Reologia

 Definir la reología, proporcionar ejemplos o phrrruuceuti fluido

Productos de cal que presentan diversos comportamientos reológicos. y describir la
aplicación de la reología en las ciencias farmacéuticas y la práctica de la farmacia.
 Comprender y definir los siguientes conceptos: tasa de corte,Esfuerzo cortante.
viscosidad. Viscosidad cinemática, fluidez, plasticidad, punto de fluencia, pseudoptasríciry,
adelgazamiento por cizallamiento. dilatación, engrosamiento por cizallamiento, tixotropía,
histéresis, antixixotropía, reopexia, flujo de tapón. y viscoclasticidad
 Definir y entender la ley de flujo de Newton y su solicitud.
 Diferenciar propiedades de flujo y reogramas correspondientes. Entre los materiales
newtonianos y no newtonianos.
 Comprenda y calcule los efectos de la temperatura en la viscosidad y reconozca las
similitudes entre el flujo viscoso y la difusión en relación con la temperatura.
 Reconocer e identificar comportamientos reológicos específicos con
su reograma correspondiente
 Aprecie los fundamentos de la determinación práctica de las propiedades reológicas y
describa cuatro tipos de viscómetros y su utilidad y limitaciones para determinar las
propiedades reológicas de varios sistemas.
 Aprecie las diferencias entre continuo o constante. Reometría de cizallamiento y
mediciones oscilatorias y de fluencia para determinar la consistencia de los materiales
viscoelásticos.

El término "reología", del griego rheo ("fluir") y logos ("ciencia"). Fue sugerido por Bingham y
Crawford (según lo informado por Fischer) para describir el flujo de líquidos y la deforración de
sólidos. La víscosidad es una expresión de la resistencia de un fluido a fluir; Cuanto mayor es la
viscosidad, mayor es la resistencia. Como se verá Jater, los líquidos simples se pueden describir en
términos de viscosidad absoluta. Sin embargo, las propiedades reológicas de las dispersiones
heterogéneas son más complejas y no pueden expresarse con un solo valor. Principios
fundamentales de la reología se utilizan para estudiar pinturas. tintas Masas, materiales de
construcción de carreteras. Cosméticos, productos lácteos, y otros materiales. Una comprensión
de la viscosidad de los líquidos, soluciones y sistemas coloidales diluidos y concentrados tiene
tanto valor práctico como teórico. Scott Blair reconoció la impotencia de la reología en Farmacia y
sugirió su aplicación en la formulación. y análisis de productos farmacéuticos tales como
emulsiones, pastas, suposuones. y recubrimientos de tabletas. Fabricantes de cremas medicinales
y cosméticas. Las pastas y lociones deben ser capaces de producir productos con una cousistencia
y suavidad aceptables y reproducir estas cualidades cada vez que se prepara un nuevo lote. En
muchas industrias, una persona capacitada con amplia experiencia maneja el material en proceso
periódicamente durante la fabricación para determinar su "tacto" y "cuerpo" y juzgar la
consistencia adecuada. Sin embargo, la variabilidad de tales pruebas subjetivas en diferentes
momentos bajo condiciones ambientales variables es bien reconocida. Una objeción más seria,
desde un punto de vista científico, es el fracaso de las pruebas sub-objetivas. 10 distinguen varias
propiedades que conforman la consistencia total del producto. Si estas características físicas
individuales se delinean y estudian objetivamente de acuerdo con los métodos analíticos de la
reología, información valiosa Se pueden obtener para su uso en la formulación de mejores
productos farmacéuticos. La reología interviene en la mezcla y el flujo de materiales, su embalaje
en contenedores y su eliminación antes de su uso, ya sea que esto se logre vertiendo desde una
botella, extrusión de un tubo o paso a través de una aguja de jeringa. La reología de un producto
en particular, que puede variar en consistencia de fluido a semisólido a sólido, puede afectar la
aceptabilidad del paciente, la estabilidad física e incluso la disponibilidad biológica. Por ejemplo, se
ha demostrado que la viscosidad afecta las tasas de absorción de los medicamentos del tracto
gastrointestinal. Las propiedades reológicas de un sistema farmacéutico pueden Influir en la
selección del equipo de procesamiento utilizado en su fabricación. Un equipo inadecuado desde
esta perspectiva puede resultar en un producto indeseable, al menos en términos de sus
características de flujo. Estos y otros aspectos de la reología que se aplican a la farmacia son
discutidos por Mart.in et aJ. Cuando se clasifican los materiales de acuerdo con los tipos de flujo y
deformación, se acostumbra a colocarlos en una de dos categorías: sistemas newtonianos o no
newtonianos. La elección depende de si sus propiedades de flujo están o no de acuerdo con la
Mandíbula de flujo de Newton.

