSO4(s)↓ + 3NH4+(ac) + OH-(ac)

Para el Calcio:

Ca2+ + NH4HCO3(ac) + NH4OH(ac)  CaCO3(s)↓ + 2NH4+(ac) + H2O(ac)


CaCO3(s)↓ + 2CH3COOH(ac)  Ca+ + 2CH3COO-(ac) + H2O(ac) + CO2(g)↑
Ca+ + CH3COO-(ac) + (NH4)CH3COO(ac) + 2H2O(ac) ↔ Ca2+ + 2CH3COOH(ac) +
NH4OH(ac) + OH-(ac)
Ca (ac) + K2CrO4(ac) ) → CaCrO4(ac) + 2K+(ac)
2+

CaCrO4(ac) + NH4HCO3(ac) + NH4OH(ac) → CaCO3(s)↓ + CrO42-(ac) +


2NH4+(ac) + H2O(ac)
CaCO3(s)↓ + 2CH3COOH(ac) → Ca+ + 2CH3COO-(ac) + H2O(ac) + CO2(g)↑
Ca2+ + NH4OH(ac) + 2(NH4)2SO4(ac) → (NH4)2[Ca(SO4)2](ac) + 3NH4+(ac) +
OH-(ac)
(NH4)2[Ca(SO4)2](ac) + NH4OH(ac) → Ca2+ + 2SO42-(ac) + 3NH4+(ac) + OH-(ac)
Ca2+ + (NH4)2C2O4(ac) → CaC2O4(s)↓ + 2NH4+(ac)

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ANALISIS QUIMICO ME-212 FIGMM

2. Plantee un nuevo esquema de reconocimiento para la separación e


identificación de los cationes del IV grupo

MUESTRA 3gotas de NH4OH +


NH4Cl + calentar + (NH4)2CO3

PRECIPIADO (blanco) SOLUCIÓN

BaCO3, SrCO3, CaCO3


Grupo V

Se trata con CH3COOH (17 N)


+ (NH4)C2H3O2 ; calentar + K2CrO4

SOLUCIÓN: Ca2+, Sr2+ RESIDUO: BaCrO4

Alcalinizar: NH4OH (15N), calentar ; + (NH4)2CO3 Precipitado


amarillo

Filtrar
RESIDUO: añadir
CH3COOH (17 N) + NH4OH (15N); SOLUCIÓN (desechar)
calendar + (NH4)2 SO4

Alcalinizar con NH4OH


Se añade
PRECIPITADO: SOLUCIÓN: Ca 2+ + 12 gotas (NH4)2 C2O4
SrSO4 (blanco)
Calentar

PRECIPTADO: Ca C2O4
Precipitado blanco

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ANALISIS QUIMICO ME-212 FIGMM

3. ¿Por qué solo es necesario calentar la disolución cuando se desea


observar la formación de un precipitado ? ¿ Qué pasaría si se hierve la
muestra ?

Una vez que se le añade acido al precipitado hasta que la desilusión sea
total, para luego calentar y ver que se forman cristales muy pequeños en
el precipitado en el caso del oxalato de calcio se nota . En el caso si se
hierve se estaría perdiendo gases de la muestra inicial.

4. Esta experiencia: ¿Nos permitiría indicar si la muestra problema es


agua, si la misma tienen grado de dureza?

Al Conocer los principios por los que se pueden separar compuestos del
agua , nos resulta útil en la práctica porque nos ayuda a ver el
precipitado sería un problema al exceder su volumen .

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ANALISIS QUIMICO ME-212 FIGMM

RECOMENDACIONES

 El líquido de lavado se debe aplicar por el contorno del papel de filtro para
que el lavado sea completo para no tener complicaciones con las
identificaciones en el futuro.

 Tener mucho cuidado con los materiales otorgados en el laboratorio debido


a que son susceptibles a ser destrozados mediante un golpe.

 Para poder lograr encontrar los cationes sin problema debemos lograr la
precipitación completa.

 Colocar bien el papel filtro para no dejar pasar los cationes precipitante

 No mezclar las pipetas con otros reactivos que no correspondan

 Tener mucho cuidado con los materiales otorgados en el laboratorio debido


a que son susceptibles a ser destrozados mediante un golpe.

 Para poder lograr encontrar los cationes sin problema debemos lograr la
precipitación completa.

 Colocar bien el papel filtro para no dejar pasar los cationes precipitante

 No mezclar las pipetas con otros reactivos que no correspondan

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ANALISIS QUIMICO ME-212 FIGMM

CONCLUCIONES

 El método de Mohr es útil para la determinación de cloruros siempre que


se trabaje con concentraciones de AgNO3 0.1M y se use como indicador
al K2CrO4 , la función de éste indicador consiste en que luego de que todo
el ión Cl- reacciona con el Ag+ , éste indicador reacciona con lo que queda
de Ag+ y torna la solución de un color lúcuma.
 En el caso de la determinación de cianuros mediante el método de Liebig
nos damos cuenta que en el punto final de la titulación el color amarillo
opalescente se debe a que todo el NaCN existente ha reaccionado con el
AgNO3.
 La solución muestra contiene cationes del cuarto grupo debe ejecutarse
en un medio alcalino.
 En un medio alcalino se logra una mejor precipitación de los carbonatos
de calcio, bario y estroncio; así será posible la separación de estos iones
durante la marcha analítica de este grupo.
 Todos los carbonatos se disuelven en ácido acético CH3COOH formando
soluciones de acetato.
 El carbonato de calcio es ligeramente soluble en soluciones de sales de
amonio de ácidos fuertes.

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ANALISIS QUIMICO ME-212 FIGMM

BIBLIOGRAFIAS

 Semicroanálisis Químico Cualitativo. V. N. Alexeiev. Ed. Mir. URSS 1975.

 Química Analítica Cualitativa. Arthur I. Vogel. Editorial Karpelusz. Quinta


Edición. Buenos Aires 1974.

 ARTHUR VOGEL  Química Analítica Cualitativa.


 Editorial Karpelusz
 Quinta Edición
 Buenos Aires 1974

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