Sistemas newtonianos
Ley de flujo de Newton

Considere un "bloque" de líquido que consiste en placas paralelas de moléculas, similar a una
baraja de cartas, como se muestra en la Figura 19-1. Si la capa inferior está fija en su lugar y el
plano superior. La cantidad de líquido se mueve a una velocidad constante, cada capa inferior se
moverá con una velocidad directamente propuesta a su distancia

figura. 19-1. Representación de la fuerza de corte requerida para producir un gradiente de

velocidad definido entre los planos paralelos de un bloque de material.

desde el fondo estacionario Iayer. La diferencia de velocidad, dv, entre dos planos de líquido
separados por una distancia infinitesimal, dr, es el gradiente de velocidad o raro de corte, dv / dr.
La fuerza por unidad de área. F '/ A, requerido para provocar el flujo, se denomina tensión de
cizallamiento y recibe el símbolo F. Newton fue el primero en estudiar ahora las propiedades de
los líquidos de forma cuantitativa. Reconoció que cuanto mayor es la viscosidad de un líquido,
mayor es la fuerza por unidad de área (esfuerzo de cizallamiento) requerida para producir una
cierta tasa de corte. A la tasa de corte se le da el símbolo G. Por lo tanto, la tasa de corte debe ser
directamente proporcional al esfuerzo de corte, o

donde n es el coeficiente de víscosidad, generalmente referido simplemente como viscosidad,

 Fig 19-2. Curvas de flujo representativas para varios materiales

La ecuación (19-1) se escribe frecuentemente como

donde F = F '/ A y G = dv / dr. Una curva de flujo representativa, o reograma. obtenido mediante el
trazado de F versus G para un sistema newtoniano se muestra en la Figura l9-2a. Como lo indica la
ecuación (19-2), se obtiene una línea recta que pasa por el origen. La unidad de viscosidad es el
equilibrio, definido con la reforencia. a la Figura 19-1 como la fuerza de corte requerida para
producir una velocidad de 1 cm2 / seg entre dos planos paralelos de líquido cada 1 cm2 de área y
separados por una distancia de 1 cm. Los las unidades cgs para el equilibrio son dinas sec cm-2 (es
decir, dinas sec / cm2) o g cm-1 sec-1 (es decir, g / cmsec). Estas unidades se obtienen fácilmente
mediante un análisis dimensional del coeficiente de viscosidad. Reorganizando la ecuación (19-1) a
Una unidad más conveniente para la mayoría de los trabajos es el centipoise (cp. Plural cps),
siendo 1 cp igual a 0.01 poise. La fluidez del término a veces se usa como el recíproco de la
viscosidad:

Viscosidad cinemática
La viscosidad cinemática es la viscosidad absoluta [como se define en la ecuación (1.9-1)] dividida
por la densidad del líquido a una temperatura específica:

La unidad, de viscosidad cinemática, es el stoke (s) y el centistoke (cs). Los escates arbitrarios (por
ejemplo, Saybolt, Redwood, Engler y otros) que se usan para medir la viscosidad se usan en
diversas industrias; estos a veces se convierten mediante tablas o fórmulas de uso en viscosidades
absotivas y viceversa en el cuadro 19-1 a 20 ° C se muestran las viscosidades de algunos líquidos
comúnmente utilizados en farmacia. En la Farmacopea de los Estados Unidos se describen varios
agentes que aumentan la viscosidad.

Dependencia de la temperatura y la Teoría de la viscosidad

Mientras que la viscosidad de un gas aumenta con la temperatura, la de un líquido disminuye a

medida que aumenta la temperatura, y la fluidez de un líquido (el recíproco de la viscosidad)
aumenta con la temperatura. La dependencia de la viscosidad de un líquido en la temperatura se
expresa aproximadamente para muchas sustancias mediante una ecuación análoga a la ecuación
de Arrhenius de la cinética química:

donde A es una constante que depende del peso molecular y el volumen molar del líquido y
Ey es una "energía de activación requerida para iniciar el flujo entre las moléculas.

La energía de vaporización de un líquido es la energía requerida para eliminar una molécula

del líquido, dejando un "orificio" de igual tamaño que el de la molécula que ha salido. Un
agujero también debe estar disponible en un líquido si una molécula debe fluir más allá de
otra. Se ha encontrado que la energía de activación para el flujo es aproximadamente un
tercio de la energía de vaporización, y se puede concluir que el espacio libre necesario para
el flujo es aproximadamente un tercio del volumen de una molécula. Esto es probablemente
porque una molécula en flujo puede retroceder, girar y maniobrar en un espacio más
pequeño que su tamaño real, como un automóvil en un estacionamiento abarrotado. Se
necesita más energía para romper los enlaces y permitir el flujo en líquidos compuestos por
moléculas que están asociadas a través de enlaces de hidrógeno. Sin embargo, estos enlaces
se rompen a temperaturas más altas por el movimiento térmico, y Ev disminuye
notablemente. Los fenómenos difusionales (Capítulo 12) muestran una dependencia similar
de la temperatura como la fluidez (el recíproco de la viscosidad). Las tasas de difusión
aumentan exponencialmente con la temperatura.

SISTEMAS NO NEWTONIANOS
La mayoría de los productos farmacéuticos líquidos no son líquidos simples y no siguen la ley de
flujo de Newton. Estos sistemas se denominan no newtonia. El comportamiento no newtoniano
generalmente se manifiesta por dispersiones heterogéneas líquidas y sólidas, tales como
soluciones coloidales, emulsiones, suspensiones líquidas y pomadas. Cuando los materiales no
newtonianos se analizan en un viscosímetro rotacional y los resultados se representan
gráficamente, se reconocen varias curvas de consistencia, que representan tres clases de flujo:
plástico, pseudoplástico y dilatante.

Flujo plastico
En la Figura 19-2b, la curva representa un cuerpo que exhibe flujo de plástico; dichos materiales se
conocen como cuerpos de Bingham en honor al pionero de la reología moderna y el primer
investigador que estudia las sustancias plásticas de manera sistemática.
Las curvas plásticas de flujo no pasan por el origen sino que
intersecte el eje de esfuerzo cortante (o si la parte recta de la curva se extrapola al eje) en un
punto particular denominado valor de rendimiento. Un cuerpo de Bingham no comienza.
Fluir hasta que se exceda un esfuerzo de cizallamiento correspondiente al valor de rendimiento.
En tensiones por debajo del valor de rendimiento, la sustancia actúa como un material elástico. El
reólogo clasifica los cuerpos de bingham. es decir, aquellas sustancias que exhiben un valor de
rendimiento, como sólidos, mientras que las sustancias que comienzan a fluir a la tensión de
cizallamiento más pequeña y no muestran ningún valor de rendimiento se definen como líquidos.
El valor de rendimiento es una propiedad importante de ciertas dispersiones.
La pendiente del reograma en la Figura 19-2b se denomina movilidad. anatómica a la fluidez en los
sistemas newtonianos, y su recíproco se conoce como viscosidad plástica, U. El equarión que
describe el flujo de plástico es

donde f es el valor de rendimiento, o intercepción, en el eje de esfuerzo de corte en dinas / cm2, y

F y G son como se definieron previamente. El flujo de plástico está asociado con la presencia de
partículas floculadas en suspensiones concentradas. Como resultado, se establece una estructura
continua en todo el sistema. Existe un valor de rendimiento debido a los contactos entre las
partículas adyacentes (provocadas por las fuerzas de van der Wauls), que deben descomponerse
antes de que se produzca el flujo. En consecuencia, el valor de rendimiento es una indicación de la
fuerza de floculación: cuanto más floculada esté la suspensión, mayor será el valor de
rendimiento. Las fuerzas frietantes entre partículas en movimiento también pueden contribuir a
generar valor. Como se muestra en el siguiente ejemplo, una vez que se ha excedido el valor de
rendimiento, cualquier aumento adicional en la tensión de cizallamiento (es decir, F - f) produce
un aumento de la G, tasa de cizallamiento, directamente propuesto. En efecto, un sistema de
plástico se asemeja a un sistema newtoniano a esfuerzos de corte por encima del valor de Yietd.

Flujo Seudoplástico

Muchos productos farmacéuticos, incluidas las disoluciones líquidas de gomas naturales y

sintéticas (por ejemplo, tragacanto, alginato de sodio, metilcelulosa y carboximetilcelulosa de
sodio) exhiben flujo pseudoplástico. El flujo pudoplástico se muestra típicamente mediante
polímeros en solución, a diferencia de los sistemas plásticos, que están compuestos de partículas
floculadas en suspensión. Como se ve en la Figura 19-2c, la curva de consistencia para un material
pseudoplástico comienza en el origen (o al menos Se acerca a bajas tasas de corte. Por lo tanto, no
hay un valor de rendimiento como lo hay en un sistema de plástico. Además, debido a que
ninguna parte de la curva es lineal, la viscosidad de un material pseudoplástico no puede
expresarse por un solo valor. La viscosidad de una sustancia pseudoplástica disminuye al aumentar
la velocidad de cizallamiento. Se puede obtener una viscosidad aparente a cualquier velocidad de
corte a partir de la pendiente de la tangente a la curva en el punto especificado. La representación
más satisfactoria para un material pseudoplástico, sin embargo, es probablemente una gráfica
gráfica de toda la curva de consistencia. El reograma curvo para materiales pseudoplásticos resulta
de una acción de cizallamiento en moléculas de cadena larga de materiales tales como polímeros
lineales. A medida que aumenta el estrés cortante. Las moléculas normalmente desordenadas
comienzan a alinear sus ejes Jong en La dirección del flujo. Esta orientación reduce la resistencia
interna del material y permite una mayor velocidad de corte en cada esfuerzo de corte sucesivo.
Además, algunos de los solventes asociados con las moléculas pueden ser liberados, resultando en
una disminución efectiva tanto de la concentración como del tamaño de las moléculas dispersas.
Esto también. Disminuirá la viscosidad aparente.

Comparaciones objetivas entre diferentes pseudoplásticos.

Los sistemas son más difíciles que con los sistemas newtonianos o plásticos. Por ejemplo, los
sistemas newtonianos se describen completamente por viscosidad, n, y los sistemas plásticos se
describen adecuadamente por valor de rendimiento, f, y viscosidad plástica, U. Sin embargo. Se
han utilizado varios enfoques para obtener un parámetro significativo que permitirá comparar
diferentes materiales pseudoplásticos. De los discutidos por Martin et al ..3 la fórmula exponencial

Se ha utilizado con más frecuencia para pseudoplásticos. La expo

La n ente n ente ndentada como flujo se vuelve cada vez más no newtoniana. Cuando N = 1.
ecuación (19-8) se reduce a la ecuación (19-2) y el flujo es newtoniano. El término n´ es un
coeficiente de viscosidad. Tras la reorganización, podemos escribir la ecuación (19--8) en la forma
logarítmica

Esta es una ecuación para una línea de equilibrio. Muchos sistemas pseudoplásticos se ajustan a
esta ecuación cuando el registro G se traza como una función del registro F4. Sin embargo, varios
de los agentes de suspensión pseudoplásticos más importantes utilizados en la farmacia no se
ajustan a la ecuación (19-9). Los empates modificados fueron sugeridos por Shangraw et al. y
Casson y Patton. Los sistemas seudoplásticos se han caracterizado sobre la base de la suposición
de que el reograma típico de una sustancia pseudoplástica se compone de un segmento de primer
orden y un segmento de orden cero.

Flujo de dilatante

Ciertas suspensiones con un alto porcentaje de sólidos dispersos exhiben un aumento en la

resistencia al flujo con velocidades crecientes de cizallamiento. Tales sistemas realmente
aumentan de volumen cuando se cortan y, por lo tanto, se denominan dilatantes; La figura
19-2d ilustra sus propiedades de flujo. Este tipo de flujo es el inverso al que poseen los
sistemas seudoplásticos. Mientras que los materiales pseudoplásticos se denominan con
frecuencia "sistemas de adelgazamiento con cizallamiento", los materiales dilatantes a
menudo se denominan "sistemas de cizallamiento y cizallamiento". Cuando se elimina el
estrés, un sistema dilatante vuelve a su estado original de fluidez.
La ecuación (19-8) se puede utilizar para describir la dilatación en términos cuantitativos.
En este caso, N siempre es menor que I y disminuye a medida que aumenta el grado de
dilatación. Cuando N se acerca a 1. el sistema se vuelve cada vez más newtoniano en su
comportamiento.
Las sustancias que poseen propiedades de flujo dilatante son, invariablemente,
suspensiones que contienen una alta concentración (alrededor del 50% o más) de pequeñas.
Partículas defloculadas. Como se discutió anteriormente, se esperaría que los sistemas de
partículas de este tipo que son floculados posean plástico, en lugar de dilatante.
características del flujo. El comportamiento del dilatante se puede explicar de la siguiente
manera. En reposo, las partículas están empaquetadas con un volumen mínimo de partículas
(huecos). La cantidad de vehículo en la suspensión es suave, sin embargo, para rellenar
huecos y permite que las partículas se muevan entre sí a bajas tasas de cizallamiento. Por lo
tanto, se puede verter una suspensión de dilatante de una botella porque en estas
condiciones es razonablemente fluido. A medida que aumenta la tensión de corte, la mayor
parte del sistema se expande o dilata; De ahí el término dilatante. Las partículas, en un
intento de moverse rápidamente una sobre otra, toman una forma abierta de
empaquetamiento, como se muestra en la Figura 19-3. Tal disposición conduce a un
aumento significativo en el volumen vacío entre partículas. La cantidad de vehículo
permanece constante y, en algún momento, se vuelve insuficiente para llenar los vacíos
incrementados entre las partículas. En consecuencia, la resistencia al flujo aumenta porque
el vehículo ya no humedece ni lubrica completamente las partículas. Eventualmente, la
suspensión se establecerá como una pasta firme. El comportamiento de este tipo sugiere
que se tomen las precauciones adecuadas durante el procesamiento de los materiales
dilatantes. Convencionalmente, el procesamiento de dispersiones que contienen partículas
sólidas se facilita mediante el uso de mezcladores, mezcladores o molinos de alta
velocidad. Aunque esto es ventajoso con todos los demás sistemas reológicos, los
materiales dilatantes pueden solidificarse en estas condiciones de alto esfuerzo cortante,
sobrecargando y dañando el equipo de procesamiento.

THIXOTROPY
Como se describe en las secciones anteriores, se observan varios tipos de comportamiento cuando
la velocidad de corte aumenta progresivamente y se grafica contra la tensión de corte resultante.
Se puede haber asumido que si la velocidad de corte se redujera una vez que se alcanzó el máximo
deseado. La curva descendente sería idéntica y superponible a la curva ascendente. Aunque esto
es cierto para los sistemas newtonianos, la curva descendente para el sistema no newtoniano se
puede desplazar en relación con la curva ascendente. Con sistemas de adelgazamiento por
cizallamiento (es decir, pseudoplástico). La curva descendente se desplaza abundantemente hacia
la izquierda de la curva ascendente (ya que en el reograma A es un gráfico de la velocidad de
corte, G, en función del esfuerzo de corte, F. Los riagramas también se conocen como curvas de
consistencia o curvas de flujo. Las propiedades reológicas de un material dado se describen más
completamente por su único reograma. La forma más simple de un reólogo es producida por
sistemas newtonianos, que siguen la ecuación de una línea recta que pasa por el origen:

La pendiente, f, se conoce como fluidez y es el recíproco de la viscosidad, n.

Por lo tanto, cuanto mayor es la pendiente de la línea, mayor es la fluidez y, a la inversa, menor es
la viscosidad. El reograma, que muestra que el material tiene una consistencia más baja en
cualquiera de los cortes raros en la curva descendente que en la curva anterior. Esto indica una
ruptura de la estructura (y, por lo tanto, un adelgazamiento por cizallamiento) que no se reforma
inmediatamente cuando se elimina o reduce el estrés. Este fenómeno, conocido como
La tixotropía, puede definirse como "una recuperación isotérmica y comparativamente lenta, en
reposo de un material. De una consistencia perdida por el cizallamiento" Según lo definido, la
tixotropía se puede aplicar solo a los sistemas de adelgazamiento por cizallamiento. Los reogramas
típicos para sistemas de plástico y pseudoplásticos que muestran este comportamiento se muestran
en la Figura 19-4. Los sistemas tixotrópicos generalmente contienen partículas asimétricas que, a
través de numerosos puntos de contacto, establecen una red tridimensional suelta en toda la
muestra. En reposo, esta estructura confiere cierto grado de rigidez al sistema y se asemeja a un
gel. A medida que se aplica la cizalla y comienza el flujo, esta estructura comienza a descomponerse
a medida que se rompen los puntos de contacto y las partículas se alinean. El material experimenta
una transformación de gel a sol y exhibe adelgazamiento por cizallamiento. Al eliminar el estrés, la
estructura comienza a reformarse. Este proceso no es instantáneo: más bien, es una restauración
progresiva de la consistencia a medida que las partículas asimétricas entran en contacto con

Los sistemas newtonianos se pueden obtener fácilmente con una determinación de un solo punto.
La plasticidad es el tipo más simple de comportamiento no newtoniano en el que la curva es lineal
solo con los valores de F, más allá de su valor de rendimiento. Si la curva no es lineal en todo el
rango de valores de F probados, entonces el sistema no es newtoniano y es pseudoplástico
(adelgazamiento por corte, pendiente aumenta con F) o dilatante (engrosamiento por corte; la
pendiente disminuye con F) o una combinación de ambos . Si la curva muestra un bucle de
histéresis, es decir, la curva obtenida al aumentar la tensión de corte no es superponible con la
obtenida al disminuir la tensión de corte, entonces el sistema es tixotrópico. Un sistema no
newtoniano solo se puede caracterizar completamente generando su reograma completo, que
requiere el uso de un reómetro multipunto. unos a otros por sufrir un movimiento browniano
aleatorio. Los reogramas obtenidos con material tixotrópico son, por lo tanto, altamente
dependientes de la velocidad a la que aumenta o disminuye el corte y la cantidad de tiempo que
una muestra se somete a cualquier velocidad de corte. En otras palabras, la historia previa de la
muestra tiene un efecto significativo en las propiedades reológicas de un sistema tixotrópico. Por
ejemplo, supongamos que en la Figura 19-5 la velocidad de corte de un material tixotrópico
aumenta de manera constante desde el punto a al punto b y luego disminuye a la misma velocidad
hasta e. Típicamente, esto resultaría en el llamado bucle de histéresis abe. Si, sin embargo, la
muestra se llevó a poinl b y la velocidad de corte se mantuvo constante durante un cierto período
de tiempo (por ejemplo, n segundos), la tensión de cizallamiento y, por lo tanto, la consistencia,
disminuirían hasta cierto punto dependiendo del tiempo de corte, la velocidad de corte. Cizalla, y
grado de estructura en la muestra. Disminuir la velocidad de cizallamiento daría lugar a un abce de
bucle de histéresis. Si la muestra se hubiera mantenido a la misma velocidad de corte durante t2
segundos, el bucle de abcde

Se han observado. Por lo tanto, el reograma de un material tixotrópico no es único, pero

dependerá de la historia reológica de la muestra y el método utilizado en la preparación del
reograma. Este es un punto importante a tener en cuenta al intentar obtener una medida
cuantitativa de la tixotropía. Esto se hará evidente en la siguiente sección.

Medición de la tixotropía

Una medición cuantitativa de la tixotropía se puede intentar de varias maneras. La característica

más aparente de un sistema tixotrópico es el bucle de histéresis formado por las curvas
ascendentes y descendentes del reograma. Esta área de la histéresis se ha propuesto como una
medida de la descomposición tixotrópica; Puede obtenerse fácilmente por medio de un
planímetro u otra técnica adecuada.
Con cuerpos de plástico (Bingham), dos enfoques se utilizan con frecuencia para estimar el grado
de tixotropía. El primero es determinar la ruptura estructural con el tiempo a una tasa constante
de corte. El tipo de reograma necesario para esta estimación se muestra en la Figura 19-5: los
pasos necesarios para obtenerlo ya se han descrito. Sobre la base de dicho reograma, un
coeficiente tixotrópico, B, la tasa de ruptura con el tiempo a una velocidad de corte constante, se
calcula de la siguiente manera:
donde U1 y U2 son las viscosidades plásticas de las dos curvas descendentes, calculadas a partir de
la ecuación (19-7). después de cizallar a una velocidad constante durante t1 y t2 segundos,
respectivamente. La elección de la velocidad de corte es arbitraria. Un método más significativo,
aunque significativo, para caracterizar el comportamiento tixotrópico es medir la caída del estrés
con el tiempo a varias tasas de cizallamiento. El segundo enfoque es determinar el desglose
estructural debido al aumento de la velocidad de corte. El principio involucrado en este enfoque
se muestra en la Figura 19-6, en la que se obtienen dos bucles de histéresis que tienen diferentes
retas máximas de cizallamiento. v1 y v2. En este caso un coeficiente tixotrópico, M.

la pérdida en el esfuerzo de corte por unidad de aumento en la tasa de corte, es obtenido de

donde M está en dinas sec / cm2 y U1 y U2 son las vlscosities plásticas para dos curvas
descendentes separadas que tienen máximo
cizallas retes de v1 y v2, respectivamente. Una crítica de esta técnica es que las dos tasas de corte,
v1 y v2, se eligen arbitrariamente; El valor de M dependerá de la regla de corte elegida porque
estas tasas de corte afectarán a las curvas y, por lo tanto, los valores de U que se calculan.

Bulges y Spurs

Las dispersiones desplegadas en phamacy pueden producir histéresis comptex, los bucles cuando
se cortan en un viscosímetro en el que la velocidad de corte (en lugar de la tensión de corte) se
incrementa a un punto, luego se reduce, y la tensión de corte se lee en cada valor de velocidad de
corte para producir los reogramas apropiados. Dos de estas estructuras complejas se muestran en
las Figuras 19-7 y 19-8. Un gel acuoso concentrado de bentonita, del 10% al 15% en peso, produce
un bucle de histéresis con una protuberancia característica en la curva superior. Se presume que
las placas cristalinas de bentonita forman una "estructura de casa de cartas" que causa la
hinchazón de los magmas de bentonita. Esta estructura tridimensional da como resultado un bucle
de histéresis abultado como se observa en la Figura 19-7. En sistemas aún más altamente
estructurados, como un gel de penicilina procame formulado por Ober et al. para la inyección
intramuscular, la curva abultada puede convertirse en una protuberancia en forma de espolón (fig.
19-8). La estructura demuestra un alto rendimiento o valor de estímulo, Y, que traza una curva
curvada hacia arriba cuando la estructura tridimensional se rompe en el viscosímetro, como se
observa en la Figura 19-8. El valor de estímulo representa un punto agudo de ruptura estructural a
baja velocidad de corte. Es difícil producir el espolón, y puede no observarse a menos que se
permita que una muestra del gel envejezca sin ser molestada en el ensamblaje de copa y bob
durante algún tiempo antes de que se realice la prueba reológica. El valor de estímulo se obtiene
mediante el uso de un instrumento en el que la velocidad de corte se puede aumentar lenta y
uniformemente, preferiblemente de forma automática, y la tensión de corte se lee o grafica en un
registrador XY como una función de la velocidad de corte. Ober et al.9 encontraron que los geles
de penicilina que tienen valores de Y definidos eran muy tixotrópicos, formando depósitos
intramusculares tras la inyección, lo que produjo niveles sanguíneos prolongados del fármaco.

Tixotropía Negativa